DE2820706C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft Copolyester und ihre Verwendung
als Trennungsmaterial oder Schranke in Bluttrennungsanordnungen.
Es sind viele Anstrengungen zur Entwicklung von Anordnungen
zum Trennen von Blutserum oder -plasma vom zellulären
oder geronnenen Anteil des Blutes gemacht worden.
Um diese Trennung zu bewerkstelligen, wird die Anordnung,
meist ein langgestreckter Glaszylinder verschiedener Ausbildung,
welcher die Blutprobe enthält, ultrazentrifugiert,
bis der zelluläre Anteil (schwere Phase) und das Serum oder
Plasma (leichte Phase) vollständig getrennt sind. Um die
Trennung nach dem Zentrifugieren aufrechtzuerhalten und
das Dekantieren oder die Enfernung der leichten Phase durch
eine Pipette zu erleichtern, ist eine Schranke innerhalb
der Anordnung zwischen den Phasen vorgesehen.
Es sind zahlreiche aus elastomeren Materialien hergestellte
Vorrichtungen als Schranken vorgeschlagen
worden.
Der jetzige Trend geht von der Verwendung
von Vorrichtungen, die äußerst genaue Toleranzen
erfordern und teuer und schwierig herzustellen
sind, weg. In neuerer Zeit ist besonderer Wert auf die
Entwicklung von flüssigen Schranken, die unmittelbar
in die Anordnung vor oder nach dem Sammeln der
Blutprobe eingesetzt werden und zum gleichen Ergebnis
führen, gelegt worden. Beispielsweise wird die Trennung
einer Probe in das Serum und den zellulären Anteil durch Verwendung
einer Schranke bewerkstelligt, die aus einem flüssigen
Silicon besteht, in dem Siliciumdioxid dispergiert
ist, wie dies in der US-PS 37 80 935 beschrieben ist. Die
US-PS 40 18 564 beschreibt ein Verfahren zum Analysieren
einer Blutprobe durch den vor dem Zentrifugieren erfolgenden
Zusatz einer geringen, jedoch wirksamen Menge eines Dreikomponentengemisches,
das ein Diorganopolysiloxan, einen Siliciumdioxidfüllstoff
und einen Polyetherstabilisator umfaßt.
Solche Trennungsmittel oder Schranken sind inert, haben
eine geeignete Dichte, um sich zwischen den beiden Phasen
anzuordnen, und stellen hochviskose, homogene, hydrophobe
Materialien dar. Unter "homogen" wird verstanden, daß die
Materialien sich beim Ultrazentrifugieren nicht in zwei
oder mehr Phasen trennen.
Sehr vorteilhaft wäre die Verwendung polymerer Materialien,
die wenig kosten, wie z. B. Polyester.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Copolyester anzugeben, die
leicht und billig herstellbar sind und sich für eine Trennung
von Blut in das Serum und den zellulären Anteil sehr gut eignen.
Die Copolyester sollen eine passende Dichte aufweisen, damit
sie während des Ultrazentrifugierens zwischen den vorgenannten
beiden Blutphasen angeordnet sind, und nach dem Zentrifugieren
eine sichere Schranke darstellen, die ein erneutes Vermischen
der Phasen zuverlässig verhindert. Ferner sollen die Copolyester
im Kontakt mit dem Blut weder dieses noch sich
selbst verändern.
Diese Aufgabe löst die Erfindung durch Copolyester gemäß
dem Patentanspruch 1. Bevorzugte Ausführungsformen der
Copolyester sind in den Unteransprüchen 2 bis 5 angegeben.
Eine kleine Menge, im allgemeinen 2 bis 5 g, des hochviskosen
Copolyesters reicht aus, um die Schranke zwischen
den Phasen auszubilden, und wird entweder vor oder nach
dem Sammeln der Blutprobe unmittelbar in das Probengefäß
der Bluttrennungsanordnung eingebracht.
Die Copolyester sind inerte, hydrophobe oder homogene Massen,
die Molekulargewichte von 2000 bis 8000, Dichten im Bereich
von 1,015 bis 1,060 g/cm³ und kinematische Viskositäten
im Bereich von 20 bis 80 cm²/s bei 99°C haben. Vorzugsweise
haben diese Copolyester ein Molekulargewicht von 3000 bis
6000, eine Dichte von 1,020 und 1,050 g/cm³ und eine kinematische
Viskosität von 30 bis 60 cm²/s.
