DE2820706C2

DE2820706C2 -

Info

Publication number: DE2820706C2
Application number: DE2820706A
Authority: DE
Inventors: James Lamont; Robert Joseph Cincinnati Ohio Us Braun
Original assignee: Quantum Chemical Corp
Current assignee: Millennium Petrochemicals Inc
Priority date: 1977-05-11
Filing date: 1978-05-11
Publication date: 1988-12-29
Also published as: FR2390460B1; NL186252B; JPS53146795A; NL7805110A; BE866967A; US4148764A; JPS6234049B2; JPS6260663B2; CA1100684A; FR2390460A1; JPS61233368A; NL186252C; DE2820706A1; GB1604353A; US4101422A; LU79632A1

Description

Die Erfindung betrifft Copolyester und ihre Verwendung als Trennungsmaterial oder Schranke in Bluttrennungsanordnungen.

Es sind viele Anstrengungen zur Entwicklung von Anordnungen zum Trennen von Blutserum oder -plasma vom zellulären oder geronnenen Anteil des Blutes gemacht worden. Um diese Trennung zu bewerkstelligen, wird die Anordnung, meist ein langgestreckter Glaszylinder verschiedener Ausbildung, welcher die Blutprobe enthält, ultrazentrifugiert, bis der zelluläre Anteil (schwere Phase) und das Serum oder Plasma (leichte Phase) vollständig getrennt sind. Um die Trennung nach dem Zentrifugieren aufrechtzuerhalten und das Dekantieren oder die Enfernung der leichten Phase durch eine Pipette zu erleichtern, ist eine Schranke innerhalb der Anordnung zwischen den Phasen vorgesehen.

Es sind zahlreiche aus elastomeren Materialien hergestellte Vorrichtungen als Schranken vorgeschlagen worden.

Der jetzige Trend geht von der Verwendung von Vorrichtungen, die äußerst genaue Toleranzen erfordern und teuer und schwierig herzustellen sind, weg. In neuerer Zeit ist besonderer Wert auf die Entwicklung von flüssigen Schranken, die unmittelbar in die Anordnung vor oder nach dem Sammeln der Blutprobe eingesetzt werden und zum gleichen Ergebnis führen, gelegt worden. Beispielsweise wird die Trennung einer Probe in das Serum und den zellulären Anteil durch Verwendung einer Schranke bewerkstelligt, die aus einem flüssigen Silicon besteht, in dem Siliciumdioxid dispergiert ist, wie dies in der US-PS 37 80 935 beschrieben ist. Die US-PS 40 18 564 beschreibt ein Verfahren zum Analysieren einer Blutprobe durch den vor dem Zentrifugieren erfolgenden Zusatz einer geringen, jedoch wirksamen Menge eines Dreikomponentengemisches, das ein Diorganopolysiloxan, einen Siliciumdioxidfüllstoff und einen Polyetherstabilisator umfaßt. Solche Trennungsmittel oder Schranken sind inert, haben eine geeignete Dichte, um sich zwischen den beiden Phasen anzuordnen, und stellen hochviskose, homogene, hydrophobe Materialien dar. Unter "homogen" wird verstanden, daß die Materialien sich beim Ultrazentrifugieren nicht in zwei oder mehr Phasen trennen.

Sehr vorteilhaft wäre die Verwendung polymerer Materialien, die wenig kosten, wie z. B. Polyester.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Copolyester anzugeben, die leicht und billig herstellbar sind und sich für eine Trennung von Blut in das Serum und den zellulären Anteil sehr gut eignen. Die Copolyester sollen eine passende Dichte aufweisen, damit sie während des Ultrazentrifugierens zwischen den vorgenannten beiden Blutphasen angeordnet sind, und nach dem Zentrifugieren eine sichere Schranke darstellen, die ein erneutes Vermischen der Phasen zuverlässig verhindert. Ferner sollen die Copolyester im Kontakt mit dem Blut weder dieses noch sich selbst verändern.

Diese Aufgabe löst die Erfindung durch Copolyester gemäß dem Patentanspruch 1. Bevorzugte Ausführungsformen der Copolyester sind in den Unteransprüchen 2 bis 5 angegeben.

