DE2810067C2

DE2810067C2 - Quartäre Ammoniumsalze und diese enthaltendes fungizides Mittel

Info

Publication number: DE2810067C2
Application number: DE2810067A
Authority: DE
Inventors: Edmund Dr.Habil. Bakuniak; Andrzej Dr.-Ing.Chem. Opole Bielecki; Stefan Dr. Warszawa Fulde; Jadwiga Dr.habil. Jablonna Warszawy Gorska-Poczopko; Damian Dr.-Ing.Chem. Wroclaw Grobelny; Janina Warszawa Ptaszkowska; Stanislaw Dr.-Ing. Witek
Original assignee: INSTYTUT PRZEMYSLU ORGANICZNEGO WARSZAWA PL; Politechnika Wroc&lstrok awska Wroc&lstrok aw; Instytut Przemyslu Organicznego; Politechnika Wroclawska
Current assignee: INSTYTUT PRZEMYSLU ORGANICZNEGO WARSZAWA PL; Politechnika Wroc&lstrok awska Wroc&lstrok aw; Instytut Przemyslu Organicznego; Politechnika Wroclawska
Priority date: 1977-03-11
Filing date: 1978-03-08
Publication date: 1983-08-04
Also published as: DD134037A5; ATA170578A; CH635227A5; ES467743A1; NL7802630A; PL105701B1; US4217365A; FR2419024B1; GB1594172A; AT357821B; US4283399A; DE2810067A1; HU180812B; FR2419024A1; CA1100404A; BG28546A3; SU722460A3; BE864782A; PL196612A1; CS199721B2

Description

R¹ ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe,
R² die Methyl-oder Äthylgruppe,
R³ die Methyl- oder Hydroxyäthylgruppe ist,
oder worin R² und R³ zusammen mit dem Stickstoffatom einen Ring gemäß der allgemeinen Formel _λι1) bilden

15

20

N O

worin

U und Z Methylreste oder Wasserstoffatome sind, und

R* ein Alkylrest mit bis 16 Kohlenstoffatomen,
Y ein Wasserstoffatom oder die Methoxygruppe ist.

J5

2. Fungizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Verbindung gemäß Anspruch 1 zusammen mit üblichen Hilfs- und Trägerstoffen enthält.

Die Erfindung betrifft den Gegenstand der Patentan- « Sprüche.

Zur Bekämpfung von Erregern von Pflanzenkrankheiten, insbesondere von pathogenen Pilzen, werden verschiedene Substanzen angewandt. Unter anderem we^rden dabei Fungizide aus der Gruppe der Benzimidazole eingesetzt. Es wurde dabei jedoch festgestellt, daß die wiederholte Anwendung dieser hoch effektiven, aber sehr selektiven Fungizide zu einer Änderung der parasitären Mikroflora führt. Anstelle der durch die Benzimidazolderivate vernichteten Pathogene.entstehen neue, z. B. Pilze aus der Art Alternaria, die ebenfalls schwere Pflanzenkrankheiten hervorrufen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen mit einer fungiziden Wirksamkeit auch gegen Alternaria-Arten sowie diese enthaltende fungizide Mittel zu schaffen, die einfach anwendbar sind und systemisch wirken. Die neuen Verbindungen und Mittel sollen wirksamer als die bekannten sein und dabei ein breites Wirkungsspektrum aufweisen und insbesondere auch gegenüber den bei der Basis des Benzimidazols entstehenden Pathogenen, wie Pilzen der Art Alternaria, hoch wirksam sein.

Diese Aufgabe wird durch quartäre Ammoniumsalze gemäß Anspruch 1 und diese enthaltende fungizide Mittel gelöst

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der die Substituenten die oben angegebene Bedeutung haben, wirken stark auf pathogene Pilze und Bakterien, darunter auch auf Pilze aus der Art Alternaria. Die Wirksamkeit der Mittel nach der Erfindung wurde in bezug auf die Pilze aus den Arten Alternaria tenuis und Botrytis cinere«< untersucht, indem ihre Wirksamkeit mit derjenigen bekannter Fungizide wie Karbendazim (2-Benzimidazolkarbarninsäuremethylester), Methylthiophanat (l,2-Bis(3-methoxykarbonyl-2-thioureidobenzol) und Tridemorph (N-Tridezyl-2,6-dimethylmorpholin) verglichen wurde.