Die Copolyester werden durch die Umsetzung von im wesentlichen
stöchiometrisch äquivalenten Mengen einer Mischung aus
einer gesättigten aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis
12, vorzugsweise 6 bis 10, Kohlenstoffatomen, einer polymeren
Fettsäure, die 75 Gew.-% oder mehr einer zweibasischen
C₃₆-Säure enthält, und einem verzweigtkettigen aliphatischen
zweiwertigen Alkohol mit 3 bis 8, insbesondere 3 bis 5
Kohlenstoffatomen, herstellbar. Das Äquivalentverhältnis
von kurzkettiger Säure zu polymerer Säure liegt im Bereich
von 0,8 : 0,2 bis 0,97 : 0,03. Besonders geeignete Copolyester
werden von polymeren Fettsäuren mit 85 Gew.-% oder mehr
dimerer C₃₆-Säure, Adipinsäure, Azelainsäure oder Sebacinsäure
und Neopentylglykol oder einer Mischung von Neopentylglykol
und 1,2-Propandiol erhalten. Die Copolyester können
mit bis zu 35 Gew.-% eines inerten Füllstoffs, wie Siliciumdioxid,
bezogen auf den jeweiligen Copolyester, vereinigt werden.
Die Reaktionspartner werden in üblicher Weise verestert.
Die gebildeten hochviskosen Copolyester sind inerte, hydrophobe
Polymere, d. h. sie zeigen vernachlässigbare Wasserlöslichkeit
und zeigen selbst bei längerem Ultrazentrifugieren
keine Phasentrennung. Typisch für diese homogenen
Copolyester ist, daß sie einem bis zu vierstündigen Ultrazentrifugieren
bei bis zu 250 000 G (G ist das Verhältnis
der Zentrifugalbeschleunigung zur Schwerkraftbeschleunigung)
ohne feststellbare Phasentrennung widerstehen.
Copolyester mit den oben definierten Eigenschaften sind
zur Bluttrennung sehr gut geeignet und ergeben eine kontinuierliche
vollständige Schranke zwischen dem Serum und
dem zellulären Gerinnungsanteil des Blutes. Unter "kontinuierlich"
wird verstanden, daß der Copolyester die Phasen vollständig
trennt, so daß das Serum und der Zellanteil sich
an keiner Stelle mehr berühren. Unter "vollständig" wird
verstanden, daß der Copolyester einen dichten Abschluß
in der Grenzfläche zwischen den Blutphasen bildet. Dadurch
ist es möglich, den Serumanteil durch Dekantieren oder
Pipettieren leicht zu entfernen, wobei der zelluläre Anteil
unverändert in der Anordnung verbleibt.
Die gesättigte aliphatische Dicarbonsäure hat vorzugsweise
6 bis 10 Kohlenstoffatome und ist eine im wesentlichen
geradkettige Säure. Beispiele solcher Dicarbonsäuren sind
Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure,
Sebacinsäure, Undecandisäure und Dodecandisäure.
Mischungen von zwei oder mehr dieser kurzkettigen zweibasischen
Säuren können auch zur Anwendung gelangen. Bevorzugte
Copolyester werden bei Verwendung von Adipinsäure, Azelainsäure
oder Sebacinsäure als Komponente a) erhalten.
Die polymeren Fettsäuren werden durch Polymerisation von
olefinisch ungesättigten Monocarbonsäuren mit 16 bis 20
Kohlenstoffatomen, wie Ölsäure, Linolensäure, Linolsäure
und Elaeostearinsäure, hergestellt. Polymere Fettsäuren
und Verfahren zu ihrer Herstellung sind bekannt, beispielsweise
aus den US-PS 27 93 219 und 29 55 121. Für die
Erfindung geeignete polymere Fettsäuren enthalten als
Hauptkomponente eine zweibasische C₃₆-Säure. Zweibasische
C₃₆-Säuren werden z. B. durch Dimerisieren von 2 Mol einer
ungesättigten C₁₈-Monocarbonsäure, wie Ölsäure oder Linolsäure
oder Mischungen davon (z. B. Tallölfettsäuren), erhalten.
