DE2754758C2 - Organophiler Tongelbildner und Verfahren zur Erhöhung der Viskosität eines flüssigen organischen Mediums - Google Patents

Organophiler Tongelbildner und Verfahren zur Erhöhung der Viskosität eines flüssigen organischen Mediums

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Description

Die Erfindung betrifft einen organophilen Tongelbüdner mit einer erhöhten Dispersionsfähigkeit in organischen Medien und ein Verfahren zur Erhöhung der Viskosität eines flüssigen organischen Mediums.
Organophile Organotonkomplexe, die in organischen Flüssigkeiten unter Gelbildung dispergierbar sind, werden heute in der Technik in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Gels als Abschmierfette, 01-schlämme, Stopfbuchsenpackungen auf ölbasis, Farben-, Lack· und Firnisentferner, Farben, Gießereiformsandbinder u. dgl. verwendet.
Es ist bekannt, daß ein Kation enthaltende organische Verbindungen unter günstigen Bedingungen durch Ionenaustausch mit Tonen reagieren, die ein negatives Schichtgitter und austauschbare Kationen enthalten, wodurch organophile Organotonprodukte gebildet werden. Enthält das organische Kation mindestens eine Alkylgruppe mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen, dann zeigen derartige Organotone die Eigenschaft, in bestimmten organischen Flüssigkeiten zu quellen.
Seit der kommerziellen Einführung der Organotone in den frühen fünfziger Jahren ist es bekannt, daß ein maximaler gelbildender bzw. verdickender Effekt bei derartigen Organotonen durch Zufügung einer polaren 5 organischen Substanz mit niedrigem Molekulargewicht erzielt werden kann. Derartige polare organische Substanzen werden verschiedentlich Dispersionsmittel, Dispersionshilfsmittel, Solvatisierungsmittel, Dispergiermittel oder ähnlich genannt
ίο Aus der US-PS 37 53 906 ist es bekannt, daß Wasser bei der Fettherstellung in der Hitze ein gutes Dispersionsmittel ist Aus der US-PS 36 54 171 ist es jedoch bekannt, daß Wasser bei der Herstellung von Fetten zwischen Raumtemperatur und 104,440C kein gutes Dispersionsmittel ist
Diese polaren Stoffe können außer der Viskosität oder dem Gelierungsgrad des organischen Gels auch andere Eigenschaften, wie die mechanisch? Stabilität die Thixotropic und die Lagerstabiiität beeinflussen.
Die als Dispersionsmittel wirksamsten und anerkanntesten polaren Stoffe sind niedermolekulare Alkohole und Ketone, insbesondere Methanol und Aceton. Diese Dispersionsmittel haben jedoch sehr niedrige Flammpunkte und benötigen demzufolge feuerfeste Apparatu- ren.
Es können zwar höhersiedende Dispersionsmittel mit höheren Flammpunkten verwendet werden, doch sind diese weniger wirksam und bringen oft Gele hervor, deren Sekundäreigenschaften, wie die mechanische oder Lagerstabilität, zu wünschen übriglassen.
Aus der US-PS 35 37 994 ist die Verwendung von aus Methylbenzyldihexadecylammoniumverbindungen hergestellten organophilen Tonen als Gelbildner für Schmierfette bekannt Wie aus den Beispielen für dieses bekannte Verfahren hervorgeht, werden jedoch bei der Herstellung der Fette polare organische Dispersionsmittel für den organophilen Ton benötigt
Es ist demzufolge . ein Ziel der vorliegenden Erfindung, einen organophilen Tongelbildner zu schaf fen, der sich in organischen Medien leicht dispergieren läßt und der zur Gelbildung in organischen Medien, abgesehen von vielleicht kleinen Mengen Wasser, keine
Dispersionsmittel benötigt Es ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung,
ein Verfahren zur Erhöhung der Viskosität eines flüssigen organischen Mediums zu schaffen, das es gestattet, diese Viskositätserhöhung mit organophilen Tongelbildnern in Abwesenheit polarer organischer Dispersionsmittel für den Gelbildner zu erreichen.
Diese Ziele werden durch die Tongelbildner gemäß den Patentansprüchen 1 und 2 sowie durch das Verfahren gemäß dem Patentanspruch 3 erreicht.
Die zur Herstsllung der erfindungsgemäßen Organotonverdicker verwendeten Tone sind vom Smectit-Typ, die eine Kationenaustauschkapazität von mindestens 75 mval/100 g Ton haben. Besonders geeignete Tone sind der natürlich vorkommende quellbare Bentonit aus Wyoming und ähnliche Tone und Hectorit, ein quellbarer Magnesiumlithiumsilicatton.
Die Tone, insbesondere die Bentonitarten, werden vorzugsweise in die Natriumform umgewandelt, wenn sie nicht bereits in dieser Form vorliegen. Dies geschieht am bequemsten dadurch, daß ein wäßriger Tonschlamm hergestellt und dieser Schlamm durch ein Bett eines Kationenaustauscherharzes in seiner Natriumform hindurchgeschickt wird. Alternativ kann der Ton auch mit Wasser und einer löslichen Natriumverbindung, wie Natriumcarbonat, Natriumhydroxid usw., vermischt
werden und die Mischung in einer Kollermühle oder in einem Extruder Scherkräften unterworfen werden.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Organotonkomplexe können auch Tone vom Smectit-Typ eingesetzt werden, die entweder pneumolytisch oder vorzugsweise nach dem Hydrothermalverfahren synthetisiert wurden.