Eine kleine Menge, im allgemeinen 2 bis 5 g, des hochviskosen Copolyesters reicht aus, um die Schranke zwischen den Phasen auszubilden, und wird entweder vor oder nach dem Sammeln der Blutprobe unmittelbar in das Probengefäß der Bluttrennungsanordnung eingebracht.

Die Copolyester sind inerte, hydrophobe oder homogene Massen, die Molekulargewichte von 2000 bis 8000, Dichten im Bereich von 1,015 bis 1,060 g/cm³ und kinematische Viskositäten im Bereich von 20 bis 80 cm²/s bei 99°C haben. Vorzugsweise haben diese Copolyester ein Molekulargewicht von 3000 bis 6000, eine Dichte von 1,020 und 1,050 g/cm³ und eine kinematische Viskosität von 30 bis 60 cm²/s.

Die Copolyester werden durch die Umsetzung von im wesentlichen stöchiometrisch äquivalenten Mengen einer Mischung aus einer gesättigten aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 12, vorzugsweise 6 bis 10, Kohlenstoffatomen, einer polymeren Fettsäure, die 75 Gew.-% oder mehr einer zweibasischen C₃₆-Säure enthält, und einem verzweigtkettigen aliphatischen zweiwertigen Alkohol mit 3 bis 8, insbesondere 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, herstellbar. Das Äquivalentverhältnis von kurzkettiger Säure zu polymerer Säure liegt im Bereich von 0,8 : 0,2 bis 0,97 : 0,03. Besonders geeignete Copolyester werden von polymeren Fettsäuren mit 85 Gew.-% oder mehr dimerer C₃₆-Säure, Adipinsäure, Azelainsäure oder Sebacinsäure und Neopentylglykol oder einer Mischung von Neopentylglykol und 1,2-Propandiol erhalten. Die Copolyester können mit bis zu 35 Gew.-% eines inerten Füllstoffs, wie Siliciumdioxid, bezogen auf den jeweiligen Copolyester, vereinigt werden.

Die Reaktionspartner werden in üblicher Weise verestert. Die gebildeten hochviskosen Copolyester sind inerte, hydrophobe Polymere, d. h. sie zeigen vernachlässigbare Wasserlöslichkeit und zeigen selbst bei längerem Ultrazentrifugieren keine Phasentrennung. Typisch für diese homogenen Copolyester ist, daß sie einem bis zu vierstündigen Ultrazentrifugieren bei bis zu 250 000 G (G ist das Verhältnis der Zentrifugalbeschleunigung zur Schwerkraftbeschleunigung) ohne feststellbare Phasentrennung widerstehen.

Copolyester mit den oben definierten Eigenschaften sind zur Bluttrennung sehr gut geeignet und ergeben eine kontinuierliche vollständige Schranke zwischen dem Serum und dem zellulären Gerinnungsanteil des Blutes. Unter "kontinuierlich" wird verstanden, daß der Copolyester die Phasen vollständig trennt, so daß das Serum und der Zellanteil sich an keiner Stelle mehr berühren. Unter "vollständig" wird verstanden, daß der Copolyester einen dichten Abschluß in der Grenzfläche zwischen den Blutphasen bildet. Dadurch ist es möglich, den Serumanteil durch Dekantieren oder Pipettieren leicht zu entfernen, wobei der zelluläre Anteil unverändert in der Anordnung verbleibt.

Die gesättigte aliphatische Dicarbonsäure hat vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatome und ist eine im wesentlichen geradkettige Säure. Beispiele solcher Dicarbonsäuren sind Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecandisäure und Dodecandisäure. Mischungen von zwei oder mehr dieser kurzkettigen zweibasischen Säuren können auch zur Anwendung gelangen. Bevorzugte Copolyester werden bei Verwendung von Adipinsäure, Azelainsäure oder Sebacinsäure als Komponente a) erhalten.