Sie enthalten 75 Gew.-% oder mehr zweibasische C₃₆-
Säure und haben eine Säurezahl im Bereich von 180 bis 215,
eine Verseifungszahl im Bereich von 190 bis 215 und ein
Neutraläquivalent von 265 bis 310. Die zweibasischen Säuren
können vor der Verwendung hydriert werden. Zur Erhöhung
des C₃₆-Dimergehalts und zur Herabsetzung der Menge an
Nebenproduktsäuren einschließlich nicht umgesetzter einbasischer
Säure, trimerer und höheren polymeren Säuren, kann
die polymere Fettsäure molekulardestilliert oder sonstwie
fraktioniert werden. Bevorzugte Copolyester werden durch
die Verwendung von polymeren Fettsäuren mit einem Gehalt
an zweibasischer C₃₆-Säure von 85 Gew.-% oder mehr erhalten.
Das Äquivalentverhältnis von kurzkettiger zweibasischer
Säure zu polymerer Fettsäure liegt vorzugsweise im Bereich
von 0,85 : 0,15 bis 0,95 : 0,05.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Copolyester wird
ein verzweigtkettiger aliphatischer zweiwertiger Alkohol
mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen eingesetzt. Mischungen von
verzweigtkettigen Diolen sind auch verwendbar, z. B. Mischungen
eines verzweigtkettigen Diols mit einem geradkettigen
aliphatischen gesättigten Diol, in welcher das verzweigtkettige
Diol wenigstens 50 Gew.-%, vorzugsweise mehr als
70 Gew.-%, der gesamten Diole umfaßt. Die Hydroxylgruppen
des Diols können entweder primär oder sekundär
sein, Diole mit tertiären Hydroxylgruppen werden nicht
empfohlen. Für die Zwecke der Erfindung werden Diole, die
eine sekundäre Hydroxylgruppe enthalten, als verzweigtkettige
Diole angesehen. Geeignete verzweigtkettige Diole
sind 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol (Neopentylglykol), 2-
Methyl-1,3-propandiol, 3-Methyl-1,5-pentandiol, 2,2,4-
Trimethyl-1,3-pentandiol, 3-Methyl-2,3-pentandiol, 1,2-
Propandiol, 1,3-Butandiol, 1,2-Butandiol, 1,2-Pentandiol,
1,3-Pentandiol und 1,4-Pentandiol. Bevorzugte Diole
für die Erfindung enthalten 3 bis 5 Kohlenstoffatome, und
außergewöhnliche Ergebnisse werden unter Verwendung von
Neopentylglykol oder einer Mischung von Neopentylglykol
und 1,2-Propandiol erhalten. Bei einer der bevorzugten
Ausführungsformen gemäß der Erfindung, bei welcher eine
Mischung von Neopentylglykol und 1,2-Propandiol verwendet
wird, liegt das Äquivalentverhältnis der entsprechenden
Diole in dem Bereich von 0,85 : 0,15 bis 0,99 : 0,01.
Geeignete geradkettige aliphatische Diole können 2 bis
8 Kohlenstoffatome enthalten und umfassen z. B. Ethylenglykol,
1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol und 1,6-Hexandiol.
Die Reaktionsteilnehmer werden gewöhnlich dem Veresterungsreaktor
zugeführt und dann unter Rühren auf eine Temperatur
von 150 bis 250°C erhitzt. Wenn die Reaktionsgeschwindigkeit
sinkt, wird meist ein Vakuum an das System angelegt, um
die Reaktion zu beschleunigen.
Die Veresterungsgeschwindigkeit kann durch Verwendung
von bekannten Veresterungskatalysatoren erhöht werden.
Wenn ein Katalysator verwendet wird, ist es nicht notwendig,
daß er während der gesamten Reaktion vorliegt. Es ist zuweilen
vorteilhaft, um Produkte mit guter Farbe und niedriger
Säurezahl, vorzugsweise unter 10, zu erhalten, den Katalysator
während der Endstufen der Reaktion zuzugeben. Gleichzeitig
können durch Erniedrigung des Druckes noch bessere
Ergebnisse erzielt werden. Während die Veresterung
vollständig bei Atmosphärendruck ausgeführt werden kann,
ist es sehr erwünscht, den Druck während der letzten Stufe
zu erniedrigen, beispielsweise auf etwa 133 bis 6666 Pa
bei 200 bis 250°C, um die Entfernung der letzten Spuren
von Wasser und von überschüssigem Glykol, das vorhanden
sein kann, zu erleichtern und um die Säurezahl auf den
gewünschten Wert zu vermindern. Geeignete Veresterungskatalysatoren
sind Phosphorsäure, Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure,
Methansulfonsäure, Zinn(II)-oxalat, Alkylzinnoxide,
Tetrabutyltitanat und Zinkacetat. Die Menge
und Art des Katalysators können im weiten Umfang variieren.