Die Wirksamkeit einer Untergruppe der erfindungsgemäßen Verbindungen mit der allgemeinen Formel III

0₂NR'C = CH

(ΠΙ)

wurde ermittelt, indem man Untersuchungen in vitro an den Sporen des Pilzes Alternaria tenuis aus einer 4-TagekuItur und des Pilzes Botrytis cinerea aus einer 14-TagekuItur vornahm. Die Untersuchungsergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt, wobei die Wirksamkeit der Verbindungen als die niedrigste Konzentration, die die Sporenkeimung vollkommen unterdrückt, angegeben ist.

Dabei wurden, — wie in den anderen Vergleichsversuchen, die nachfolgend in den Tabellen 2 und 3 dargestellt sind — die Pilzkulturen mit Lösungen behandelt, die die zu untersuchenden Verbindungen in folgenden Konzentrationen enthielten: 1000,100, lOund 1 ppm. Das Hauptkriterium für die Bewertung der Verbindungen war die vollständige Stoppung der Keimung. Die Konzentrationen, die uvit dem Zusatz ± versehen sind, bezeichnen teilweise wirksame Konzentrationen, bei denen bei einzelnen Sporen eine beginnende Keimung festzustellen war, wobei die vegetativen hyphae jedoch länger als U einer Sporenlänge waren. Es ist darauf hinzuweisen, daß somit eine Bewertung ± 1000 eine größere Wirksamkeit bedeutet als die Angabe > 1000, während die Angabe 1000 (ohne Vorzeichen) gemäß obigen Definition bedeutet, daß die Keimung vollständig unterdrückt wurde.

Tabelle 1

Wirksamkeit der Verbindungen mit der Formel III

Nr. der R₁
Verbindung

Zur Unterdrückung der Sporenkeimung erforderliche
Konzentration (ppm)

Alter- Botrytis Schmelz-

naria cinerea punkt

tenuis (⁰O

CH3 C H 3 C10H21

C H 3 C Γΐ3 C12H25

-CH₃ -CH₂CH₂OH -C₁₀H₂,

-CH₃ -CH₂CH₂OH -Ci₂H₂₅

-CH₂CH₂-O — CH₂CH₂- -C₇H₁₅

-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂- -C₈H₁₇

— CHjC H^—O — CHjCHj— — CjoHii

-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂- -C₁₂H₂₅

-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂- -C₁₄H₂,

-CH₂-CH-O-CH-CH,- -C₁₂H₂₅

I I

CH₃ CHj

KARBENDAZIM (vgl. »Systemic fungicides«, Ed. R. W. Marsh, London-New York, 1977)

METHYLTHIOPHANAT (vgl. »Systemic fungicides«. Ed. R. W. Marsh, London-New Yoik, 1977)

2.	— CH₃
3.	— CHj
4.	-CHj
5.	-CH₃
7.	-CH₃
8.	-CH₃
9.	-CH₃
10.	-CH₃
11.	-CH₃
12.	— CH₃

TRIDEMORPH

Wie aus Tabelle 1 hervorgeht, wurde die Sporenkeimung des Pilzes Alternaria tenuis schon durch wesentlich niedrigere Konzentrationen der Verbindun- ad gen nach der Erfindung unterdrückt, als für die bekannten Fungizide wie Karbendazim, Methylthiophanat, Tridemorph erforderlich sind. Die Verbindung Nr. 11 unterdrückte die Sporenkeimung des Pilzes bei einer 10Ofach kleineren Konzentration, als diejenige der 4-, bekannten Fungizide. Bezüglich des Pilzes Botrytis cinerea wiesen die Verbindungen Nr. 3 ,5,11 und 12 die höchste Wirksamkeit auf, wobei die Unterdürckung der Keimung bei niedrigeren Konzentrationen erfolgte, als bei Karbendazim und Methylthiophanat. Die Verbin- ,0 dung Nr. 10 wirkte in gleicher Konzentration wie Karbendazim und Methylthiophanat und in einer lOOfach niedrigeren als Tridemorph.