Im folgenden seien einige dieser erfindungsgemäß verwendbaren Tone aufgeführt:
Monttnorillonit
[(AU-xMgJSisOMiOH^-^/]-^ R+, wobei 0,55 < χ < 1,10, /2= 4 und R Na, Li, NH4 oder Gemische davon darstellt;
Bentonit
[(.\l4-xMgxXSie-JAlJ.pM(OH)4-/Fil-^-|-y; R+, wobei 0 < χ < 1,10,0 < y < 1,10,0,55 < (x+y) < 1,10, / < 4 und R Na, Li, NH4 oder Gemische davon darstellt;
Beidellit
[(AU+JXSi8-^-JAl1+J)O2O(OH)4-ZF1T]-X R+, wobei 0,55 S χ< I1IO, O <y < 0,44, / < 4 und R Na, Li, NH4 oder Gemische davon darstellt;
Hectorit
[(Mg6-XLix)Si8O2O(OH)4-ZFz]-XR+,wobei0,57 < χ < 1,15, f < 4 und R Na, Li, NH4 oder Gemische davon darstellt;
Saponit
[(Mg6-JAIjXSi8-X-JAIx+J1P20(OH)4-ZF,]-* R+, wobei 0,58 < χ < 1,18,0 < y < 0,66, / < 4 und R Na, Li, NH4 oder Gemische davon darstellt;
Stevensit
[(Mg6-X)Si8O20(OH)4-ZF1-I-Z x p+> wobei 0,28 < χ S 0,57," / < 4 und R Na, Li, NH4 oder Gemische davon darstellt
Diese Tone können nach dem Hydrothermalverfahren synthetisiert werden. Zu diesem Zweck wird ein wäßriges Reaktionsgemisch in Form eines Schlammes hergestellt, der gemischte hydratisierte Oxide oder Hydroxide der gewünschten Metalle mit oder ohne Natriumfluorid (oder an Stelle des Natriums ein dagegen austauschbares Kation oder ein Gemisch von Kationen) in den durch die obigen Formeln angegebenen Anteilen mit vorher festgelegten Werten von x, y und / für den gewünschten synthetischen Smectit enthält Der Schlamm wird sodann in einen Autoklav gegeben und unter seinem Eigendruck auf eine Temperatur im Bereich von ungefähr 100 bis 325° C, vorzugsweise 275 bis 30O0C, erhitzt, und zwar so lange, bis das gewünschte Produkt entstanden ist Bei einer Temperatur von 3000C muß man mit Zeiten von 3 bis 48 Stunden rechnen, je nachdem, welcher besondere Smectit gerade synthetisiert werden soll. Die optimalen Reaktionszeiten lassen sich leicht durch Vorversuche ermitteln.
Die Kationenaustauschkapazität des Smectits läßt sich durch die bekannte Ammoniumacetatmethode feststellen.
Die für das erfindungsgemäße Verfahren verwendbaren organischen Verbindungen sind beispielsweise quartäre Ammoniumsalze, die ein Methylradikal, ein Benzylradikal und zwei Alkylradikale enthalten, wobei jedes dieser Radikale unabhängig von den anderen 14 bis 20 Kohlenstoffatome enthält Die besonders bevorzugten Alkylradikale sind hydrierte Talgradikale, d. h. C1, H2n+/, wobei η 16 oder 18 ist
Ganz besonders geeignete organische Verbindungen sind quartäre Ammoniumsalze mit einem Methylradikal, einem Benzylradikal und einer Mischung von AlkylradikaJen mit 14 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei 20 bis 35% 16 KohJenstoffatome und 60 bis 75% 18 Kohlenstoffatome haben, berechnet auf einer Basis von 100%.
Das erfindungsgemäß bevorzugte Salzanion ist ein Chlorid oder Bromid oder eine Mischung beider, vorzugsweise jedoch ein Chlorid, obgleich andere Anionen, wie Acetate, Hydroxide, Nitrite usw., zur Neutralisation des quartären Ammoniumkations ebenfalls im quartären Ammoniumsalz vorhanden sein können.
Das erfindungsgemäß bevorzugte Methylbenzyldialkylammoniumsalz läßt sich durch folgende Formel darstellen:
R2-N-R4
R3
wobei Ri = CH3, R2 = C6H5CH2 und R3 und R4 Alkylgruppen sind, die ein Gemisch von 14 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten, und zwar 2Obis 35% 16 Kohlenstoffatome und 60 bis 75% 18 Kohlenstoffatome, berechnet auf einer Basis von 100%, und wobei M-vorzugsweise Cl-, Br-, NO2-, OH", C2H3O2- oder ein Gemisch dieser Anionen darstellt
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird als quartäres Amin eine Methylbenzylverbindung von dihydriertem Talgammoniumchlorid verwendet Eine typische Analyse eines kommerziell hergestellten hydrierten Talges sieht folgendermaßen aus: 2,0% Ci4-, 04% C15-, 29,0% C16-, 1^% Cu-, 66,0% C18- und 1,0% C20- Alkylradikale.
Erfindungsgemäß können die Aikylradikale auch aus
anderen natürlich vorkommenden ölen stammen, beispielsweise aus verschiedenen vegetabilischen Ölen, wie Maisöl, Sojabohnenöl, Baumwolisamenöl, Castoröl und ähnlichen, und verschiedenen tierischen ölen und Fetten. Die Alkylradikale können jedoch gleichermaßen auch in einem petrochemischen Prozeß aus «-Olefinen gewonnen sein.
Zur Herstellung von Methylbenzyldialkylammoniumsalzen sind viele Verfahren bekannt So wird der Fachmann im allgemeinen eine Dialkylverbindung eines sekundären Amins beispielsweise durch Hydrierung von Nitrilen herstellen, daraus durch reduktive Alkylierung unter Verwendung von Formaldehyd als Methylradikal eine Methyldialkylverbindung eines tertiären Amins gewinnen und danach durch Hinzufügung von Benzylchlorid oder Benzylbromid zum tertiären Amin eine quartäre Amin-Halogenverbindung herstellen.
Die organophilen irfindungsgemäßen Tone lassen sich dadurch herstellen, daß der Ton, die quartäre Ammoniumverbindung und Wasser, vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von 38 bis 82° C, insbesondere 6Q bis 77° C, so lange vermischt werden, wie es notwendig ist, damit die organische Verbindung die Tonteilchen vollständig überzieht, woran sich die Schritte des Filterns, des Waschens, des Trocknens und des Mahlens anschließen. Sollen die erfindungsgemäßen organophilen Tone in Form von Emulsionen zur Anwendung kommen, dann erübrigen sich die Schritte des Trocknens und Mahlens. Wenn andererseits der
Ton, die quartäre Ammoniumverbindung und das Wasser in solchen Konzentrationen miteinander vermischt werden, daß sich kein Schlamm bildet, dann können die Schritte der Filtration und des Waschens wegfallen.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der Ton in Wasser in einer Konzentration von 3 bis 7% dispergiert, worauf der Schlamm gegebenenfalls zur Entfernung nichttoniger Verunreinigungen, die ungefähr 10 bis ungefähr 50% der Ausgangstonzusammensetzung ausmachen, zentrifugiert wird. Der Schlamm wird dann gerührt und auf eine Temperatur im Bereich von 60 bis 77° C erhitzt Sodann wird das quartäre Aminsalz im gewünschten Milliäquivalentverhältnis, vorzugsweise als isopropanolische Lösung oder wäßrige Dispersion, zugesetzt und das Umrühren zur Vervollständigung der Reaktion fortgesetzt Die Menge des erfindungsgemäß dem Ton zugesetzten Methylbenzyldialkylammoniumsalzes muß so gewählt werden, daß sie dem organophilen Ton die gewünschten erhöhten Dispersionseigenschaften ver- !eihi. Das Milliäquivalentverhältnis ist definiert als die Zahl der Milliäquivalente der organisches Verbindung im Organoton pro 100 g des Tones, bezogen auf 100%ig aktiven Ton. Die für die Zwecke der Erfindung geeigneten organophilen Tone müssen ein Milliäquivalentverhältnis von 100 bis 120 haben. Bei niedrigeren Milliäquivalentverhältnissen haben die organophilen Tone keine ausreichenden gelbildenden Eigenschaften, obwohl sie durchaus gute Gelbildner sein können, wenn sie in konventioneller Art in Gegenwart polarer organischer Dispersionsmittel usw. dispergiert werden. Andererseits sind die organophilen Tone bei höheren Milüäquivalentverhältnissen ebenfalls schlechte Gelbildner. Es muß jedoch festgehalten werden, daß die bevorzugten Milliäquivalentverhältnisse im Bereich von 100 bis 120 in Abhängigkeit von den Eigenschaften des organischen Mediums variieren, das durch den organophilen Ton geliert werden soll.