Oft liegt er jedoch in einer Menge von etwa 0,01
bis etwa 0,5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Beschickung,
vor. Nach Beendigung der Reaktion kann der Katalysator
desaktiviert und durch Filtrieren oder andere übliche Mittel
entfernt werden.
Inerte Verdünnungsmittel, wie Benzol, Toluol und Xylol,
können bei der Reaktion verwendet werden. Sie sind jedoch
nicht notwendig, und die Reaktion wird im allgemeinen
ohne solche Verdünnungsmittel durchgeführt, da auf diese
Weise die Copolyester unmittelbar, wie sie aus dem Reaktor
erhalten werden, und ohne eine Lösungsmittelabtrennung,
verwendet werden können. Wie ausgeführt, werden alle Reaktionsteilnehmer
gewöhnlich in den Reaktor zu Beginn eingesetzt,
das Verfahren der Beschickung kann jedoch in Abhängigkeit
von der verwendeten Anlage geändert werden.
Die Verfahrensweise kann kontinuierlich oder halbkontinuierlich
sein.
Ein geringer Überschuß (bezogen auf die Äquivalente der
vorhandenen Säuren) der Diolkomponente kann verwendet werden.
Der Überschuß des Diols dient als Reaktionsmedium
und setzt die Viskosität der Reaktionsmischung herab. Das überschüssige
Glykol wird nach beendeter Veresterung abdestilliert
und kann gewünschtenfalls in den Reaktor zurückgeführt
werden. Im allgemeinen ist ein Diolüberschuß von etwa 20
Gew.-% ausreichend, und die flüchtigeren Glykole werden für
diesen Zweck allgemein verwendet. Es ist nicht notwendig,
daß der Überschuß an Diol aus verzweigtkettigen Diolen
der Art besteht, die erforderlich ist, um die angegebenen
Copolyester zu erhalten, aber 1,2-Propandiol wird
für diesen Zweck bevorzugt.
Die Copolyester gemäß der Erfindung können mit bis
zu etwa 35 Gew.-% eines inerten Füllstoffs vermischt werden.
Diese Füllstoffe können dem Copolyester zur Erhöhung
der Dichte zugesetzt
werden, da alle der gewöhnlich verwendeten Füllstoffe
größere Dichten als die Copolyester haben.
Die Füllstoffe vermitteln dem Copolyester auch thixotrope
Eigenschaften. Copolyester, die geringe Mengen
von inerten Füllstoffen, insbesondere Siliciumdioxid,
enthalten, zeigen verbesserte Fließeigenschaften während
des Zentrifugierens, so daß sich die Copolyester leichter
an der Grenzfläche zwischen der leichten und der schweren Phase des Blutes anordnen. Nach Beendigung des Zentrifugierens
kehren jedoch die Copolyester in ihren ursprünglichen
Zustand zurück und bilden eine hochviskose, kontinuierliche
und vollständige Schranke zwischen dem zellulären
Anteil und dem Serumanteil. Die verwendeten inerten
Füllstoffe sind fein pulverisiert und machen vorzugsweise
etwa 0,5 bis 25 Gew.-% des gesamten Copolyesters aus.
Siliciumdioxid, einschließlich der verschiedenen amorphen
Formen von Siliciumdioxid, wie gefälltes Siliciumdioxid
und pyrogenes Siliciumdioxid, und die hydrophoben, mit
Silanen oder Polysiloxanen behandelten Siliciumdioxide,
sind bevorzugt. Es können aber auch andere inerte Materialien,
wie Aluminiumoxid Talk und andere Silicate,
Bentonit und andere natürlich vorkommende montmorillonitreiche
Mineraltone, verwendet werden.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und Prozentangaben
sind auf das Gewicht bezogen, soweit nichts anderes
angegeben ist.