Tabelle 2

Wirksamkeit der Verbindungen mit der Formel IV

Cl	±1000	100	139-140
CI	100	<10 >1	1 109-112
Cl	100	100	115-117
CI	100	<10>l	: 99-101
CI	1000	100	162-165
CI	±100	100	158-161
Cl	100	100	164-165
Cl	100	±10	153-156
Cl	10	<10>l	168-171
Cl	100	<10>l	141-145
	>1000	±10
	>1000	±10
	>1000	>1000

Die Wirksamkeit einer weiteren Untergruppe der erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel IV

H₃CO

O₂NR'C =

CH₂N-

R²

R⁴ Cl⁹

(IV)

worin die Reste wie unter Formel I definiert sind, wurde auf dieselbe Weise wie die der Verbindungen mit der Formel III untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.

Nr. der R, R₁	Ri R₄	W)	X	Zur Unterdrückung der Sporenkeimung	Schmelz
Verbin			erforderliche Konzentration	punkte
dung			(ppm)	CC!
			Alternaria Botrytis
			tenuis cinerea

14. - H

15. -CII,

- CH,
-CH,

- CH-. -CH,

-C_1nHj₁ -C_1nH₂,

100
±1000

<IO>1
<10>l

119-123 97-100

	Fortsetzung	Ri	R₂ R₃	R-.	X	Zur Unterdrückung der Sporenkeimüng	: Konzentration	Schmelz
H	Nr. der					erforderliche		punkte
M	Verbin					(ppm)	Botrytis	(⁰C)
"ψ	dung					Alternaria	cinerea	117-119
						tenuis		120-124
i							<10>l	107-111
		-CH₃	- CH₃ - CH₃	-C₁₂H₂₅	Cl	100	<10>i	96-100
ft I	16.	-CH₃	- CH₃ - CH₂CH₂OH	"C₁₀H₂₁	Cl	±10	<10>l	157-160
	17.	-H	-CH₃ -CH₂CH₂OH	-C₁₂H₂₅	CI	±10	±10	151-154
	18.	-CH₃	-CH₂H₅ -CH₂CH₂OH	-C₁₂H₂₅	Cl	±10	<10>l	147-148
ti'	19.	-CH₃	- CH₂CH₂OCH₂CH₂ -	-C₇H₁₅	Cl	1000	<10>l	139-140
	20.	-CH₃	-CH₂CH₂OCH₂CH₂-	"C₈H₁₇	Cl	100	<10>l	140-143
	21.	-CH₃	-CH₂CH₂OCH₂CH₂-	-C₁₀H₂₁	Cl	100	<10>l	133—135
	22.	-CH₃	- CH₂CH₂OCH₂CH₂ -	-C₁₂H₂₅	Cl	<10>l	± 10
	23.	-CH₃	- CH₂CH₂OCH₂CH₂ -	-C₁₄H₂₉	Cl	<10>l	ZLlO
	24.	-CH₃	- CH₂CH₂OCH₂CH-. —	-Ci₆H₃₃	Ci	±iO	±10
	25.		KARBENDAZIM			>1000	±10
		METHYLTHIOPHANAT			>1000	>1000
		TRIDEMORPH			>1000

30

Bezüglich des Pilzes Alternaria tenuis wiesen die Verbindungen Nr. 17,18,19,23,24 und 25 eine mehrfach höhere Wirksamkeit auf als die Vergleichsfungizide. Bezüglich des Pilzes Botrytis cinerea wies die Mehrheit der untersuchten Verbindungen eine stärkere Wirkung 35 als die Vergleichstungizide auf.

Die Wirksamkeit einer dritten Untergruppe der erfindungsgemäßön Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel V

40

OCH₃

OjNR'C =

(V)

wurde auf dieselbe Weise wie die der Verbindungen mit der Formel III untersucht.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.

Tabelle 3

Wirksamkeit der Verbindungen mit der Formel V

Nr. der Ver bindung	R.	R₂ R₁	R4	X	Zur Unterdrückung der Sporenkeimung erforderliche Konzentration (ppm) Alter- Botrytis Schmelz- naria cinerea punkt tenuis (⁰C)	100	122-125
27.	-CH₁	-CH₃ -CH₃	— C₁₀H₂₁	Cl	±100	<io;	>1 119-120
28.	-CH₅	-"—CH₃ —CH₃	— C₁₂H₂₅	Cl	±10	1000	153-156
29.	-CH₃	( — CHj —CH₂CH₂OH	— C₈H₁₇	Cl	±100	±10	112-115
30.	-CH₃	-CH₃ -CH₂CH₂OH	— C₁₀H₂₁	Cl	±1000	<io;	>1 133-135
31.	-CH₃	-CH₃ -CH₂CH₂OH	— C₁₂H₂₅	Cl	±100	±10	101-105
32.	= CH₃	-C₂H₅ — C H₂C H₂OH	— C₁₀H₂₁	Cl	10	<ig;	>1 98-!Ol
33.	-CH₃	-C₂H₅ -CH₂CH₂OH	— C₁₂H₂₅	Cl	<10>l	1000	186-189
35.	-CH₃	-CH₂CH₂OCH₂CH₂-	— C₇H₁₅	Cl	>1000	<10 5	>1 181-183
36.	-CH₃	-CH₂CH₂OCH₂CH₂-	-CjH₁₇	Cl	100	<10 >	>1 162-165
37.	-CH₃	- -CH₂CH₂OCH₂CH₂-	-C₁₀H₂,	Cl	±100

Forisct/une

Nr. der R₁
Verbindung

R₄ Zur Unterdrückung der Sporenkeimung erforderliche Konzentralion (ppm)

	Cl	Ali.er- naria terms	Botrytis cinerca	Schmelz punkt CC)
-C₁₂H₂,	Cl	100	<10>l	158-160
— C₁₂H₂,		100	<10>l	138-142
		>1000	±10
		>1000	±10
		>!000

38. -CH₃ -CH₃CH₂OCH₂CH₂-

39. -CH₃ -CH₂CH-O-CH₂CH₂-

CH, CH₃

KARBENDAZ1M

METHYLTHIOPHANAT

TRJDEMORPH

Die Wirksamkeit der Mehrheit der untersuchten Verbindungen in bezug auf den Pilz Alternaria tenuis übersteigt die der Vergleichsfungzide, insbesondere zeichnet sich die Verbindung Nr. 32 durch eine hohe ^ Wirksamkeit aus. In bezug auf den Pilz Botrytis cinerea ist die Mehrheit der Verbindungen wirksamer als die Vergleichsfungzide.

Zusätzlich zu den in vitro-Versuchen wurden auch Untersuchungen mit Verbindungen der Formeln IV und i» V an zweijährigen Apfelbäumen durchgeführt, die durch Venturia inaequalis infiziert waren. Es wurde festgehalten, wie groß die infizierte Blattfläche nach der Behandlung mit den zu untersuchenden Verbindungen noch war. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 wiedergege- r> ben.

Tabelle 4

Wirksamkeit erfindungsgemäßer Verbindung bei der ·"> praktischen Erprobung gegen Venturia inaequalis an zweijährigen Apfelbäumen

Verbindung Nr.	Konzentration in ppm	Größe der mit Venturia inaequalis ' bedeckten Blatt fläche in %
16	350 700	0,00 0,00
17	350 700	0,04 0,04
24	350 700	0,12 0,00 5
31	350 700	0,13 0,01
33	350 700	0,23 0,05 ₆
Karbendazim	350 700	0^9 0,49
Kontrollpflanzen behandlung	ohne Fungizid-	7,98

65

Diese Untersuchungen zeigen deutlich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine beträchtliche Wirksamkeit zeigen, die die der Vergleichsverbindung Karbendazim erheblich übersteigt.

Erste Kontrollversuche haben ferner gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen nur sehr wenig toxisch sind. Die LD₅₀-Werte liegen über 150 mg/kg Ratte, was angesichts der zur Pilzbekämpfung erforderlichen Meng: -λ als sehr niedrige Toxizität zu bezeichnen ist.

Die durch die allgemeine Formel I dargestellten Verbindungen können durch Quaternisierungsreaktion tertiärer Amine R2R3R4N, wobei R2, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben, mit entsprechend substituierten HalogenmethyI-/?-nitro-/?-alkylstyrolen bzw. Halogenmethyl-^-nitrostyrolen erhalten werden. Die Quaternisierung kann in Lösung in solchen Lösungsmitteln wie Benzol, Aceton. Dimethylformamid oder in Gemischen von Lösungsmitteln durchgeführt werden. Die Mehrzahl der tertiären Amine wurde durch Alkylierung der sekundären Amine nach bekannten Verfahren, die Aminderivate von 2-Oxomorpholin auf dem Wege der Alkylierung und Cyclisierung des entsprechenden Monoalkylaminoäthanols mit Chloressigsäureestern gewonnen.