Die polymeren Fettsäuren werden durch Polymerisation von olefinisch ungesättigten Monocarbonsäuren mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Ölsäure, Linolensäure, Linolsäure und Elaeostearinsäure, hergestellt. Polymere Fettsäuren und Verfahren zu ihrer Herstellung sind bekannt, beispielsweise aus den US-PS 27 93 219 und 29 55 121. Für die Erfindung geeignete polymere Fettsäuren enthalten als Hauptkomponente eine zweibasische C₃₆-Säure. Zweibasische C₃₆-Säuren werden z. B. durch Dimerisieren von 2 Mol einer ungesättigten C₁₈-Monocarbonsäure, wie Ölsäure oder Linolsäure oder Mischungen davon (z. B. Tallölfettsäuren), erhalten. Sie enthalten 75 Gew.-% oder mehr zweibasische C₃₆- Säure und haben eine Säurezahl im Bereich von 180 bis 215, eine Verseifungszahl im Bereich von 190 bis 215 und ein Neutraläquivalent von 265 bis 310. Die zweibasischen Säuren können vor der Verwendung hydriert werden. Zur Erhöhung des C₃₆-Dimergehalts und zur Herabsetzung der Menge an Nebenproduktsäuren einschließlich nicht umgesetzter einbasischer Säure, trimerer und höheren polymeren Säuren, kann die polymere Fettsäure molekulardestilliert oder sonstwie fraktioniert werden. Bevorzugte Copolyester werden durch die Verwendung von polymeren Fettsäuren mit einem Gehalt an zweibasischer C₃₆-Säure von 85 Gew.-% oder mehr erhalten.

Das Äquivalentverhältnis von kurzkettiger zweibasischer Säure zu polymerer Fettsäure liegt vorzugsweise im Bereich von 0,85 : 0,15 bis 0,95 : 0,05.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Copolyester wird ein verzweigtkettiger aliphatischer zweiwertiger Alkohol mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen eingesetzt. Mischungen von verzweigtkettigen Diolen sind auch verwendbar, z. B. Mischungen eines verzweigtkettigen Diols mit einem geradkettigen aliphatischen gesättigten Diol, in welcher das verzweigtkettige Diol wenigstens 50 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 70 Gew.-%, der gesamten Diole umfaßt. Die Hydroxylgruppen des Diols können entweder primär oder sekundär sein, Diole mit tertiären Hydroxylgruppen werden nicht empfohlen. Für die Zwecke der Erfindung werden Diole, die eine sekundäre Hydroxylgruppe enthalten, als verzweigtkettige Diole angesehen. Geeignete verzweigtkettige Diole sind 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol (Neopentylglykol), 2- Methyl-1,3-propandiol, 3-Methyl-1,5-pentandiol, 2,2,4- Trimethyl-1,3-pentandiol, 3-Methyl-2,3-pentandiol, 1,2- Propandiol, 1,3-Butandiol, 1,2-Butandiol, 1,2-Pentandiol, 1,3-Pentandiol und 1,4-Pentandiol. Bevorzugte Diole für die Erfindung enthalten 3 bis 5 Kohlenstoffatome, und außergewöhnliche Ergebnisse werden unter Verwendung von Neopentylglykol oder einer Mischung von Neopentylglykol und 1,2-Propandiol erhalten. Bei einer der bevorzugten Ausführungsformen gemäß der Erfindung, bei welcher eine Mischung von Neopentylglykol und 1,2-Propandiol verwendet wird, liegt das Äquivalentverhältnis der entsprechenden Diole in dem Bereich von 0,85 : 0,15 bis 0,99 : 0,01. Geeignete geradkettige aliphatische Diole können 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten und umfassen z. B. Ethylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol und 1,6-Hexandiol.

Die Reaktionsteilnehmer werden gewöhnlich dem Veresterungsreaktor zugeführt und dann unter Rühren auf eine Temperatur von 150 bis 250°C erhitzt. Wenn die Reaktionsgeschwindigkeit sinkt, wird meist ein Vakuum an das System angelegt, um die Reaktion zu beschleunigen.