Die Reaktion wurde in einem Vierhalskolben, der mit einem Rührer,
einem Thermometer, einem Stickstoffeinlaßrohr und einer
Vigreaux-Kolonne von mittlerer Länge, die mit einem Kondensator,
einem Destillationskopf mit Thermometer und
einem Auffanggefäß ausgstattet war, ausgeführt. Der
Kondensator war so angeordnet, daß Wasser und/oder ein
Überschuß an Diol aus der Reaktionsmischung entweder
bei Atmosphärendruck oder verringerten Druck abdestilliert
werden konnte. Die Reaktionsteilnehmer waren
wie folgt:
Teile
Azelainsäure1588
Dimere Säure
(mit einem Gehalt von
87% zweibasischer C₃₆-Säure) 531 Neopentylglykol 869 1,2-Propandiol 211
87% zweibasischer C₃₆-Säure) 531 Neopentylglykol 869 1,2-Propandiol 211
Das Äquivalentverhältnis der oben genannten Beschickung
(Azelainsäure : dimerer Säure : Neopentylglykol : 1,2-Propandiol)
betrug 0,90 : 0,10: 0,90 : 0,10. Es wurde ein etwa 15gew.-%iger
Überschuß des 1,2-Propandiols zugegeben. Die
Reaktionsmischung wurde auf etwa 225°C erhitzt, während
die Dampftemperatur auf etwa 100 bis 120°C gehalten und
das Reaktionswasser entfernt wurde. Nach etwa 4 h, als
die Wasserentwicklungsgeschwindigkeit nachließ und die Dampftemperatur
unter 100°C fiel, wurde ein Vakuum (1466 Pa) an
das System gelegt, um die Dampftemperatur bei 100°C oder
etwas darüber zu halten. Der Reaktionsmischung wurden
in regelmäßigen Abständen Proben entnommen, um die Säurezahl
gemäß der AOCS-Methode Te 1a-64 T zu bestimmen. Nach etwa
8 h betrug die Säurezahl 12,9. Eine geringe Menge
(0,03 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Beschickung)
eines Zinnveresterungskatalysators wurde dann zugegeben
und der Druck auf etwa 600 Pa herabgesetzt.
Nach etwa 6 h zusätzlicher Reaktionszeit war die Säurezahl
niedriger als 1, und die hochviskose Reaktionsmischung
wurde aus dem Reaktor abgelassen und abgekühlt. Der
Copolyester, der in einer Ausbeute von 99% erhalten wurde,
hatte eine Säurezahl von 0,2, eine Hydroxylzahl (AOCS-Methode
Cd 13-60) von 13,0, ein Molekulargewicht von 4334 (bestimmt
in Benzol durch Dampfphasenosmometrie), eine kinematische
Viskosität bei 99°C von 43,16 cm²/s und
eine kinematische Viskosität bei 160°C von
8,39 cm²/s. Das klare, hellfarbige Produkt hatte
eine Dichte von 1,027 g/cm³, war in Wasser unlöslich und
zeigte keine feststellbare Phasentrennung nach 4stündigem
Ultrazentrifugieren bei 250 000 G. 2 bis 5 g dieses Copolyesters
bildeten eine wirksame Schranke zwischen dem Serumanteil
und dem geronnenen Anteil einer Blutprobe in einem
zylindrischen Sammelrohr (Durchmesser 1,3 cm) nach dem
Zentrifugieren. Der Copolyester schloß dicht mit der inneren
Oberfläche des Glaszylinders ab, so daß der Serumanteil
leicht von dem geronnenen Anteil, der problemlos hinter
der Schranke zurückgehalten wurde, dekantiert werden konnte.
Die Dichte und die Fließeigenschaften des Copolyesters
können durch den Zusatz einer geringen Menge eines inerten
Siliciumdioxidfüllstoffs eingestellt und geändert werden.
Fein gepulvertes Siliciumdioxid wird leicht in dem Copolyester
in Mengen bis zu etwa 25 Gew.-% dispergiert. Thixotrope
Eigenschaften werden dem Copolyester durch den Zusatz
dieses amorphen Siliciumdioxids geringer Teilchengröße
vermittelt. Diese thixotrope Eigenschaft erleichtert die
Anordnung der Copolyester an der Grenzfläche zwischen
den Phasen während des Zentrifugierens, wobei jedoch nach
dessen Beendigung der Copolyester in seinen ursprünglichen
hochviskosen Zustand zurückkehrt.
Derselbe Copolyester wie in Beispiel 1 wurde hergestellt.