Die durch die Formel I ausgedrückten Verbindungen können auch durch Quaternisierung mit Halogenalkylen entsprechender N,N-Dialkyl-(0-nitroalkenyl)benzyIamine synthetisiert werden. Die Verbindungen mit der Formel I haben die typischen chemischen Eigenschaften der Ammoniumsalze und sind wasserlöslich, wodurch ihre Anwendung vereinfacht wird.

Nachfolgend werden die Synthesemöglichkeiten für die erfindungsgemäßen Verbindungen anhand von Ausführungsbeispielen weiter erläutert.

Beispiele zur Herstellung
der erfindungsgemäßen Verbindungen

Beispiel 1

369 g (0,2 mol) S-Chlormethyl^-methoxybenzaldehyd, 14,6 g (0,2 mol) n-Butylamin und 120 cm³ Benzol wurden in einen 250-mI-KoIben gegeben, der mit einer Dean-Stark-Falle versehen war, und die gesamte Mischung wurde zum Sieden erhitzt, wobei das entstehende Reaktionswasser azeotrop abgezogen wurde. Nach 40 min, wenn 3,6 cm³ Wasser gesammelt worden waren, war die Reaktion beendet Die Heizung wurde abgeschaltet, und am Rotationsverdampfer

wurde bei vermindertem Druck das Uen/.ol abgezogen. Danach wurden zu dem Rückstand Ib.5 g (0.22 mol) Nitroäthan, und 40cm' Eisessig zugegeben, und die Mischung wurde 24 Stunden bei Raumtemperatur gehalten. Der dabei gebildete Niederschlag wurde abfiltriert, mit einer geringen Menge Äthanol (2 χ 20 ml) gewaschen, und es wurden 46 g (95% Ausbeute) an 5-Chlormethyl-2-methoxy-/J-methyl-/J-nitrostyrol mit ei.'.vm Schmelzpunkt von 78 bis 79° C und It. GL-Chromaiographie99%iger Reinheit erhalten.

24,1 g (0,1 mol) des erhaltenen S-Chlormethyl^-methoxy-/}-methyl-/?-nitrostyrols wurden i.i einen 150-ml-Kolben gegeben, und es wurden 25,5 g (0,1 mol) N-Dodecylmorpholin und 50cm^J Benzol zugegeben, wonach die ganze Mischung für 10 Stunden am Rückfluß erhitzt wurde.

Der erhaltene Niederschlag von N-Dodecyl-N-[3-(0-me(hyl-jS-niirovinyl)-4-methoxy]-benzyl-N,N-morpholiniumchlorid (Verbindung 23) wurde abfiltriert. Es wurde

CIMe rAUALfCULC; VWU {.I ,J g yjj IM r\UJI/(.uib/ (.lift..)

Produkts mit einem Schmelzpunkt von 139—140⁰C (nach Umkristallisation aus Aceton) erhalten.
UV-Spektrum (9i5%iges Methanol):

A_ma,(um)/log£„,_a<:
234/4,18;
287/3,78;
329/3.78;

Beispiel 2

24,1 g(0,l mol)3-Chlormethyl-4-methoxy-0-methyl-0-ni.iostyrol mit einem Schmelzpunkt von 76-77°C, das wie in Beispiel 1 erhalten wurde, wurde in einem 150-ml-Kolben gegeben, und es wurden 21,3 g (0,1 mol) Dodecyldimethylamin und 50 ml Benzol zugesetzt. Die ganze Mischung wurde 10 Stunden am Rückfluß erhitzt.

Der erhaltene Niederschlag von N-Dodecyl-N.N-dimethyl-N-(2-methoxy-5-(.S-methyl-ß-nitrovinyl)benzylammoniumchlorid (Verbindung 28) wurde abfiltriert, wobei die Ausbeute 43,1 g (95% Ausbeute) betrug. Der Schmelzpunkt des Produkts lag bei 119 - 120° C.

Beispiel 3

21.1 g (0,1 moI)4-Chlormethyl-/?-methyl-/?-nitrostyrol mit einem Schmelzpunkt von 40 —4 Γ C, das wie
Beispiel 1 erhalten wurde, wurde in einen 150-ml-Kolben gegeben, und es wurden 283 g (0,1 mol) N-Tetradecylmorpholin und 50 ml Benzol zugesetzt. Die ganze Mischung wurde 10 Stunden am Rückfluß erhitzt.

Der erhaltene Niederschlag von N[4-(0-methyI-/?-ni-

irovinyObenzylJ-N-tetradecylmorpholiniurnchlorid
(Verbindung 11) wurde abfiltriert, wobei die Ausbeute 31,4g (60% Ausbeute) betrug. Der Schmelzpunkt des Produkts lag bei 168-171⁰C.

UV-Spektrum (96%iges Methanol):

232/4,03;
328/4,02;

Nach den in den Beispielen 1 bis 3 angegebenen Verfahren wurden auch die anderen erfindungsgemäßen Verbindungen der Tabellen 1 bis 3 erhalten.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in Form von Wasserlösungen, Suspensionspulvern, konzentrierten Pulvern zur !Bestäubung, Emulsionen, Pasten und Tabletten verwendet werden. Zu diesem Zweck werden eine oder mehrere der erfindungsgemäßen Verbindungen als biologische Wirkstoffe mit entsprechenden organischen oder mineralischen Trägern, wie Kaolin, synthetische oder natürliche Kieselerde, Bentonit, Talk. Getreidemehl oder Mehl aus Baumrinde oder aus Walnußschalen mit Lösungs- oder Verdünnungsmitteln wie Wasser, Methyl- oder Äthylalkohol, Äthylenglykol sowie mit oberflächenaktiven Emulgatoren, Dispersionsmitteln und Benetzungsmitteln wie Ammoniumsalzen, Salzen der Alkalimetalle oder der Erdalkalimetalle, Ligninsulfonsäuren, Alkyl- oder Arylsulfonderivaten, N-Methyltaurinderivaten oder Produkten der Addition von Äthylenoxid zu Fettalkoholen, Fettsäuren oder höheren aromatischen bzw. aliphatischen Aminen vermischt. Zu den Endpräparaten können auch andere Zusätze wie Puffermittel, Verdünnungsmittel und Farbstoffe zugegeben v/erden.

Die Mittel können in Kunststoffe zur Bildung von Hüllen für das Saatgut eingeführt werden. Sie können auch als Zusatz für Farben, Lacke und andere Kunststoffe als Schutz vor der zerstörenden Wirkung der Pilze verwendet werden.

Ein Vorteil der Mittel nach der Erfindung ist auch ihre einfache Anwendung, die sich aus der Wasserlöslichkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen ergib;, wobei gleichzeitig die Wirksamkeit im Vergleich mit bekannten angewendeten Fungiziden erhöht ist. Die gute Wasserlöslichkeit ermöglicht die Aufnahme der Mittel durch die Pflanzen und somit ihre systemische Wirkung. Ein zusätzlicher Vorteil der Mittel ist das breite Wirkungsspektrum auf die pathogenen Substanzen, was sich in der gleichzeitigen wirksamen Unterdrückung des Wachstums einiger Bakterienarten äußert.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand von weiteren Ausführungsbeispielen für erfindungsgemäße fungizide Mittel näher erläutert.

Beispiel 4

10 Masseteile N-Dodezyl-N-äthyl-N-(2-hydroxyäthyl)-N-(2-methoxy-5-(/?-nitro-/?-methylvinyl)benzyl)ammoniumchlorid wurden mit 03 Masseteilen Alkylarylpolyglykoläther und 89,7 Masseteilen destillierten Wassers gemischt.

Das so bereitete Mittel in flüssiger Form wurde bei Wirkstoffkonzentrationen von 1 bis 10 ppm untersucht und unterdrückte die Sporenkeimung der Pilze Alternatira tenuis und Botrytis cinerea sehr wirksam.

Beispiel 5

50 Masseteile N-Dodezyl-N-(3-(j?-nitro-/i-methylvinyl)-4-methoxybenzyl)morpholinchlorid wurden mit 40% Mineralträger (Kieselerde), 2% Benetzungsmittel und 8% Kalziumsulfitlauge als Dispersionsmittel gemischt

Auf diese Weise wurde ein benetzbares Pulver gewonnen, das nach Verdünnung mit Wasser zu Wirkstoffkonzentrationen von 1 bis 10 ppm die Sporenkeimung der Pilze Alternaria tenuis und Botrytis cinerea vollkommen unterdrückte.

Claims

Patentansprüche:

1. Quatare Ammoniumsalze der allgemeinen Formel (1)

R²

,—N—R³ Cl

O₂NR¹C=CH
worin

R⁴