Um die erhöhten Dispersionseigenschaften der entsprechend der vorliegenden Erfindung eingesetzten organophilen Tone und die sich durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ergebenden Resultate zu verdeutlichen, wurde eine einfache und bequeme Testmethode entwickelt Unter Verwendung eines mit 1800 U/min arbeitenden Mischgerätes wird der organophüe Ton 0,5 Minuten mit einem nach konventionellen Methoden raffinierten Öl mit einem niedrigen Viskositätsindex in einer Konzentration von 4,5 Gew.-% vermischt. Dann wird die Viskosität des Öl-Gelbildner-Gemjsches gemessen. Die Vermischung kann auch länger ausgedehnt werden, Danach werden der Mischung 0,12% Wasser zugesetzt un4 die Vermischung fortgesetzt Dabei wird die Viskosität des ä Gemisches fortlaufend bestimmt, im allgemeinen nach 6 bis 9 Minuten. Es kann zwar jedes beliebige geeignete Viskosimeter verwendet werden, doch wird ein Brookfield-RVT-Viskosimeter bevorzugt Unter diesen schwachen Scherbedingungen kann die bedeutend
ίο größere Dispersionsfähigkeit der organophilen Tone der vorliegenden Erfindung in Abwesenheit eines polaren organischen Dispersionshilfsmittels im Vergleich zu bekannten organophilen Tonen auf augenfällige Weise demonstriert werden. Im allgemeinen liefern die organophilen Tone, die aus annähernd 100% aktivem Ton (praktisch frei von Verunreinigungen) hergestellt sind, ein Gel, das bei 10 U/min eine Brookfield-Viskosität von mindestens 20 00OcP hat, wenn es in einer Konzentration von 4,5% in einem Kohlenwasserstofföl dispergiert wird, dessen Viskositätsindex unter etwa 20 liegt, w.-an die Dispersion in Gegenwart von 0,1 bis 0,5% Wasser während einer Zeitdauer von 6 Minuten in einem Mischer mit 1800 U/min vorgenommen wird.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung kann bei erhöhten Temperaturen durchgeführt werden. Vorzugsweise wird es jedoch bei Temperaturen unter 85°C, insbesondere Umgebungstemperaturen, durchgeführt Die Erfindung und die durch sie erzielbaren Vorteile seien nunmehr an Hand einiger Beispiele noch näher erläutert, wobei jedoch diese Beispiele die Erfindung in keiner Weise einschränken.
Die verwendeten Tone vom Smectit-Typ waren Hectorit und Wyoming-Bentonit Der Hectorit wurde in Wasser aufgeschlämmt und zur Entfernung von im wesentlichen allen nichitonigen Verunreinigungen zentrifugiert Der Wyoming-Bentonit wurde in Wasser aufgeschlämmt, zur Entfernung von im wesentlichen allen nichttonigen Verunreinigungen zentrifugiert und in seine Natriumform überführt, indem der Schlamm durch ein Kationenaustauscherbett in seiner Natriumform hindurchgeschickt wurde. In den Beispielen wurden verschiedene Muster handelsüblicher Methylbenzylverbindungen von dihydriertem Talgammonchlorid zur Herstellung der Organotone verwendet Die Molekulargewichte dieser Muster reichten von 619 bis 644, und die prozentuale Aktivität in Isopropanol variierte von 60 bis 81,5%.
Die konventionell raffinierten öle und die lösungsmit-
telraffinierten Öle hatten die folgenden Eigenschaften:
konventionell lösungsmittel
raffiniert raffiniert
Dichte, 0APIp 15,5C 20 30,4
Viskosität, Saybolt-Sekunden (»SUS<0 ρ 37,8 C 500 400
Viskosität, Saybolt-Sekunden (»SUS«) ρ 99 C 53 58
Viskositätsindex 12 98
Beugungsindex 1,5085 1,4811
Flammpunkt, C 199 235
Stockpunkt, C -20,5 -15
Beispiel 1
Die in der Tabelle A aufgeführten organophilen Tone wurden folgendermaßen hergestellt: Der Tonschlamm wurde auf eine Temperatur im Bereich von 66 bis 77° C erhitzt, worauf b :i gleichzeitigem Rühren die angegebene Menge des'jeweiligen quartären Ammoniumchlorids, das zur bequemeren Handhabung zuvor geschmolzen
worden war, zugegeben wurde. Das Rühren wurde ungefähr 45 Minuten fortgesetzt, woran sich die Schritte des Filterns, Waschen«, Trocknens bei 600C und Mahlens anschlossen.
Diese organophilen Tone wurden dann in konventionell raffiniertem Öl dem beschriebenen Dispersionstest unterworfen, wobei sich die verbesserte Dispersionsfähigkeit dieser Verdicker im Vergleich zu ähnlichen organophilen Tonverdickern auf dramatische Weise äußerte.
Aus den Daten der Tabelle A geht der scharfe Anstieg der Dispersionserleichterung organophifer Tone hervor, die aus Methylbenzylverbindungen von dihydriertem Talgammoniumchlorid und Smectit-Tonen hergestellt wurden, wenn die Menge dieser quartären AmmoniumverbinduRg im Bereich von 100 bis 120 mval/IOOgTon lag. Die Daten illustrieren außerdem die überlegenen Dispersionseigenschaften der erfindungsgemäßen organophilen Tone im Vergleich mit organophiien Tonen, die aus ähnlichen, aber doch andersartigen quartären Ammoniumverbindungen hergestellt wurden.
Beispiel 2
Verschiedene gemäß Beispiel I hergestellte Arten organophiler Tongelbildner wurden in Gegenwart von 0,1 bis 0,3% Wasser in einer Konzentration von 6 Gew.-% in konventionell raffiniertem Öl als Fettverdikker getestet. Die Fette wurden durch Vermischen des Gelbildners, des Öls und des Wassers hergestellt, indem diese Bestandteile 30 Minuten in einer mit schräggestellten Ablenkflügeln versehenen Drillpresse mit 450 U/min vermischt wurden. Die resultierende Masse wurde dann in einem Disperser mit einem Spaltraum zwischen Rotor und Stator von 0,0254 mm fein gemahlen. Nach Absetzen über Nacht wurden die Fette in einem motorisierten ASTM-Fettwalker zwischen 60 und 10 000 Hüben ausgesetzt und danach die Eindringtiefen nach ASTM gemessen. Die Daten sind in Tabelle B wiedergegeben.