Die Gesamtreaktionszeit betrug nur 11 h. Ein Unterdruck
von 200 Pa wurde während der letzten 3 h der Reaktion
angelegt. Der erhaltene Copolyester (Ausbeute 98,4%)
hatte eine Säurezahl von 1,0, eine kinematische Viskosität
bei 99°C von 67,92 cm²/s und eine Dichte von 1,029 g/cm³.
Er eignet sich sehr gut als Trennungsmaterial in Bluttrennungsanordnungen,
insbesondere wenn er mit etwa 15
Gew.-% pyrogenem Siliciumdioxid kleiner Teilchengröße
vermischt wird. Ähnlich geeignete Copolyester werden erhalten,
wenn Ethylenglykol oder 1,3-Propandiol an Stelle
von 1,2-Propandiol und Sebacinsäure an Stelle von Azelainsäure
eingesetzt werden.
Um die Variationsmöglichkeiten der Zusammensetzungen der
Copolyester zu zeigen, wurde das Äquivalentverhältnis
von Azelainsäure und Dimersäure geändert. Für diese Beispiele
wurden die Reaktionsbedingungen und das Verhältnis
der Äquivalente von Neopentylglykol und 1,2-Propandiol
gemäß Beispiel 1 verwendet. Die nachstehende Tabelle gibt
das Äquivalentverhältnis von Azelainsäure und dimerer
Säure, die Säurezahl, die kinematische Viskosität bei
99°C und die Dichte der sich ergebenden Copolyester an.
Sämtliche Copolyester waren homogene Zusammensetzungen, die
einen hohen Grad von Hydrophobizität zeigten und im wesentlichen
chemisch inert in bezug auf die Blutkomponenten
waren. Sie sind alle wirksame Trennungsmaterialien zum
Trennen des Serumanteiles und des zellulären Anteils von
Blutproben.
Gemäß Beispiel 1 wurde ein Copolyester durch die Veresterung
einer Mischng von Adipinsäure und dimerer Säure mit einer
Mischung von Neopentylglykol und 1,2-Propandiol hergestellt.
Das Äquivalentverhältnis von Adipinsäure zu dimerer Säure
betrug 0,511 : 0,063 und das Äquivalentverhältnis von Neopentylglykol
zu 1,2-Propandiol war 0,517 : 0,057. Ein 15%iger
Überschuß an 1,2-Propandiol wurde bei der Reaktion eingesetzt,
und zusätzlich wurden 0,01% H₃PO₂ zu Beginn der
Reaktion zugegeben. Als die Säurezahl der Reaktionsmischung
etwa 15 betrug (annähernd 5 h), wurden 0,03% eines Organozinnkatalysators
zugegeben. Der Druck wurde auf 133,3 Pa
während der letzten 4 h der Reaktion erniedrigt. Der Copolyester
(Farbe 4 auf der Gardner-Skala) hatte eine endgültige
Säurezahl von 0,6 und eine Viskosität bei 99°C von 38,15
cm²/s. Die Dichte des Copolyesters betrug 1,058 g/cm³.
Ein Copolyester wurde durch Umsetzung von Azelainsäure,
dimerer Säure mit einem Gehalt von 87 Gew.-% C₃₆-Dimer
und 1,3-Butandiol in einem Äquivalentverhältnis von 0,511 :
0,063 : 0,574 erhalten. Ein geringer Überschuß an 1,3-Butandiol,
das eine geringe Menge H₃PO₂ enthielt, wurde zur
Erleichterung der Reaktion zugesetzt. Nach etwa 8 h, als
die Säurezahl niedriger als 20 war, wurde ein Unterdruck
an das System angelegt und eine geringe Menge eines Zinnveresterungskatalysators
zugegeben. Der Druck wurde auf
133,3 Pa während der letzten beiden Stunden der Umsetzung
erniedrigt. Der endgültige Copolyester hatte eine Säurezahl
von 2,8, eine Hydroxylzahl von 9,5, eine Viskosität
bei 99°C von 31,50 cm²/s und eine Dichte von 1,028 g/cm³.
Ähnliche Ergebnisse wurden unter Verwendung von dimeren
Säuren erhalten, die etwa 80 Gew.-% C₃₆-Dimer und mehr
als 95 Gew.-% C₃₆-Dimer enthielten, wobei 1,2-Propandiol
oder 1,3-Propandiol zusammen mit 1,3-Butandiol verwendet
wurden.
