DE281214C - - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
KLASSE \2q. GRUPPE
Die Darstellung der technisch und therapeutisch wertvollen Brenzcatechin-o-carbonsäure
sowie ihrer Kernhomologen, wie z. B. Homobrenzcatechin-o-carbonsäure, war bisher
mit Schwierigkeiten verbunden. Sie entstehen zwar in geringer Menge bei der Einwirkung von
Ammoniumcarbonat auf Brenzcatechine. In der Hauptsache bildet sich bei dieser Reaktion
Protocatechusäure, deren vollständige Abtrennung jedoch nur schwer gelingt (vgl. Miller,
Annalen 220 [1883] S. ii6ff.).
Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, daß man glatt zu den erwähnten Säuren gelangt,
wenn man ihre technisch leicht zugängliehen Monoalkyl- oder Aralkylverbindungen mit
verseifenden Mitteln, besonders starken Mineralsäuren oder Aluminiumchlorid, behandelt. Hierbei
tritt keine Abspaltung von Kohlensäure ein, und man erhält in guter Ausbeute (bis 95 Prozent
der Theorie) die freien Dioxysäuren. Der glatte Verlauf dieser Reaktion war nicht vorauszusehen,
da aromatische 0- und p-Oxycarbonsäuren im allgemeinen beim Behandeln mit
sauren Mitteln leicht unter Kohlensäureabspaltung in die zugehörigen Phenole übergehen
(vgl. Meyer - Jacobson, II. Band, I. Teil, S. 626, und Annalen 139 [1866], 143).
500 Teile Guajacol-o-carbonsäure (z. B. hergestellt nach Patentschrift 51381, Kl. 12) werden
mit 1500 Teilen konzentrierter Salzsäure 4 Stunden unter Druck auf 140° erhitzt. Die nach
dem Erkalten auskristallisierte Brenzcatechino-carbonsäure wird aus Wasser umkristallisiert.
Sie schmilzt bei 204 °. Das Diacetat dieser Verbindung schmilzt bei 148 bis 150°, der Methylester
bei 76 bis 790, der Methylester des Diacetats bei 49 bis 50°, das Amid bei 175°.
40 Beispiel 2.
500 Teile Guajacol-o-carbonsäure werden mit 1500 Teilen Bromwasserstoffsäure vom spezifischen
Gewicht 1,7 im offenen Gefäß 5 Stunden auf'110 bis 120° erhitzt. Unter Entweichen
von Brommethyl bildet sich die Brenzcatechino-carbonsäure. Sie wird, wie in Beispiel 1 angegeben,
abgeschieden und gereinigt.
500 Teile Kreosol-o-carbonsäure werden mit
1500 Teilen Jodwasserstoffsäure vom spezifischen Gewicht 1,7 5 Stunden auf 100 bis 110° erhitzt
und, wie im Beispiel 1 angegeben, aufgearbeitet. Die auskristallisierte Homobrenzcatechin-o-carbonsäure
wird durch Umkristallisieren aus Wasser gereinigt. Sie schmilzt bei 2040.
500 Teile Guajacol-o-carbonsäure werden mit 2000 Teilen frischem Aluminiumchlorid innig
gemischt und 6 Stunden auf etwa 150° erhitzt. Nach beendeter Reaktion zersetzt man die Reaktionsmasse
mit Eiswasser, säuert mit Salz-
säure an und saugt die entstandene Brenzcatechin-o-carbonsäure
ab. Das Produkt zeigt die im Beispiel ι angegebenen Eigenschaften.
500 Teile Monobenzylbrenzcatechin-o-carbonsäure
— dargestellt durch Behandeln von Monobenzylbrenzcatechinnatrium (vgl. Schiff,
Annalen 221 [1884), S. 378] mit Kohlensäure unter Druck bei höherer Temperatur; weiße
Nadeln vom Schmelzpunkt 160 bis 163 ° —werden
mit 2500 Teilen Bromwasserstoffsäure vom spezifischen Gewicht 1,7 im offenen Gefäß
6 Stunden auf 100 bis iio° erhitzt. Man treibt hierauf das gebildete Benzylbromid mit Wasserdampf
über, filtriert von etwa gebildetem Harz ab, engt die wässerige Lösung ein und saugt die
abgeschiedene Brenzcatechin-o-carbonsäure ab.
Claims (1)
- Patent-Anspruch: aoVerfahren zur Darstellung von Brenzcatechin-o-carbonsäure und ihren Kernhomologen, dadurch gekennzeichnet, daß man die am Sauerstoff durch Alkyl oder Aralkyl substituierten Derivate dieser Säuren mit verseifenden Mitteln, wie starken Mineralsäuren oder Aluminiumchlorid, behandelt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE281214C true DE281214C (de) |
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ID=536975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Country Status (1)
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