Diese Gelbildner wurden außerdem auf ihre Tauglichkeit in einem konventionellen Heißfettherstellungsprozeß überprüft, in dem 4 Gew.-% Aceton als polares organisches Dispersionsmittel für den Gelbildner verwendet wurden. Zur Herstellung der Fette wurden der Gelbildner, öl und Aceton 30 Minuten lang vermischt, unter fortgesetztem Mischen auf 121°C erhitzt, um das Aceton auszutreiben, danach auf 82°C abgekühlt worauf, ebenfalls bei noch fortdauerndem Mischen. 0,1% Wasser zugefügt wurden, und die Masse, wie oben beschrieben, fein gemahlen wurde.
Die Meßdaten dieser Fette, die jedoch keine Beispiele im Sinne der vorliegenden Erfindung darstellen, sind in Tabelle B mit den anderen Fetten verglichen, da diese Fette dieselbe Zusammensetzung haben.
Aus den Daten geht hervor, daß diejenigen organophilen Tone, die über 100 mval einer Methylbenzylverbindung eines dihydrierten Talgammoniumkations pro 100 g Ton enthielten, bei Umgebungstemperatur sehr wirksame Verdicker für dieses öl darstellten und nur eine winzige Kleinigkeit Wasser als Dispersionsmittel benötigten. Die Versuchsdaten lassen außerdem erkennen, daß sich die organophilen Tone mit Milliäquivalentverhältnissen über 100 in Abwesenheit eines polaren organischen Dtspersionsmittels sehr leicht dispergieren lassen und Fette produzieren, die eine Eindringtiefe (»Ausbeute« oder Viskosität) besitzen, die sich mit der der mit Dispersionsmitteln hergestellten Fette vergleichen IaBt, wogegen die organophilen Tone mit kleineren Milliäquivalentverhältnissen Fette ergeben, die den mit Dispersionsmittel hergestellten Fetten eindeutig unterlegen sind.
' Beispiel 3
Der aus Hectorit hergestellte organophile Ton der Beispiele 1 und 2, der mit 100 mval einer Methylbenzylverbindung eines dihydrierten Talgammoniumchlorids
in pro 100 g Ton umgesetzt worden war, wurde in derselben Weise wie in Beispiel 2 als Fettgelbildner überprüft, mit der Ausnahme, daß die Konzentration des Wassers von 0% bis 0,4% variiert wurde. Nach Walken der Fette mit 60 bis 10 000 Hüben ergaben sich folgende
ι ; Eindringtiefen nach ASTM:
0% Wasser - 259,259 mm χ 10 0,1% Wasser - 236,264 mm 0,2% Wasser - 230,275 mm 03% Wasser - 214,250 mm '" 0,4% Wasser - 243,275 mm
Beispiel 4
Ein Hectorit-Ton mit 1063 mval einer Methylbenzyl- :·) verbindung eines dihydrierten Talgammoniumkations und ein Bentonit-Ton mit 102,6 mval einer Methylbenzylverbindung eines dihydrierten Talgammoniumkations wurden bei einer Konzentration von 5% in konventiCwll raffiniertem öl in Gegenwart von 0.2% in Wasser als Gelbildner überprüft. In ähnlicher Weise wurden diese organophilen Tone in Gegenwart von 2% Aceton als Dispersionsmittel für dit organophilen Tone getestet. Zur Herstellung der Fette wurden der Gelbildner, das öl und entweder Wasser oder Aceton 30 Minuten unter Verwendung der in Beispiel 2 erwähnten Drillpresse vermischt und diese Gelvorprodukte dann wie in Beispiel 2 fein gemahlen. Die Überprüfung der Fette erfolgte ebenfalls wie in Beispiel 2. Die erhaltenen Daten sind in Tabelle C wiedergegeben. Aus den Daten ist ersichtlich, daß die nur mit 0,2% Wasser hergestellten Fette eine viel geringere Eindringtiefe (höhere Fett- »Ausbeute« oder Viskosität) hatten als die das polare organische Dispersionsmittel enthaltenden Fette, die nach bekannten Verfahren gewonnen worden waren.
Beispiels
Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 wurden aus Natriumbentonit mit den angegebenen Milliäquivalentverhältnissen einer Methylbenzylvcrbin dung von dihydriertem Talgammoniumchlorid verschie dene organophile Tone hergestellt. Diese organophilen Tone wurden als Verdicker für das konventionell raffinierte und das lösungsmittelraffinierte Öl unter Verwendung der in Beispiel 2 wiedergegebenen Verfah ren getestet Die erhaltenen Daten sind in Tabelle D wiedergegeben.
Aus den Daten ergibt sich ein vorzugsweiser Konzentrationsbereich für die quartäre Ammoniumverbindung, der von lOOmvalbis 120 mval/lOOg Ton reicht
Beispiel 6
Der Bentonittonverdicker des Beispiels 1 wurde mit einem Milliäquivalentverhältnis von 102.6 als Verdicker bzw. Suspensionsmittel in einer Invertemulsions-Bohrflüssigkeit (Wasser in Öl) bei einer Konzentration von 1.141 kg/1001 getestet Die Bohrflüssigkeit hatte folgende Zusammensetzung: 154 Teile Dieselöl, 129 Teile Wasser, 68 Teile Calciumchlorid, 8 Teile eines
ίο
Zusatzmittels zur Regelung von Flüssigkeitsverlusten, 15 Teile Emulgator und 2 Teile eines weiteren Emulgators. Die Bohrflüssigkeiten wurden dann in einem Vieb.weckmischgerät 15 Minuten mit dem organophilen Ton vermischt und die Theologischen Standarddaten ermittelt. Die in Tabelle E wiedergegebenen Daten lassen erkennen, daß dieser organophile T"n ein ausgezeichneter Verdicker für Invertemulsionsbohrflüssigkeiten ist.
Die Beispiele machen die durch Verwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens erzielbaren bemerkens werten Resultate deutlich, nämlich, daß sich die Viskosität flüssiger organischer Medien in Abwesenheit eines polaren organischen Dispersionsmittels für dun Gelbildner mit einem organophilen Tongelbildner bemerkenswert steigern läßt. Insbesondere muß erwähnt werden, daß die nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung erzielbare Viskosität eines organischen Mediums mindestens der Viskosität gleichkommt, die sich einstellen würde, wenn das organische Medium eine wirksame Menge eines Dispersionsmittels in Form eines polaren organischen Dispersionsmittels für den Gelbiidner enthalten würde. Dies läßt sich erfindungsgemäß für jedes besondere organische Medium erreichen, indem das Milliäquivalentverhältnis des organophilen Tongelbildners auf den für dieses spezielle Medium optimalen Wert im Bereich von 100 bis 120 eingestellt wird.
Die oben angegebenen Beispiele, insbesondere ihre Zahlenbereiche, stellen keine Beschränkung der Erfindung dar. Die Erfindung umfaßt vielmehr alle offenbarten Modifikationen und Variationen, die dem Ziel dienen, die Gelbildung in organischen Medien zu verbessern und die Viskosität flüssiger organischer Medien zu erhöhen.
Tabelle Λ Ton MiIIi- 4.5'1 liger ortMimpl liier \on 1I Minuten
Org.inophilor Ion iiquiviilcnt- Bro(>krieK!-\ isko* .itfil in el' hei IO 17min
verhültnis 0" Wasser 0.12 . Wi-,,er 1 (KIO
(„Hl.1 rhi res Hcctorit 87.5 0.5 Minuten fi Minuten Λ 000
•\mm(iniumchlorid Hectorit 92.4 ') (!Of!
Hectorit 97.2 480 --, 1 1 200
MBDlIi Hectorit 99.1 480 -
MBDiII Hectorit 99.7 560 58 400
MBDHT Hectorit 103.8 560 50 (XKi
MIiDIIT Hectorit 104,3 - 11 200 -
MBDHT Hectorit 106,5 7 000 4S 400 64 400
MBDHT Hectorit 108,0 - 35 200 46 8(K)
MBDHT Hectorit 110.5 6 720 48 000 67 600
MBDHT Hectorit 112.9 2 040 49 600 34 800
MBDHT Hectorit 115,0 1040 33 000 -
MBDHT Hectorit 117,9 890 44 000
MBDHT Hectorit 124.9 3 400 33 600 -
MBDIIT Bentonit 91.5 - 21 000 -
MBDIIT Bentonit 96.9 - i 5 000 44 000
MBDIIT Bentonit 102,6 400 400 50 000
MBDHT Bentonit 106.0 - 3 200 25 000
MBDHT Bentonit 111,0 2 880 36 800 -
MBDHT Bentonit 114,4 9 280 51 200 -
MBDHT Bentonit 120,2 20 000 30 400 -
MBDHT Bentonit 123,6 - 15 500 -
MBDHT Hectorit 95,2 - 14 600 -
MBDHT Hectorit 102,9 - 6 800 -
MBDHT Hectorit 108,8 - 3400 -
DMDHT Hectorit 117,0
j		 - 3400 -
DMDHT Hectorit 95,8 480 12 500 -
DMDHT Hectorit 101,9 440 440 -
DMDHT Hectorit 108,5 - 4800 —
MTHT Hectorit 118,5 - 4400
MTHT 640 3 320
MTHT _ 7400
MTHT
Il
Fortscl/ung Hectorit MiIIi-
iiquivalent-
verhältnis		 ) Hectorit 87,5 Erfindungsgemäßes
Eindringtiefe nach
0.1% Wasser
60 Hübe 10 000		 4.5%iger organophilc
Urookfield-Viskositäl		 10 000 r Ton
in cP hei 10 U/min		 9 Minuten 367
Organophiler Ton Hectorit 95,5 Hectorit 92,4 440 + 0% Wasser
0.5 Minuten		 433 0,12% Wasser
6 Minuten		 - 35-+
Quartiires Ton
Ammonitimchlorid		 Hectorit 101,4 Hectorit 97,2 384 417 - 422 5 000 - 304
BTHT Hectorit 107.9 Hectorit 99,1 334 350 - 363 4 800 - 300
BTHT Hectorit 119.') Hectorit 103,8 309 343 1 480 345 4 000 - 267
BTHT Bentonit 117.0 Hectorit 108,0 252 285 - 294 5 600 560 265
BTHT Bentonit 96,6 Hectorit 112,9 236 264 250 - - 318
DMBHT Bentonit 101.9 262 301 - 321 400 -
DMBHT Bentonit 111,1 - 200 -
DMBHT ') 12U,5 - 400 -
DMBHT 111.0 4Ö0 42 800
DMBHI und Bentonit im Gewichtsverhältnis 1:1.
an, daß keine Daten vorliegen.		 8 800 41 600
MBDHT Dimeihylbenzylverbindung von hydriertem TnIg
Methylbenzylverbindung von dihydriertem Talg
Dimelhylverbindung von dihydrierteni Talg.
Methylverbindung von trihydriertem Talg.
Benzylverbindung von trihytlriertem Talg.
') Hectorit
2) - deutet
DMBIIT =
MBDHT =
DMDHT =
MTHT =
BTHT =		 Organophiler Ton
Quartäres Ton Milliäqui-
Ammonium- valentver-
chlorid hältnis 		Bekanntes Verfahren
Eindringtiefe nach
ASTM (mm x 10)
0.1% Wasser
Hübe 60 Hübe 10 000 Hübe
Tabelle B MBDHT1 Verfahren
ASTM (mm x IO):i
0.3"'» »Vasser
ι Hübe 60 Hübe		 345
MBDHT 402 329
MBDHT 384 278
MBDHT 320 275
MBDHT 299 245
MBDHT 245 245
MBDHT 214 292
262
') Methylbenzylverbindung von dihydriertem Talg.
2) »zu dünne« Fette haben Eindringtiefen über 440 und lassen sich nicht mehr messen.
Tabelle C
5% Gelbildner in einem konventionell rafTinierten Öl
Quartäres Ton Milliäquivalent- % Wasser % Aceton Eindringtiefe nach ASTM
Ammoniumkation1) verhältnis (mm x 10)
60 Hübe 10 000 Hübe
MBDHT Hectorit 106,8 0,2 0 285 321
MBDHT Hectorit 106,8 0 2,0 332 368
MBDHT Bentonit 102,6 0,2 0 300 341
MBDHT Sentöüit 102,6 O 2,0 328 362
') Methylbenzylverbindnng von difardriertem Talg.
Tabelle D 27 54 758 14 nach ASTM
13 Öl
Eindringtiefe 10 000 Hübe
Milliäquivalent- % Wasser (mm x 10) 390
konventionell raffiniert verhältiiis 60 Hübe 373
konventionell raffiniert 373 345
konventionell raffiniert 87,9 0 344 336
konventionell raffiniert 96,7 0 299 382
konventionell raffiniert 100,3 0 275 415
konventionell raffiniert 105,9 0 345 -
lösungsmi'telraffiniert 114,5 0 410 -
lösungsmitteiraffiniert 120.3 0 440 + 402
lösungsmittelraffiniert 87,9 0,3 440 + 342
lösungsmitteiraffiniert 96.7 0.3 358 374
lösungsm'Ucl raffiniert 100.3 0,3 305 390
lösungsr,.ittelraffiniert 105.9 0.3 304
114,5 0,3 347
120.3 0.3
Tabelle E
Rheologische Eigenschaften einer Bohrflüssigkeit
Organobentonitverdicker
Streuviskosität cP
600 U/min
U/min
Scheinbare Viskosität
c P
Fließgrenze
kg/m2
Gelfestigkeit
kg/m2
10 see '.0 min
Beispiel ' I (MAV 102.6) 160 110 80,0 2,93 1,81 2,14
ohne 79 43 39,5 0,34 0,14 0,14
MÄV = Milliäquivalentverhältnis.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Organophiler Tongelbildner mit einer erhöhten Dispersionsfähigkeit in organischen Medien, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Produkt einer Reaktion zwischen einer Methylbenzyldialkylammoniumverbindung mit 20 bis 35% Alkylgruppen mit 16 Kohlenstoffatomen und 60 bis 75% Alkylgruppen mit 18 Kohlenstoffatomen und einem Ton vom Smektit-Typ mit einer Kationenaustauschkapazität von mindestens 75 mval/lOOg besteht, wobei die Menge der Ammoniumverbindung 100 bis 120mval/100g Ton, bezogen auf 100%ig aktiven Ton, beträgt
2. Organophiler Tongelbfldner mit einer erhöhten Dispersionsfähigkeit in organischen Medien, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Produkt einer Reaktion zwischen einer quartären Methylammoniumverbindung von trihydriertem Talg oder einer quartären Benzyiammoniumverbindung von trihydriertem Taig und einem Ton vom Smektit-Typ mit einer Kationenaustauschkapazität von mindestens 75 mval/lOOg besteht, wobei die Menge der Ammoniumverbindung 100 bis 120 mvai/100 g Ton, bezogen auf 100%ig aktiven Ton, beträgt.
3. Verfahren zur Erhöhung der Viskosität eines flüssigen organischen Mediums, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige organische Medium mit einer zur Erreichung der Viskositätserhöhung ausreichenden Menge eines organophilen Tones versetzt wird, der das Produkt einer Reaktion zwischen einer Methylbenzyldialkylammoniumverbindung und einem Ton vom Smektit-Typ mit einer Kationenaustauschkapazität von mindestens 75 mval/lOOg Ton ist, wobei jede der einzelnen Alkylradikale 14 bis 20 Kohlenstoffatome enthält und die Menge der Ammoniumverbindung 100 bis 120 mval/lOOg Ton, bezogen auf 100%ig aktiven Ton, beträgt, und daß dem Medium 0 bis 1,0% Wasser, jedoch kein polares organisches Dispersionsmittel für den organophilen Ton, zugesetzt wird
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Families Citing this family (113)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4193806A (en) * 1977-06-27 1980-03-18 N L Industries, Inc. Viscosity increasing additive for printing inks
US4208218A (en) * 1978-03-27 1980-06-17 Nl Industries, Inc. Viscosity increasing additive for non-aqueous fluid systems
US4216135A (en) * 1978-03-27 1980-08-05 Nl Industries, Inc. Organophilic clays and thixotropic polyester compositions containing the same
US4216026A (en) * 1979-02-05 1980-08-05 Shell Oil Company System for removing fluid and debris from pipelines
JPS55165975A (en) * 1979-06-14 1980-12-24 Takeda Chem Ind Ltd Mountain leather composition
US4670164A (en) * 1980-01-25 1987-06-02 Nl Industries, Inc. Liquid polymer containing compositions for thickening aqueous systems
US4622153A (en) * 1980-01-25 1986-11-11 Nl Industries, Inc. Liquid polymer containing compositions for thickening aqueous systems
US4330414A (en) * 1980-02-08 1982-05-18 Nl Industries, Inc. Dispersible hydrophilic polymer compositions
US5110501A (en) * 1980-10-03 1992-05-05 Southern Clay Products, Inc. Process for manufacturing organoclays having enhanced gelling properties
US4402881A (en) * 1980-11-12 1983-09-06 International Minerals & Chem. Corp. Method of making organophilic clays
US4450095A (en) * 1980-11-17 1984-05-22 Nl Industries, Inc. Organophilic clay gellant having enhanced dispersibility
US4412018A (en) * 1980-11-17 1983-10-25 Nl Industries, Inc. Organophilic clay complexes, their preparation and compositions comprising said complexes
US4434076A (en) * 1981-10-19 1984-02-28 Nl Industries, Inc. Clay cation complexes and their use to increase viscosity of liquid organic systems
US4410364A (en) * 1980-11-17 1983-10-18 Nl Industries, Inc. Printing ink compositions
US4391637A (en) * 1981-10-19 1983-07-05 Nl Industries, Inc. Rheological additive for non-aqueous fluid systems
GB2087899B (en) * 1980-11-17 1984-12-19 Nl Industries Inc Printing ink compositions
US4434075A (en) * 1981-10-19 1984-02-28 Nl Industries, Inc. Anionically modified organophilic clays and their preparation
US4435296A (en) 1981-05-22 1984-03-06 The British Petroleum Company Limited Lubricating grease
US4440634A (en) * 1981-08-03 1984-04-03 Exxon Research And Engineering Co. Organic salt compositions in extraction processes
US4422975A (en) * 1981-08-03 1983-12-27 Exxon Research And Engineering Co. Organic salt compositions in extraction processes
FR2514776B1 (fr) * 1981-10-19 1985-12-27 Nl Industries Inc Compositions ameliorees d'encre d'imprimerie, procede pour leur preparation
DE3149131A1 (de) * 1981-12-11 1983-06-23 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Synthetische schichtsilikate modifiziert mit quartaeren ammoniumverbindungen
US4474705A (en) * 1981-12-17 1984-10-02 The Sherwin-Williams Company Process for the preparation of organophilic clays
US4436636A (en) 1981-12-21 1984-03-13 Nl Industries, Inc. Invert emulsion well servicing fluids
US4517112A (en) * 1982-02-18 1985-05-14 Nl Industries, Inc. Modified organophilic clay complexes, their preparation and non-aqueous systems containing them
US4496468A (en) * 1982-03-29 1985-01-29 Nl Industries, Inc. Hydrated hydroxyethyl cellulose compositions
US4469639A (en) * 1982-04-28 1984-09-04 Georgia Kaolin Company, Inc. Preparation of organically modified smectites by treatment with methyl benzyl dialkyl ammonium halide
US4474706A (en) * 1982-08-30 1984-10-02 The Sherwin-Williams Company Process for the preparation of organophilic clays
JPS5953831U (ja) * 1982-10-01 1984-04-09 三輪精機株式会社 除湿器
US4508628A (en) * 1983-05-19 1985-04-02 O'brien-Goins-Simpson & Associates Fast drilling invert emulsion drilling fluids
US4620993A (en) * 1984-03-30 1986-11-04 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coating system utilizing organo-modified clay in combination with organic polymer microparticles
US4558075A (en) * 1984-03-30 1985-12-10 Ppg Industries, Inc. High-solids coating composition for improved rheology control containing organo-modified clay
US4620994A (en) * 1984-03-30 1986-11-04 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coating system utilizing organo-modified clay
US4631091A (en) 1985-08-13 1986-12-23 English China Clays Lovering Pochin & Co. Ltd. Method for improving the dispersibility of organoclays
US4683259A (en) * 1985-08-13 1987-07-28 Ecc International Limited Resin compositions comprising organoclays of improved dispersibility
US4664820A (en) * 1985-10-28 1987-05-12 Nl Industries, Inc. Preactivated organophilic clay gellant lubricating grease thickened with preactivated organophilic clay gellant and process for preparing preactivated organophilic clay gellants
USRE33915E (en) * 1986-01-13 1992-05-05 James William Ayres Disposable hazardous and radioactive liquid hydrocarbon waste composition and method
US4778627A (en) * 1986-01-13 1988-10-18 James William Ayres Disposable hazardous and radioactive liquid hydrocarbon waste composition and method
US4737295A (en) * 1986-07-21 1988-04-12 Venture Chemicals, Inc. Organophilic polyphenolic acid adducts
US4929644A (en) * 1986-10-24 1990-05-29 Rheox, Inc. Thickened organic composition having biocidal activity and an additive for thickening and imparting biocidal activity to an organic composition
WO1988007981A1 (en) * 1987-03-26 1988-10-20 United Catalysts Inc. Composition for altering rheological properties
US5004556A (en) * 1987-06-17 1991-04-02 Colgate-Palmolive Company Built thickened stable non-aqueous cleaning composition and method of use
US4849006A (en) * 1987-08-07 1989-07-18 E.C.C. America Inc. Controlled release composition and method
US5480632A (en) * 1987-09-16 1996-01-02 Maybelline, Inc. Non-aqueous cosmetic compositions with high solids content
JPS6474294A (en) * 1987-09-17 1989-03-20 Nippon Steel Corp Production of lubricating grease
US4894182A (en) * 1987-10-19 1990-01-16 Nl Chemicals, Inc. Organophilic clay gellant and processes for preparing organophilic clay gellants
US5021170A (en) * 1987-12-18 1991-06-04 Baroid Technology, Inc. Oil-based well bore fluids and gellants therefor
US5296284A (en) * 1988-04-05 1994-03-22 J. M. Huber Corporation Dyed hectorite pigments and applications
US5376604A (en) * 1991-07-11 1994-12-27 Co-Op Chemical Co., Ltd. Organophilic clay
DE4226222A1 (de) * 1992-08-07 1994-02-10 Sued Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Thixotropiermitteln
US6130256A (en) * 1993-05-07 2000-10-10 Rheox, Inc. Organoclay thickener compatible with system to be thickened
WO1996035764A1 (en) * 1995-05-09 1996-11-14 Southern Clay Products, Inc. Improved organoclay products containing a branched chain alkyl quaternary ammonium ion
US6635108B1 (en) 1995-11-07 2003-10-21 Southern Clay Products, Inc. Organoclay compositions for gelling unsaturated polyester resin systems
US5780376A (en) * 1996-02-23 1998-07-14 Southern Clay Products, Inc. Organoclay compositions
US6015816A (en) 1996-02-29 2000-01-18 The Research Foundation Of State University Of New York Antimicrobial compositions
US5939475A (en) * 1996-09-03 1999-08-17 Rheox, Inc. Organic fluid systems containing clay/polyamide compositions
US6071988A (en) * 1996-12-31 2000-06-06 Eastman Chemical Company Polyester composite material and method for its manufacturing
US5881826A (en) 1997-02-13 1999-03-16 Actisystems, Inc. Aphron-containing well drilling and servicing fluids
US5837654A (en) * 1997-05-06 1998-11-17 Southern Clay Products, Inc. High temperature environmentally benign drilling fluid, and viscosifying additives for use therewith
AU737316B2 (en) * 1997-05-30 2001-08-16 Shiseido Company Ltd. Gelling agent and gel compositions
US6162857A (en) 1997-07-21 2000-12-19 Eastman Chemical Company Process for making polyester/platelet particle compositions displaying improved dispersion
US6034163A (en) * 1997-12-22 2000-03-07 Eastman Chemical Company Polyester nanocomposites for high barrier applications
US6486252B1 (en) 1997-12-22 2002-11-26 Eastman Chemical Company Nanocomposites for high barrier applications
US6395386B2 (en) 1998-03-02 2002-05-28 Eastman Chemical Company Clear, high-barrier polymer-platelet composite multilayer structures
US6036765A (en) * 1998-04-01 2000-03-14 Southern Clay Products Organoclay compositions and method of preparation
US6187719B1 (en) * 1998-04-28 2001-02-13 Rheox, Inc. Less temperature dependent drilling fluids for use in deep water and directional drilling and processes for providing less temperature dependent rheological properties to such drilling fluids
US6323270B1 (en) * 1998-11-16 2001-11-27 Case Western Reserve University Polybenzoxazine nanocomposites of clay and method for making same
US6548587B1 (en) 1998-12-07 2003-04-15 University Of South Carolina Research Foundation Polyamide composition comprising a layered clay material modified with an alkoxylated onium compound
JP2002531666A (ja) * 1998-12-07 2002-09-24 イーストマン ケミカル カンパニー オリゴマー樹脂前駆体を用いて展開された高ｉ．ｖ．ポリマーナノ複合体を製造する方法並びにそれから製造された物品
EP1155079B1 (de) * 1998-12-07 2003-08-20 University of South Carolina Research Foundation Polymer/ton nanokomposit und verfahren zu seiner herstellung
US6417262B1 (en) 1998-12-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company High barrier amorphous polyamide-clay nanocomposite and a process for preparing same
AU758538B2 (en) 1998-12-07 2003-03-27 University Of South Carolina Research Foundation A colorant composition, a polymer nanocomposite comprising the colorant composition and articles produced therefrom
US6552114B2 (en) 1998-12-07 2003-04-22 University Of South Carolina Research Foundation Process for preparing a high barrier amorphous polyamide-clay nanocomposite
WO2000034375A1 (en) 1998-12-07 2000-06-15 Eastman Chemical Company A polymer/clay nanocomposite comprising a clay mixture and a process for making same
US6271298B1 (en) 1999-04-28 2001-08-07 Southern Clay Products, Inc. Process for treating smectite clays to facilitate exfoliation
US6610772B1 (en) 1999-08-10 2003-08-26 Eastman Chemical Company Platelet particle polymer composite with oxygen scavenging organic cations
US6777479B1 (en) 1999-08-10 2004-08-17 Eastman Chemical Company Polyamide nanocomposites with oxygen scavenging capability
US6787592B1 (en) 1999-10-21 2004-09-07 Southern Clay Products, Inc. Organoclay compositions prepared from ester quats and composites based on the compositions
US6486253B1 (en) 1999-12-01 2002-11-26 University Of South Carolina Research Foundation Polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same
US6552113B2 (en) 1999-12-01 2003-04-22 University Of South Carolina Research Foundation Polymer-clay nanocomposite comprising an amorphous oligomer
US6649571B1 (en) 2000-04-04 2003-11-18 Masi Technologies, L.L.C. Method of generating gas bubbles in oleaginous liquids
US20010056132A1 (en) * 2000-05-09 2001-12-27 Riso Kagaku Corporation Ultraviolet curable ink for stencil printing
EP1307506A2 (de) 2000-05-30 2003-05-07 University of South Carolina Research Foundation Ein polymer nanoverbundstoff enthaltend ein matrixpolymer und einen schichtförmigen ton mit einem verbesserten anteil extrahierbaren materials
US6737464B1 (en) 2000-05-30 2004-05-18 University Of South Carolina Research Foundation Polymer nanocomposite comprising a matrix polymer and a layered clay material having a low quartz content
US6911488B2 (en) 2000-09-27 2005-06-28 Shamrock Technologies, Inc. Physical methods of dispersing characteristic use particles and compositions thereof
US6849680B2 (en) 2001-03-02 2005-02-01 Southern Clay Products, Inc. Preparation of polymer nanocomposites by dispersion destabilization
US7081483B2 (en) * 2001-07-03 2006-07-25 The University Of Chicago Polyfunctional dispersants for controlling viscosity of phyllosilicates
US20040058168A1 (en) * 2002-07-18 2004-03-25 Cody Charles A. Method for incorporating anionic molecules into a substrate for increasing dispersibility of anionic molecules
EP1545735A4 (de) * 2002-07-18 2005-09-28 Verfahren zum einbau von kationischen molek len in ein substrat zur erh hung der dispergierbarkeit von kationischen molek len
US20050159526A1 (en) * 2004-01-15 2005-07-21 Bernard Linda G. Polymamide nanocomposites with oxygen scavenging capability
US7521399B2 (en) * 2005-01-25 2009-04-21 Halliburton Energy Services, Inc. Drilling fluids containing biodegradable organophilic clay
US7781379B2 (en) * 2005-01-25 2010-08-24 Halliburton Energy Services, Inc. Drilling fluids containing biodegradable organophilic clay treated with an amide-containing quaternary ammonium surfactant
US7867953B2 (en) * 2005-01-25 2011-01-11 Halliburton Energy Services Inc. Methods of using drilling fluids containing biodegradable organophilic clay
US20070125716A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-07 Ian Procter Process for separating mixtures
WO2007095292A2 (en) * 2006-02-15 2007-08-23 Chaiko David J Polymer composites, polymer nanocomposites and methods
US8389447B2 (en) * 2006-02-22 2013-03-05 Elementis Specialties, Inc. Organophilic clay additives and oil well drilling fluids with less temperature dependent rheological properties
US20070197403A1 (en) * 2006-02-22 2007-08-23 David Dino Organophilic clay additives and oil well drilling fluids with less temperature dependent rheological properties
AU2007240092A1 (en) * 2006-04-19 2007-10-25 Engineered Drilling Solutions Inc. Methods of preparing hydrocarbon, water and organophilic clay emulsions and compositions thereof
US20070249502A1 (en) * 2006-04-24 2007-10-25 Ian Procter Composition for separating mixtures
US9145510B2 (en) 2007-05-30 2015-09-29 Baker Hughes Incorporated Use of nano-sized phyllosilicate minerals in viscoelastic surfactant fluids
US20080300153A1 (en) * 2007-05-30 2008-12-04 Baker Hughes Incorporated Use of Nano-Sized Clay Minerals in Viscoelastic Surfactant Fluids
WO2009054843A1 (en) * 2007-10-22 2009-04-30 Elementis Specialties, Inc. Thermally stable compositions and use thereof in drilling fluids
TWI379860B (en) * 2008-06-24 2012-12-21 Univ Chung Yuan Christian Modified clay and clay-polymer composite
US20110009298A1 (en) 2009-07-09 2011-01-13 Texas United Chemical Company, Llc Ultra High Viscosity Pill and Methods for Use with An Oil-Based Drilling System
EP2407425A1 (de) * 2010-07-12 2012-01-18 Bayer Technology Services GmbH Verfahren zur Herstellung hochreiner, organisch modifizierter Schichtsilikate
HUE045891T2 (hu) 2012-02-05 2020-01-28 Tucc Tech Llc Földfém-peroxid fluidizált készítmények alkalmazása
EP2690067B1 (de) * 2012-07-27 2019-03-20 Latvijas Universitate Mechanochemisches Verfahren zum Erhalten von Organotonen aus Smektitton
EA031253B1 (ru) 2012-08-20 2018-12-28 ТиЮСиСи ТЕКНОЛОДЖИ, ЭлЭлСи Солюбилизированные полимерные концентраты, способы их получения и текучие среды для бурения и обслуживания скважин, содержащие их
WO2014070692A1 (en) 2012-10-29 2014-05-08 Sasol Olefins & Surfactants Gmbh Activators for the viscosification of non-aqueous fluids
MX2016000744A (es) 2013-07-19 2016-04-13 Sasol Performance Chemicals Gmbh Composicion para uso en la conduccion de operaciones de fondo de pozo en pozos de petroleo y gas.
GB2547156B (en) 2014-12-19 2021-07-21 Halliburton Energy Services Inc Purification of organically modified surface active minerals by air classification
CN111902521B (zh) 2018-03-30 2023-08-18 出光兴产株式会社 润滑脂组合物、机构部件和润滑脂组合物的制造方法
WO2020195509A1 (ja) 2019-03-22 2020-10-01 出光興産株式会社 グリース組成物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2531427A (en) * 1946-05-03 1950-11-28 Ernst A Hauser Modified gel-forming clay and process of producing same
US2859234A (en) * 1956-12-07 1958-11-04 American Colloid Co Chemical compounds and the production thereof
BE582883A (de) * 1958-10-28
US3133072A (en) * 1962-01-16 1964-05-12 Hollichem Corp Quaternary ammonium cyclic imides
US3537994A (en) * 1967-07-25 1970-11-03 Nat Lead Co Organophilic clay greases

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT

Also Published As

Publication number Publication date
CA1076448A (en) 1980-04-29
JPS5372792A (en) 1978-06-28
BE861605A (fr) 1978-03-31
JPS5735731B2 (de) 1982-07-30
DE2754758A1 (de) 1978-06-15
US4105578A (en) 1978-08-08

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