672 Teile Azelainsäure, 250 Teile dimere Säure mit einem
Gehalt von etwa 85 Gew.-% zweibasischer C₃₆-Säuren und
378 Teile 1,2-Propandiol (Äquivalentverhältnis der entsprechenden
Komponenten 0,511 : 0,063 : 0,575) wurden in üblicher
Weise bis zu einer Säurezahl von 0,8 umgesezt. Der Copolyester,
der in 84%iger Ausbeute erhalten wurde und als
Schranken- oder Trennungsmaterial bei Bluttrennungsanordnungen
geeignet war, hatte eine Viskosität bei 99°C von
51,59 cm²/s und eine Dichte von 1,041 g/cm³.
Claims (7)
1. Copolyester mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht
von 2000 bis 8000, einer kinematischen Viskosität
von 20 bis 80 cm²/s bei 99°C und einer Dichte
im Bereich von 1,015 bis 1,060 g/cm³, erhalten durch
Umsetzung von im wesentlichen stöchiometrisch äquivalenten
Mengen von
- a) einer gesättigten aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen,
- b) einer polymeren Fettsäure, die durch Polymerisation von olefinisch ungesättigten Monocarbonsäuren mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen erhalten worden ist und einen Gehalt von 75 Gew.-% oder mehr an einer zweibasischen C₃₆-Säure hat, und
- c) einem verzweigtkettigen aliphatischen zweiwertigen Alkohol mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, einer Mischung dieser verzweigtkettigen aliphatischen zweiwertigen Alkohole oder einer Mischung mit einem Gehalt von wenigstens 50 Gew.-% dieser verzweigtkettigen aliphatischen zweiwertigen Alkohole und einem geradkettigen aliphatischen zweiwertigen Alkohol mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen
bei einem Äquivalentverhältnis der Komponenten a) zu
b) im Bereich von 0,8 : 0,2 bis 0,97 : 0,03, gegebenenfalls
unter Zusatz von bis zu 35 Gew.-% eines inerten
Füllstoffs, bezogen auf den Copolyester.
2. Copolyester nach Anspruch 1, erhalten unter Verwendung
einer gesättigten aliphatischen Dicarbonsäure
mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen als Komponente a)
und einer polymeren Fettsäure mit einem Gehalt von
85 Gew.-% oder mehr an einer zweibasischen C₃₆-Säure
als Komponente b) sowie verzweigtkettigen aliphatischen
zweiwertigen Alkoholen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen
als Komponente c) bei einem Äquivalentverhältnis
der Komponenten a) zu b) im Bereich von 0,85
: 0,15 bis 0,95 : 0,05.
3. Copolyester nach Anspruch 2, erhalten unter Verwendung
einer Mischung aus Neopentylglykol und 1,2-Propandiol
in einem Äquivalentverhältnis von 0,85 : 0,15 bis
0,99 : 0,01 als Komponente c).
4. Copolyester nach Anspruch 1, erhalten unter Verwendung
einer gesättigten aliphatischen Dicarbonsäure mit
6 bis 10 Kohlenstoffatomen als Komponente a), einer
polymeren Fettsäure mit einem Gehalt von 85 Gew.-%
oder mehr an einer zweibasischen C₃₆-Säure als Komponente
b) und einem verzweigtkettigen aliphatischen
zweiwertigen Alkohol mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen
als Komponente c) sowie unter Zusatz von bis zu
35 Gew.-% eines inerten Füllstoffes, bezogen auf den
Copolyester.
5. Copolyester nach Anspruch 4, erhalten unter Zusatz
von 5 bis 25 Gew.-% eines inerten Füllstoffs aus der
Gruppe Aluminiumoxid, Siliciumoxid, Talk oder Bentonit.
6. Verwendung der Copolyester nach einem der Ansprüche
1 bis 5 als Trennungsmaterial oder Schranke in Bluttrennungsanordnungen.
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8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: KOHLER, M., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., 8000 MUENCHEN |
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8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: GLAESER, J., DIPL.-ING., 2000 HAMBURG KRESSIN, H., |
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8125 | Change of the main classification |
Ipc: C08G 63/48 |
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8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: QUANTUM CHEMICAL CORP., NEW YORK, N.Y., US |
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8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: GLAESER, J., DIPL.-ING., PAT.-ANW., 2000 HAMBURG |
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D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition |