DE2806509C2

DE2806509C2 - Orthopädisches Verbandmaterial

Info

Publication number: DE2806509C2
Application number: DE2806509A
Authority: DE
Inventors: Hanns Dr. 2000 Hamburg Pietsch; Jürgen Christian 2082 Uetersen Quandt; Günther 2000 Norderstedt Sachau; Dietrich Dr. 2080 Pinneberg Schulte
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1978-02-16
Filing date: 1978-02-16
Publication date: 1983-08-18
Also published as: CH641949A5; AU4422379A; GB2015495A; GB2015495B; LU80917A1; CA1116335A; FR2417298A1; ATA116979A; IT1109763B; FR2417298B1; DK55079A; AU522438B2; TR20012A; BR7900778A; FI790239A; BE874237A; IT7919535A0; SE7901081L; US4221214A; NL7900730A

Description

enthält.

2. Orthopädisches Verbandmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gipsmischung das Polyvinylesterpulver in einer Menge von 3-30 Gew.-% enthält.

3. Orthopädisches Verbandmaterial gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gipsmischung als Polyvinylesterpulver ein mit difunktionellen Verbindungen vernetztes Mischpolymerisat aus Vinylacetat und Versaticsäurevinylestern mit einem in Essigester unlöslichen Anteil von mehr als 60 Gew.-°/o enthält.

Die Erfindung betrifft ein orthopädisches Verbandmaterial für die Herstellung von versteifenden Stützverbänden für medizinische Zwecke.

Für die Herstellung derartiger Verbände sind bereits zahlreiche Streichmassen auf der Basis von Gips oder Vorprodukte auf der Grundlage synthetischer Substanzen, welche sich in erster Linie durch Polymerisation. Kondensation oder Verdunsten von erweichenden Losungsmitteln nach Anlegen des Verbandes verfestigen, vorgeschlagen und angewendei worden.

Mit dem Ziel, den sich gegenüber den synthetischen Produkten insbesondere durch eine gute Modellierbarkeit und Hautverträglichkeil auszeichnenden Gips wav serunempfindlicher, stabiler und durch Materialeinsparung bis zu einem gewissen Grade leichter zu machen, wurden diesem ebenfalls schon die verschiedensten monomeren und polymeren Substanzen gelöst, cmulgicrt oder trocken zugegeben.

Trotz beachtlicher Fortschritte der Verbandstofftechnik erfüllen jedoch die bekannten Produkte nicht alle an sie gestellten Anforderungen. Das heißt, es besteht nach wie vor ein praktisches Bedürfnis nach Be-Schichtungsmassen für die Herstellung von versteifenden Verbänden, welche unter Bet behaliung der bewährten Eigenschaften des Gipses diesen deutlich verbessern und zwar sowohl hinsichtlich seiner mechanischen Beliistbarkeit und Wasserfestigkeit als auch vor allem seines Gewichtes.

Außerdem sollten sich derartige Mischungen selbstverständlich nach modernen, rationellen Herstellungsmethoden verarbeiten lassen, d. h. sie sollten insbesondere aus organischen, wasserfreien Lösungsmitteln auftragbar sein, ohne daß dadurch die erhaltenen Gipsbinden in ihren Benetzungseigenschaften beeinträchtigt werden.

Gelöst wird diese Aufgabe durch ein orthopädisches Verbandmaterial enthaltend eine Gipsmischung aus gebranntem Gips, einem Polyvinylester sowie üblichen Zusatz und/oder Hilfsstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Gipsmischung

a) 55—97 Gew.-°/ogebrannten Gips

b) 1 —30 Gew.-%hochvernetztes, feindisperses Polyvinylesterpulver aus Polyvinylacetat oder einem Mischpolymerisat aus Vi

nylacetat und Vinylestern höherer Carbonsäuren jeweils mii einem in Essigester unlöslichen Anteil von mehr als 50 Gew.-%

c) 0—12 Gew.-%zelligen oder porösen Leichtfüllstoff mit einem Schüttgewicht bis zu 0.1 g/cm³

enthält.

Als Gips-Komponente des erfi;idungsgemäßen Gemisches lassen sich die schnell-abbindenden, für diesen Zweck üblichen gebrannten Gips-Typen, die im wesentlichen als Gips-Halbhydrat vorliegen, einsetzen, wobei bekanntlich für die gute Modellierbarke't in erster Linie der Feinheitsgrad des Produktes ausschlaggebend ist. Da der Abbindevorgang exotherm ist, werden außerdem solche Typen bevorzugt, bei denen die Wärmeabgabe trotz der kurzen Abbindezeit nur langsam erfolgt und deshalb zu keinen Gewebeschädigungen führt.

Die Auswahl der polymeren Komponente b) ist dagegen von erfiiidungswesentlicher Bedeutung, da nur hochvernetzte, notwendigerweise in Wasser redispergierbare Polyvinylester pulverförmiger Konsistenz die Festigkeit, d. h. die Biegefestigkeit und Schlagzähigkeit.

jo sowie die Beständigkeit der abgebundenen Gipsmischung gegenüber Einwirkung von Feuchtigkeit in dem erforderlichen Maße erhöhen. Die Steigerung der Schlagzähigkeit beträgt je nach zugesetzter Menge bis zu 100% und ermöglicht dadurch eine Verringerung des anzulegenden Verbandes in entsprechendem Umfang. Die Steigerung der Biegefestigkeit beträgt bis zu 25%. jeweils bezogen auf den Gips ohne Zusätze. Diese aufgezeichnete Verbesserung der mechanischen und physikalischen Eigenschaften des Gipses wird durch andere.

vi unvcrneizie oder weniger stark vernetzte Polyvinylesterpulver nur in sehr viel geringerem Maße erreicht. So kann man die Schlagzähigkeit durch weniger stark vernetzte oder unvcrnetzte Polyvinylaceiatpulver maximal um 20% und die Biegefestigkeit maximal um 6%

-.; steigern.

Insbesondere werden hochvernetzte Mischpolymerisate aus Vinylacetat und Vinylestern höherer Carbonsäuren eingesetzt. Besonders vorteilhaft haben sich dabei in der Praxis Mischpolymerisate aus Vinylacetat und Vinylestern der Versatiesäuren, welche in bekannter Weise mit difunktionellen Verbindungen vernetzt sind, bewährt. Der Vernetzungsgrad der Polymerisate, der über ihre Löslichkeit in Essigester bestimmt wurde, sollte vorzugsweise einen unlöslichen Anteil von minde-

oi stens 60%. insbesondere von 65% ergeben.

Durch den Zusatz der hochvernetzten pulverförmigen Polyvinylester läßt sich das Gewicht der aus den Gipsniischungen hergestellten Verbände in mehrfacher

Hinsicht senken. Da die pulverförmigen Produkte spezifisch leichter sind als abgebundener Gips, wird das Gewicht der Mischungen entsprechend dem Ersatz von Gips durch die Polymeren reduziert. Die starke Erhöhung der Schlagzähigkeit erlaubt es außerdem, bei gleicher Belastbarkeit der Stützverbände, diese mit wesentlich geringerer Dicke und damit für den Patienten weniger belästigend anzulegen.

Zusätzlich läßt sich gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung die Dichte und dadurch das Gewicht der Gipsmischung und des Verbandmaterials noch weiter verringern durch Zumischen von sogenannten Leichtfüllstoffen, d. h. Produkten mit einem Schüttgewicht bis zu 0,1 g/cm³. Wesentlich ist dabei, daß die Herabsetzung der Dichte des Gipses auch im abgebundenen Zustand erhalten bleibt. Es eignen sich beispielsweise keine Füllstoffe, deren geringe Dichte aufgrund einer faser-, fieder- oder sternförmigen Struktur erzielt wird. In einen derartigen Füllstoff dringen beim Abbinden die wachsenden Gipskristallnadeln verdichtend ein und der beabsichtigte Effekt wird nicht erreicht. Deshalb werden solche anorganischen oder organischen Produkte bevorzugt, die ihre Leichtigkeit durch eine zellige oder hohlkugelartige Struktur erhalten. Die mechanische Stabilität dieser Leichtfüllstoffe sollte dabei so groß sein, daß ihre Struktur auch nach dem Verarbeiten erhalten bleibt, außerdem sollen sie in dem zum Auftragen benötigten organischer* Dispergiermittel nicht löslich sein.

Besonders gut haben sich Glashohlkugeln mit einem geringen Teilchendurchmesser von etwa 50 bis 150 μΐπ sowie Polyurethan- bzw. Polyharnstoffhohlkugeln als Füllstoffe bewährt.

Jedoch lassen sich auch Kohlper^ η aus zahlreichen anderen Rohstoffen verwenden, sofern diese physiologisch unbedenklich und vollkommen hautverträglich sind, keine störenden Wechselwirkungen mit dem Vinylesterpulver und dem Gips eingehen sowie dessen gute Verarbeitbarkeit nicht beeinträchtigen.

Als derartige weitere Ausgangssubstanzen kommen beispielsweise Polyolefine, wie Polyäthylen, Polypropylen, Polyisobutylen und deren Mischpolymerisate, PoIyvinylverbindungen, wie Acrylsäurederivate, Vinyliden-Acrylnitril-Copolymere, Polystyrol oder Styrol-Butadien-Blockmischpolymere, Polyamide oder geeignete -lochmolekulare Naturprodukte wie Zellulose und deren Derivate in Frage. Auch anorganische Produkte wie Perlit, ein lockeres Pulver vulkanischen Ursprungs, oder Quarz-Hohlperlen können eingesetzt werden.

Um die Trocknungszeit der Gipsverbände nicht unnötig zu verlängern, sollten die Hohlperlen eine weitgehend wasserundurchlässige Außenhaut besitzen, so daß sie sich beim Durchfeuchten der Binden vor dem Gebrauch nicht mit Wasser vollsaugen können, auch dürfen sie in dem zur Herstellung von gestrichenen Binden verwendeten organischen Dispergiermittel oder Dispergiermittelgemisch nicht quellbar oder löslich sein.

Durch den Zusatz der Leichtfüllstoffe wird in erwünschter Weise zwar die Dichte der Gipsmischung sehr stark herabgesetzt, jedoch gleichzeitig unvermeidlich die Festigkeit des Gipses, gemessen als Biegefestigkeit und Schlagzähigkeit, beeinträchtigt. Die Beeinträchtigung erfolgt annähernd linear zur Abnahme der Dichte. Diese negativen Auswirkungen können die erfindungsgemäß zugesetzten Vinylester bis zu einem solchen Grade ausgleichen, daß in den angegebenen Grenzen nach der Aushärtung ein mechanisch äußerst stabiler und sehr leichler, luftdurchlässiger Gipsverband erhalten wird, der in seinen mechanischen Eigenschaften den handelsüblichen Gipsverbänden gleicht, jedoch eine bis zu 40% geringere Dichte aufweist. Mit geringer vernetzten oder unvernetzten Polyvinylacetatpulvern gelingt diese Kompensation nicht

Die neuartigen Gipsbinden erlauben es, Stützverbände insbesondere bei Kindern und Kleiatieren an Stellen anzulegen, an denen dies bisher mit den herkömmlichen Binden auf Grund ihres Gewichtes und ihrer nicht unterschreitbaren Dicke nicht möglich war.

Unter den weiteren Zusatz- und/oder Hilfsstoffen sind solche Verbindungen zu verstehen, die üblicherweise in erster Linie als Verarbeitungshilfsmittel zugesetzt werden. Das sind beispielsweise Bindemittel wie Polyvinylalkohol. Gelatine, Dextrin, Stärke, Tragant, Carboxymethylcellulose und andere Cellulose-Derivate, ferner Dispergiermittel wie Polyvinylpyrrolidon oder Polyoxyäthylentriglyzerid, die die Gipsmischung vor der Verarbeitung in dem Lösungsmittel homogen verteilt halten und verhindern, daß es zu einem Absetzen des Gipses oder einem Aufschwemmen der Leichtfüllstoffe kommt. Hierzu sind ferner gegebenenfalls Farbstoffe, Verdikkungsmittel. Desinfektionsmittel oder auch Abbindebeschleuniger für den Gips zu rechnen.

Die Verarbeitung der Gipsmischung zum erfindungsgemäßen Verbandmaterial für die Herstellung versteifender Stützverbände kann in bekannter Weise erfolgen, indem die Mischung auf das Trägermaterial nur gestreut wird oder besser mit einem leichtflüchtigen organischen, wasserfreien Lösungsmittel versetzt und als dicke Dispersion ausgestrichen wird. Die gestrichene Binde wird dann bei mäßiger Wärme getrocknet, wobei nach dem Verdunsten des Lösungsmittels das Bindemittel die Gipsmischung auf der Unterlage fixiert.

Als Trägermaterial für die Gipsmischung können die gebräuchlichen unelastischen oder bis zu einem gewissen Grade auch elastischen Gewebe, vorzugsweise Mull, oder ungewebten textilartigen Vliese eingesetzt werden, sofern sie genügend schmiegsam sowie wasserdampf- und luftdurchlässig sind.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern sowie ihre vorteilhaften Eigenschaften vergleichend darstellen.
Zur Untersuchung der Eigenschaften und für Vergleichsmessungen wurden die Gipsmischungen mit Wasser versetzt und in Formen eingestrichen, so daß nach dem Erhärten Stäbe von 12 cm Länge, 1,5 cm Breite und 1,0 cm Höhe (DIN-Normstäbe, 18 cm³ Volumen) entstanden. Die Stäbe wurden nach dem Erhärten und Trocknen gewogen u^d aus dem Gewicht die Dichte p.rmittelt.

Zur Prüfung der mechanischen Festigkeit wurde die Schlagzähigkeit der Stäbe mit dem Schlagbiegeversuch gemäß DIN 53 453 und die Biegefestigkeit mit dem Biegeversuch gemäß DlN 53 452 bestimmt.

Beispiele 1 bis 6
und Vergleichsbeispiel a

Es wurden verschiedene Mischungen aus reinem, gebranntem Gips und hochvernetztem Polyvinylacetat-Dispersionspulver (65% unlöslicher Anteil in Essigesicr) im jeweils angegebenen Mischungsverhältnis hergestellt, mit je 100 ml Wasser verrührt und zu Normstäben verarbeitet. Nach dem Trocknen und Aushärten wurde ihre Schlagzähigkeit. Biegefestigkeit und Dichte gemessen und der Mittelwert aus je 5 Messungen angegeben.

	Gips (g)	5	PVA-Pulver (g)	28 06 509	6	Dichte (g/cm³)
Tabelle 1	155,2 97%		4,8 3%			1,227
Beispiel	150,4 94%	9,6 6%	Schlagzähigkeit *UM²)*	Biegefestigkeit (N/mm²)	1,165
; 1	145,6 91%	14,4 9%	550	5,05	1,15
2	140,8 88%	19,2 J.2%	621	4,83	1,093
3	128,0 80%	32,0 20%	711	4,69	1,041
4	112,0 70%	48,0 30%	834	4,46	054
5	160,0 100%	0 0%	984	4,01	1,199
6	1046	3,06
a	540	4,16

Vergleichsbeispiele b — f

Wie für die Beispiele 1 bis 6 beschrieben, wurden Stäbe aus gebranntem Gips und PVA-Dispersionspulver hergestellt und vermessen. Anstatt erfindungsgemäß hochvernetztem Polyvinylacetat wurde jedoch weniger stark vernetztes eingesetzt. Die Messungen zeigen, daß diese Polymeren den Gips in deutlich geringerem Maße verstärken.

Tabelle 2	Gips (g)	PVA-Pulver (g)	Schlagzähigkeit U/m?)	Biegefestigkeit (N/mm²
Beispiel	152 95%	8gA 5%	555	4.41
b	144 90%	l6gA 10%	539	3.81
C	128 80%	32g A 20%	621	3,70
d	144 90%	16gB 10%	53!	3,97
e	120 75%	4OgB 25%	670	3,27
f

A = Polyvinylacetat-Dispersionsp; Iver mit 35% unlöslichem Anteil
B = Polyvinylacetat-Dispersionspulver mit 41A unlöslichem Anteil

Beispiele 7—17

Es wurden, wie für die Beispiele 1—6 beschrieben. Stäbe aus gebranntem Gips, hochvernetztem PVA-PuI ver und Polvurethanhohlperlen (Schüttgewicht 0.02 g7cm³) sowie mit Glashohlkugeln (Schüttgewicht 0,082 g/cm^J) hergestellt und vermessen. In den Beispielen 11

und 12 wurden dabei beim Anrühren 120 bzw. 130 ml 'Vasser zugesetzt anstatt 100 ml.

Man erkennt, daß die Gipsmischungen im Vergleich zu den folgenden Beispielen g — m sohr viel höhere Schlagzähigkeiten aufweisen.

Tabelle 3 Beispiel

Gips
(g)

F'VAI'ulver
(g)

Pl J-Füllstoff (g)

Dichte (g/cm¹)

.Schlagzähigkeit (l/m-')

7	140.8	9,b	9.6	0.703	629
	88%	6%	6%
8	137,6	Ii.2	11.2	0.652	589
	86%	7%	7%
9	116.8	32.0	11.2	0,602	850
	73%	20%	7%
10	100.8	48.0	11.2	0.576	1128
	63%	30%	7%
I I	123.2	24.0	12.8	0,572	703
	77%	15%	8%
12	1 12.0	32.0	16.0	0.469	866
	70%	20%	10%
			Glashohlkugeln
			(g)
IJ	140.8	9.6	9.6	0.827	583
	88%	6%	6%
14	146.0	1,6	14.4	0,788	563
	90%	1%	9%
15	141.6	4.0	14.4	0,773	582
	88.5%	2.5%	9%
16	137.6	8.0	14.4	0,764	627
	86%	5%	9%
17	131.2	14.4	14.4	0.760	605
	82%	9%	9%

Vergleichsbeispiele g — m

Für diese Vergleichsbeispiele wurden Normstäbe nur aus einem Gips/Füllstoff-Gemisch hergestellt und wie üblich vermessen. Die Meßwerte zeigen, wie durch die Leichtfüllstoffe zwar die Dichte seiir stark herabgesetzt, gleichzeitig aber auch die Schlagzähigkeit und Biegefestigkeit deutlich beeinträchtigt wird.

Tabelle 4

Beispiel Gips Füllstoff Dichte Schlag

zähigkeit

(g) (g) (g/cm¹) <r^/mI)

0.918

4.8 g C 3%

9.6 ε C 6%

14.4 g C 9%

19.2g C 12%
9.6 g D 6%
H,4g E

9%

Polyurethanhohlperlen-Pulver (Schüttgewicht 0,02 g/ cm')

»Perlit K 1 f«. ein anorganisches, lockeres Pulver vulkanischen Ursprungs (Schüttgewicht 0.055 g/cm³) E = Glashohlkugeln (Schüttgewicht 0.082 g/cm³)

155.2

97% 150.4

94% 145.6

91% 140.8

88% 150.4

94% 145,6

91%

0.730

0.534

0,432 0.913 0,849

Beispiele 18-27 und Vergleichsbeispiele η — ρ

Wie für die Beispiele 1 — 6 beschrieben, wurden Normstäbe der angegebenen Zusammensetzung hergestellt und nach der Aushärtung deren Wasserfestigkeit gemessen. Hierfüi wurden die Stäbe wie bei der Dünnschichtchromatographie in eine Glaskammer gestellt, deren Boden 1 cm hoch mit Wasser bedeckt war, und die Steighöhe des Wassers pro Zeiteinheit bestimmt.

Tabelle 5

10

Heispiel Gips

PVA

llilfssluffe

Mischung/l Ij (g)

Steighöhe
(cm)

/eil (■Stil)

Steigge·

schwiniligk.

(cm/h)

18	85.3	/	7	0.7
19	86	10	3	1
20	79.5	10	IO	0.5
21	81	7	10	2
22	86.5	3	10	0.5
23	73	7	20	-
24	63	7	30	-
25	97	0	3	—
26	91	0	9	-
27	88	0	12	—
η	97	3	0	-
O	91	9	0	—
P	88	12	0

160/140 160/140 160/140 160/1 160/100 160/100 160/100 160/100 160/100 160/100 160/100 160/140 160/160 7,5
10

5,5

0 10 10

2 10 10 10

6	1.25
3.5	2.9
6	0.16
6	0.5
6	0.92
6	0.33
6	0
2.33	4.29
6	1.6
6	0.33
1.5	6.67
0.75	13.33
0,80	12.5

Aus der britischen Patentschrift 12 79 616 sind Gipsniischungen bekannt, die eine wäßrige Emulsion eines Polymers oder Copolymers von Vinylestern von Carboxylsäurcn mit einem quaternären C-Atom in Λ-Siellung zur Carboxylgruppe enthalten. Vorzugsweise werden Vinylester derartiger Carboxylsäuren eingesetzt, die mit anderen Monomeren «!polymerisiert sind, welche kein quaternäres C-Aiom in ^-Stellung zur Carboxylgruppe enthalten. Die mit diesen Polymer- bzw. Cop.jiymer-Dispersionen versetzten Gipsmischungen sollen verbesserte Eigenschaften bezüglich Adhäsion. Druck- und Rißfestigkeit aufweisen und an Stelle der üblichen Gipsmischungen einsetzbar sein. Zusätzlich können sie als flüssige Dichtungsmassen verwendet werden. Die hervorgehobenen Eigenschaften deuten also in erster Linie auf eine baugewerbüche Verwendung der Gipsmischungen hin.

Im einzigen Beispiel der Patentschrift wird die Herstellung der wäßrigen Emulsion eines Copolymeren aus Vinylacetat und einem Versaticsäurevinylester beschrieben, die anschließend in verschiedenen Mengenanteilen gebranntem Gips zugesetzt wird. Die Nacharbeitung dieses Beispiels erbrachte eine wäßrige Dispersion eines unvernetzten Mischpolymerisats bestehend aus 75% Vinylacetat und 25% Versaticsäurevinylester mit einem Feststoffgehalt von 50.7%. Die Reaktionsausbeute betrug 97,4%. Durch Lufttrocknung bei Raumtemperatur wurde ein Pulver erhalten, dessen löslicher Anteil in Essigester 98,4% betrug.

Zum Vergleich wurden aus diesem Mischpolymerisat (B) und einem Mischpolymerisat (A) etwa der gleichen Zusammensetzung, jedoch zu etwa 65% in Essigester unlöslich, Mischungen entsprechend den Beispielen 28 - 35 der Tabelle 6 hergestellt, indem die Dispersionspulver in 80 ml Essigester gelöst bzw. dispergiert. die gleiche Menge (80 ml) Methylenchlorid dazugegeben und anschließend der trockene, gebrannte Gips und die Glashohlkugeln zugefügt wurden. Es entstand jeweils eine SQtyoige (Gew.-%) Aufschlämmung, die auf eine Mullbinde von 10 cm Breite und 2 m Länge gestrichen wurde. Diese Binden wurden 5 Min. bei 120⁰C getrocknet und auf einen Pappkern von 20 mm Durchmesser gewickelt. Anschließend wurden sie 5 Sekunden in Wasser von 22°C getaucht und das Benetzungsverhalten beurteilt.

Tabelle 6

Versuch	Gips	Glashohlkugeln	Polymerisat	Auftragmenge	Benetzung
Nr.	g(%)	g(%)	g(0/0)	g/m²	°/o
28	145,6	12,8	1,6 A	374	90-95%
	(91%)	(8%)	(1%)
29	142.4	12,8	4,8 A	382	70-90%
	(89%)	(8%)	(3%)
30	137,6	12,8	9,6 A	377	70-90%
	(86%)	(8%)	(6%)
31	145,6	12,8	1,6 B	385	70-90%
	(91%)	(8%)	(1%)
32	142,4	12.8	4,8B	382	50-70%
	(89%)	(8%)	(3%)
33	137,6	12,8	9,6 B	391	50-70%
	(86%)	(8%)	(6%)

	(lOrtset/ung)	Il	Glasliolilkugeln	28 06 509	12	Benetzung
	Ciips		g("/o)			%
Tabelle b	g (%)			Auflragmenge	90-95%
Versuch	155,2		Polymerisat	p/m-'
Nr.	(97%)	_	S ("/")	540	50-70%
34	155,7		4,8 Λ
	(97%)	12.8	(3%)	535	95 - 100%
35	147,2	(85)	4,8 B
	(92%)	—	(3%)	386	95 - 100%
36	160		_
	(100%)		543
37		—

Λ = [!rfindungsgeiiiüß eingesetztes Dispersionspulver: Mischpolymerisat aus Vinylacetat und Versalicsaurevinyiester mit fa5°/o in

Essigestcr unlöslichen Anteilen
B = Polymerisat (Trockensubstanz) entsprechend GB-PS 1279616

Die Benetzungswerte zeigen, daß die Binden, die unter Verwendung des Polymerisats der GB-PS 12 79 616 hergestellt worden waren, nur sehr unvollständig benetzt werden, obwohl eine Tauchzeit von etwa 5 Sekunden in der Praxis bereits als recht lange gilt.

Der Grund für dieses Verhalten liegt darin, daß die in organischen Lösungsmitteln löslichen Polymeren die Gipskristalle wie eine Höhe umgeben und damit die Benetzung und den Abbindevorgang zumindest stark verzögern, wenn nicht gar verhindern.

Derartige Verbindungen lassen sich deshalb nur aus wäßriger Dispersion verarbeiten, was aber den Nachteil hat. daß der Gips vorzeitig abbindet und deshalb nach dem Auftragen auf das Gewebe wieder entwässert werden muß. Dieser Vorgang erfordert eine sehr sorgfältige Steuerung des Verfahrens, und evtl. zugesetzte Abbinde-Verzögerer verhindern später das erwünschte Abbinden und Verfestigen der Binde.

Um darüber hinaus die physikalischen und mechanischen Eigenschaften der Vinyiacetat/Versaticsäurevinylester-Mischpolymerisate der GB-PS 12 79 616 im Vergleich zu den erfindungsgemäß eingesetzten zu testen, wurden nochmals die gleichen Gipsmischungen hergestellt, jedoch ohne Verwendung eines organischen Lösungsmittels, und daraus unter Zusatz von 100 ml Normstäbe von 12 cm Länge, 1 cm Höhe und 1,5 cm Breite hergestellt. Die an diesen Mustern gemessene Dichte und Schlagzähigkeit sind in der Tabelle 7 dargestellt.

Mischung
gem. Versuch
Nr.

Dichte
(g/cm¹)

Mischung	Dichte	Schlagzähigkeit
gem. Versuch
Nr.	(g/cm³)	*U/m²)*
28	0,78	547
29	0,78	547
30	0,79	584
31	0,79	364
32	0.76	393
33	0,75	416
34	1,10	692

Schlagzähigkeit
(l/nr)

35	1,05	522
36	0.85	389
37	1.12	552

Ein Vergleich der Meßwerte in der ersten Versuchsgruppe, nämlich Versuch Nr. 28-30. gegenüber 31 -33 mit je 8% Glashohlkügelchen-Anteil und jeweils steigenden Anteilen von Polymerisat in der Mischung zeigt, daß das Mischpolymerisat (B) gemäß der britischen Patentschrift 12 79 616 den die Schlagzähigkeit des Gipses stark herabsetzenden Leichtfüllkörperzusatz (vgl. auch die Versuche Nr. 36 und 37 aus reinem Gips und Gips plus Glashohlkuge'n jeweils ohne Polymerisat) nicht auffangen kann. Die Stäbe der Versuche Nr. 31—33 weisen stark verminderte Schlagzähigkeitswerte auf, wohingegen die Stäbe der Versuche 28 — 30 mit dem erfindungsgemäß eingesetzten hochvernetzten Mischpolymerisat (A) gute bis sehr gute, auf jeden Fall selbst im unteren Bereich ausreichende Werte ergeben.

Bei den Versuchsstäben 34 und 35 ohne Leichtfüllstoff werden diese Unterschiede ebenfalls deutlich sichtbar; es besteht ein Festigkeitsunterschied von etwa 30%. Der Zusatz von (B) ergibt zumindest bei einem vergleichsweise geringen Anteil von 3% noch keine meßbare Verbesserung der Schlagzähigkeit gegenüber reinem Gips. Dagegen ist dieser Wert für (A) so hoch, daß man die Dicke eines daraus gefertigten Verbandes reduzieren kann.

Die Vergleichsversuche zeigen, daß die unvernetzten Copolymerisate gemäß der GB-PS 12 79 616 sich zwar vielleicht als Zusatz zu Stuck-Gips eignen mögen, indem sie diesen bis zu einem gewissen Grade bezüglich Adhäsion, Wasser- und Rißfestigkeit verbessern, daß sie aber nicht dazu verwendet werden können, um Gipsmischungen für orthopädische Stützverbände daraus herzustellen, die bei gleich guter Verarbeitbarkeit wesentlich leichter sein sollen als die herkömmlichen Gipsverbände.

Claims

Patentansprüche:

1. Orthopädisches Verbandmaterial enthaltend eine Gipsmischung aus gebranntem Gips, einem Polyvinylester sowie üblichen Zusatz- und/oder Hilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß die Gipsmischung

a) 55—97 Gew.- gebrannten Gips

b) 1 —30 Gew.-%hochvernetztes, feindisperses Po-

lyvinylesterpulver aus Polyvinylacetat oder einem Mischpolymerisat aus Vinylacetat und vinylestern höherer Carbonsäuren jeweils mit einem in Essigester unlöslichen Anteil von mehr als 50Gew.-%

c) 0—12 Gew.-%zelligen oder porösen Leichtfüll

stoff mit einem Schüttgewicht bis zu 0,1 g/cm³