Die Veresterungsgeschwindigkeit kann durch Verwendung von bekannten Veresterungskatalysatoren erhöht werden. Wenn ein Katalysator verwendet wird, ist es nicht notwendig, daß er während der gesamten Reaktion vorliegt. Es ist zuweilen vorteilhaft, um Produkte mit guter Farbe und niedriger Säurezahl, vorzugsweise unter 10, zu erhalten, den Katalysator während der Endstufen der Reaktion zuzugeben. Gleichzeitig können durch Erniedrigung des Druckes noch bessere Ergebnisse erzielt werden. Während die Veresterung vollständig bei Atmosphärendruck ausgeführt werden kann, ist es sehr erwünscht, den Druck während der letzten Stufe zu erniedrigen, beispielsweise auf etwa 133 bis 6666 Pa bei 200 bis 250°C, um die Entfernung der letzten Spuren von Wasser und von überschüssigem Glykol, das vorhanden sein kann, zu erleichtern und um die Säurezahl auf den gewünschten Wert zu vermindern. Geeignete Veresterungskatalysatoren sind Phosphorsäure, Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure, Methansulfonsäure, Zinn(II)-oxalat, Alkylzinnoxide, Tetrabutyltitanat und Zinkacetat. Die Menge und Art des Katalysators können im weiten Umfang variieren. Oft liegt er jedoch in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 0,5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Beschickung, vor. Nach Beendigung der Reaktion kann der Katalysator desaktiviert und durch Filtrieren oder andere übliche Mittel entfernt werden.

Inerte Verdünnungsmittel, wie Benzol, Toluol und Xylol, können bei der Reaktion verwendet werden. Sie sind jedoch nicht notwendig, und die Reaktion wird im allgemeinen ohne solche Verdünnungsmittel durchgeführt, da auf diese Weise die Copolyester unmittelbar, wie sie aus dem Reaktor erhalten werden, und ohne eine Lösungsmittelabtrennung, verwendet werden können. Wie ausgeführt, werden alle Reaktionsteilnehmer gewöhnlich in den Reaktor zu Beginn eingesetzt, das Verfahren der Beschickung kann jedoch in Abhängigkeit von der verwendeten Anlage geändert werden. Die Verfahrensweise kann kontinuierlich oder halbkontinuierlich sein.

Ein geringer Überschuß (bezogen auf die Äquivalente der vorhandenen Säuren) der Diolkomponente kann verwendet werden. Der Überschuß des Diols dient als Reaktionsmedium und setzt die Viskosität der Reaktionsmischung herab. Das überschüssige Glykol wird nach beendeter Veresterung abdestilliert und kann gewünschtenfalls in den Reaktor zurückgeführt werden. Im allgemeinen ist ein Diolüberschuß von etwa 20 Gew.-% ausreichend, und die flüchtigeren Glykole werden für diesen Zweck allgemein verwendet. Es ist nicht notwendig, daß der Überschuß an Diol aus verzweigtkettigen Diolen der Art besteht, die erforderlich ist, um die angegebenen Copolyester zu erhalten, aber 1,2-Propandiol wird für diesen Zweck bevorzugt.

Die Copolyester gemäß der Erfindung können mit bis zu etwa 35 Gew.-% eines inerten Füllstoffs vermischt werden. Diese Füllstoffe können dem Copolyester zur Erhöhung der Dichte zugesetzt werden, da alle der gewöhnlich verwendeten Füllstoffe größere Dichten als die Copolyester haben. Die Füllstoffe vermitteln dem Copolyester auch thixotrope Eigenschaften. Copolyester, die geringe Mengen von inerten Füllstoffen, insbesondere Siliciumdioxid, enthalten, zeigen verbesserte Fließeigenschaften während des Zentrifugierens, so daß sich die Copolyester leichter an der Grenzfläche zwischen der leichten und der schweren Phase des Blutes anordnen. Nach Beendigung des Zentrifugierens kehren jedoch die Copolyester in ihren ursprünglichen Zustand zurück und bilden eine hochviskose, kontinuierliche und vollständige Schranke zwischen dem zellulären Anteil und dem Serumanteil. Die verwendeten inerten Füllstoffe sind fein pulverisiert und machen vorzugsweise etwa 0,5 bis 25 Gew.-% des gesamten Copolyesters aus. Siliciumdioxid, einschließlich der verschiedenen amorphen Formen von Siliciumdioxid, wie gefälltes Siliciumdioxid und pyrogenes Siliciumdioxid, und die hydrophoben, mit Silanen oder Polysiloxanen behandelten Siliciumdioxide, sind bevorzugt. Es können aber auch andere inerte Materialien, wie Aluminiumoxid Talk und andere Silicate, Bentonit und andere natürlich vorkommende montmorillonitreiche Mineraltone, verwendet werden.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen, soweit nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Die Reaktion wurde in einem Vierhalskolben, der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Stickstoffeinlaßrohr und einer Vigreaux-Kolonne von mittlerer Länge, die mit einem Kondensator, einem Destillationskopf mit Thermometer und einem Auffanggefäß ausgstattet war, ausgeführt. Der Kondensator war so angeordnet, daß Wasser und/oder ein Überschuß an Diol aus der Reaktionsmischung entweder bei Atmosphärendruck oder verringerten Druck abdestilliert werden konnte. Die Reaktionsteilnehmer waren wie folgt:

Teile

Azelainsäure1588 Dimere Säure (mit einem Gehalt von
87% zweibasischer C₃₆-Säure) 531 Neopentylglykol 869 1,2-Propandiol 211

Das Äquivalentverhältnis der oben genannten Beschickung (Azelainsäure : dimerer Säure : Neopentylglykol : 1,2-Propandiol) betrug 0,90 : 0,10: 0,90 : 0,10. Es wurde ein etwa 15gew.-%iger Überschuß des 1,2-Propandiols zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde auf etwa 225°C erhitzt, während die Dampftemperatur auf etwa 100 bis 120°C gehalten und das Reaktionswasser entfernt wurde. Nach etwa 4 h, als die Wasserentwicklungsgeschwindigkeit nachließ und die Dampftemperatur unter 100°C fiel, wurde ein Vakuum (1466 Pa) an das System gelegt, um die Dampftemperatur bei 100°C oder etwas darüber zu halten. Der Reaktionsmischung wurden in regelmäßigen Abständen Proben entnommen, um die Säurezahl gemäß der AOCS-Methode Te 1a-64 T zu bestimmen. Nach etwa 8 h betrug die Säurezahl 12,9. Eine geringe Menge (0,03 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Beschickung) eines Zinnveresterungskatalysators wurde dann zugegeben und der Druck auf etwa 600 Pa herabgesetzt. Nach etwa 6 h zusätzlicher Reaktionszeit war die Säurezahl niedriger als 1, und die hochviskose Reaktionsmischung wurde aus dem Reaktor abgelassen und abgekühlt. Der Copolyester, der in einer Ausbeute von 99% erhalten wurde, hatte eine Säurezahl von 0,2, eine Hydroxylzahl (AOCS-Methode Cd 13-60) von 13,0, ein Molekulargewicht von 4334 (bestimmt in Benzol durch Dampfphasenosmometrie), eine kinematische Viskosität bei 99°C von 43,16 cm²/s und eine kinematische Viskosität bei 160°C von 8,39 cm²/s. Das klare, hellfarbige Produkt hatte eine Dichte von 1,027 g/cm³, war in Wasser unlöslich und zeigte keine feststellbare Phasentrennung nach 4stündigem Ultrazentrifugieren bei 250 000 G. 2 bis 5 g dieses Copolyesters bildeten eine wirksame Schranke zwischen dem Serumanteil und dem geronnenen Anteil einer Blutprobe in einem zylindrischen Sammelrohr (Durchmesser 1,3 cm) nach dem Zentrifugieren. Der Copolyester schloß dicht mit der inneren Oberfläche des Glaszylinders ab, so daß der Serumanteil leicht von dem geronnenen Anteil, der problemlos hinter der Schranke zurückgehalten wurde, dekantiert werden konnte.

Die Dichte und die Fließeigenschaften des Copolyesters können durch den Zusatz einer geringen Menge eines inerten Siliciumdioxidfüllstoffs eingestellt und geändert werden. Fein gepulvertes Siliciumdioxid wird leicht in dem Copolyester in Mengen bis zu etwa 25 Gew.-% dispergiert. Thixotrope Eigenschaften werden dem Copolyester durch den Zusatz dieses amorphen Siliciumdioxids geringer Teilchengröße vermittelt. Diese thixotrope Eigenschaft erleichtert die Anordnung der Copolyester an der Grenzfläche zwischen den Phasen während des Zentrifugierens, wobei jedoch nach dessen Beendigung der Copolyester in seinen ursprünglichen hochviskosen Zustand zurückkehrt.

Beispiel 2

Derselbe Copolyester wie in Beispiel 1 wurde hergestellt. Die Gesamtreaktionszeit betrug nur 11 h. Ein Unterdruck von 200 Pa wurde während der letzten 3 h der Reaktion angelegt. Der erhaltene Copolyester (Ausbeute 98,4%) hatte eine Säurezahl von 1,0, eine kinematische Viskosität bei 99°C von 67,92 cm²/s und eine Dichte von 1,029 g/cm³. Er eignet sich sehr gut als Trennungsmaterial in Bluttrennungsanordnungen, insbesondere wenn er mit etwa 15 Gew.-% pyrogenem Siliciumdioxid kleiner Teilchengröße vermischt wird. Ähnlich geeignete Copolyester werden erhalten, wenn Ethylenglykol oder 1,3-Propandiol an Stelle von 1,2-Propandiol und Sebacinsäure an Stelle von Azelainsäure eingesetzt werden.

Beispiele 3 bis 7

Um die Variationsmöglichkeiten der Zusammensetzungen der Copolyester zu zeigen, wurde das Äquivalentverhältnis von Azelainsäure und Dimersäure geändert. Für diese Beispiele wurden die Reaktionsbedingungen und das Verhältnis der Äquivalente von Neopentylglykol und 1,2-Propandiol gemäß Beispiel 1 verwendet. Die nachstehende Tabelle gibt das Äquivalentverhältnis von Azelainsäure und dimerer Säure, die Säurezahl, die kinematische Viskosität bei 99°C und die Dichte der sich ergebenden Copolyester an.

Tabelle

Sämtliche Copolyester waren homogene Zusammensetzungen, die einen hohen Grad von Hydrophobizität zeigten und im wesentlichen chemisch inert in bezug auf die Blutkomponenten waren. Sie sind alle wirksame Trennungsmaterialien zum Trennen des Serumanteiles und des zellulären Anteils von Blutproben.

Beispiel 8

Gemäß Beispiel 1 wurde ein Copolyester durch die Veresterung einer Mischng von Adipinsäure und dimerer Säure mit einer Mischung von Neopentylglykol und 1,2-Propandiol hergestellt. Das Äquivalentverhältnis von Adipinsäure zu dimerer Säure betrug 0,511 : 0,063 und das Äquivalentverhältnis von Neopentylglykol zu 1,2-Propandiol war 0,517 : 0,057. Ein 15%iger Überschuß an 1,2-Propandiol wurde bei der Reaktion eingesetzt, und zusätzlich wurden 0,01% H₃PO₂ zu Beginn der Reaktion zugegeben. Als die Säurezahl der Reaktionsmischung etwa 15 betrug (annähernd 5 h), wurden 0,03% eines Organozinnkatalysators zugegeben. Der Druck wurde auf 133,3 Pa während der letzten 4 h der Reaktion erniedrigt. Der Copolyester (Farbe 4 auf der Gardner-Skala) hatte eine endgültige Säurezahl von 0,6 und eine Viskosität bei 99°C von 38,15 cm²/s. Die Dichte des Copolyesters betrug 1,058 g/cm³.

Beispiel 9

Ein Copolyester wurde durch Umsetzung von Azelainsäure, dimerer Säure mit einem Gehalt von 87 Gew.-% C₃₆-Dimer und 1,3-Butandiol in einem Äquivalentverhältnis von 0,511 : 0,063 : 0,574 erhalten. Ein geringer Überschuß an 1,3-Butandiol, das eine geringe Menge H₃PO₂ enthielt, wurde zur Erleichterung der Reaktion zugesetzt. Nach etwa 8 h, als die Säurezahl niedriger als 20 war, wurde ein Unterdruck an das System angelegt und eine geringe Menge eines Zinnveresterungskatalysators zugegeben. Der Druck wurde auf 133,3 Pa während der letzten beiden Stunden der Umsetzung erniedrigt. Der endgültige Copolyester hatte eine Säurezahl von 2,8, eine Hydroxylzahl von 9,5, eine Viskosität bei 99°C von 31,50 cm²/s und eine Dichte von 1,028 g/cm³. Ähnliche Ergebnisse wurden unter Verwendung von dimeren Säuren erhalten, die etwa 80 Gew.-% C₃₆-Dimer und mehr als 95 Gew.-% C₃₆-Dimer enthielten, wobei 1,2-Propandiol oder 1,3-Propandiol zusammen mit 1,3-Butandiol verwendet wurden.

Beispiel 10

672 Teile Azelainsäure, 250 Teile dimere Säure mit einem Gehalt von etwa 85 Gew.-% zweibasischer C₃₆-Säuren und 378 Teile 1,2-Propandiol (Äquivalentverhältnis der entsprechenden Komponenten 0,511 : 0,063 : 0,575) wurden in üblicher Weise bis zu einer Säurezahl von 0,8 umgesezt. Der Copolyester, der in 84%iger Ausbeute erhalten wurde und als Schranken- oder Trennungsmaterial bei Bluttrennungsanordnungen geeignet war, hatte eine Viskosität bei 99°C von 51,59 cm²/s und eine Dichte von 1,041 g/cm³.

Claims

1. Copolyester mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 2000 bis 8000, einer kinematischen Viskosität von 20 bis 80 cm²/s bei 99°C und einer Dichte im Bereich von 1,015 bis 1,060 g/cm³, erhalten durch Umsetzung von im wesentlichen stöchiometrisch äquivalenten Mengen von

a) einer gesättigten aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen,
b) einer polymeren Fettsäure, die durch Polymerisation von olefinisch ungesättigten Monocarbonsäuren mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen erhalten worden ist und einen Gehalt von 75 Gew.-% oder mehr an einer zweibasischen C₃₆-Säure hat, und
c) einem verzweigtkettigen aliphatischen zweiwertigen Alkohol mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, einer Mischung dieser verzweigtkettigen aliphatischen zweiwertigen Alkohole oder einer Mischung mit einem Gehalt von wenigstens 50 Gew.-% dieser verzweigtkettigen aliphatischen zweiwertigen Alkohole und einem geradkettigen aliphatischen zweiwertigen Alkohol mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen

bei einem Äquivalentverhältnis der Komponenten a) zu b) im Bereich von 0,8 : 0,2 bis 0,97 : 0,03, gegebenenfalls unter Zusatz von bis zu 35 Gew.-% eines inerten Füllstoffs, bezogen auf den Copolyester.

2. Copolyester nach Anspruch 1, erhalten unter Verwendung einer gesättigten aliphatischen Dicarbonsäure mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen als Komponente a) und einer polymeren Fettsäure mit einem Gehalt von 85 Gew.-% oder mehr an einer zweibasischen C₃₆-Säure als Komponente b) sowie verzweigtkettigen aliphatischen zweiwertigen Alkoholen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen als Komponente c) bei einem Äquivalentverhältnis der Komponenten a) zu b) im Bereich von 0,85 : 0,15 bis 0,95 : 0,05.

3. Copolyester nach Anspruch 2, erhalten unter Verwendung einer Mischung aus Neopentylglykol und 1,2-Propandiol in einem Äquivalentverhältnis von 0,85 : 0,15 bis 0,99 : 0,01 als Komponente c).

4. Copolyester nach Anspruch 1, erhalten unter Verwendung einer gesättigten aliphatischen Dicarbonsäure mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen als Komponente a), einer polymeren Fettsäure mit einem Gehalt von 85 Gew.-% oder mehr an einer zweibasischen C₃₆-Säure als Komponente b) und einem verzweigtkettigen aliphatischen zweiwertigen Alkohol mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen als Komponente c) sowie unter Zusatz von bis zu 35 Gew.-% eines inerten Füllstoffes, bezogen auf den Copolyester.

5. Copolyester nach Anspruch 4, erhalten unter Zusatz von 5 bis 25 Gew.-% eines inerten Füllstoffs aus der Gruppe Aluminiumoxid, Siliciumoxid, Talk oder Bentonit.

6. Verwendung der Copolyester nach einem der Ansprüche 1 bis 5 als Trennungsmaterial oder Schranke in Bluttrennungsanordnungen.