DE2827287A1 - Organophiles tongeliermittel - Google Patents
Organophiles tongeliermittelInfo
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Description
Die Erfindung "betrifft organophile Organotonkomplexe, die in
organischen Flüssigkeiten unter Bildung eines Gels dispergierbar
sind. Diese" Massen eignen sich insbesondere zur Bildung von Gelen mit Alkoholmassen und zur Verwendung in
Giessereiformsandbindemittein, Kosmetika und dergleichen.
Die erfindungsgemässen organophxlen Tongeliermittel werden aus dem Reaktionsprodukt eines Tons vom Smektit-Typ mit einer
Kationenaustauscherkapazität von mindestens 0,75 Milliäquivalent pro Gramm und etwa 0,90 bis weniger als etwa 1,20
MiHiäquivalent einer Ricinusölfettsäurepropylamido-benzyldialkyl-ammoniumverbindung
(mit Methyl- oder Ethylgruppen als Alkylreste) pro 1 g Ton hergestellt.
Es ist bekannt, dass organische Verbindungen, die ein Kation enthalten, unter günstigen Bedingungen durch Ionenaustausch
mit Tonen, die ein negatives Schichtengitter und austauschbare Kationen enthalten, unter Bildung von organophxlen
Organotonprodukten reagieren. Wenn das organische Kation
mindestens einen Alkylrest mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen enthält, quellen derartige Organotone in bestimmten
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organischen Flüssigkeiten; vgl. beispielsweise die US-PSen
2 531 427 und 2 966 506 sowie Ralph E. Grim, Clay Mineralogy,
2. Aufl. 1968, McGraw-Hill Book Co., Inc., insbesondere Kapitel 10, "Clay-Mineral-Organic-Reactions", S. 356 368,
"Ionic Reactions, Smectite", und S. 392 - 401, "Organophilic Clay-Mineral Complexes".
Seit der Einführung derartiger Organotone kurz nach 1950
(Handelsbezeichnung Bentone) ist es bekannt, dass die maximale Gelwirkung (Verdickungswirkung) mit diesen Organotonen
erreicht werden kann, indem man die Masse mit einem niedermolekularen polaren organischen Material versetzt. Derartige
polare organische Materialien wurden beispielsweise als Dispergiermittel , Dispersionshilfsmittel, Solvatisierungsmittel
und dergleichen bezeichnet; vgl. US-PSen 2 677 661, 2 704 276, 2 833 720, 2 879 229 und 3 294 683. Nachstehend sind Literaturstellen
über die" Verwendung von organophilen Tongeliermitteln und polaren organischen Dispergiermitteln als viskositätserhöhende
Mittel in organischen Systemen zusammengestellt:
(1) "Some Aspects of Bentone Greases", R.E. Fariss, HLGI
Spokesman, Januar 1957» S. 10 - 16;
(2) "A Modified Clay Thickener for Lubricating Fluids",
R.E. Fariss, NLGI Spokesman, Februar 1960, S. 432 - 437;
(3) "A Modified Clay Thickener for Corrosion Resistent Greases", R. F. House, NLGI Spokesman, April 1966,
S. 11 - 17;
(4) "The Gelation of Hydrocarbons by Montmorillonite Organic
Complexes", W. T. Granquist und James L. McAtee Jr.,
J. Colloid Science,Bd. 18 (1963), S. 409 - 420;
(5) "Flow Properties of Dispersions of an Organo-Montmorillonite in Organic Media", J. V. Kennedy und V. T. Granquist,
NLGI Spokesman, August 1965, S. 138 - 145;
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(6) "Some Fundamental Aspects of the Permeability of Organo-Montmorillonite Greases", J. L. McAtee Jr. und
Liang-koa Chen, KLGI Spokesman, Juni 1958, S. 89 - 95;
(7) "Fundamental Aspects of the Permeability and Gel Strength of Inorganic Thickened Greases", J. L. McAtee
Jr. und J. P. Freeman, KLGI Spokesman, September 1968, S. 200 - 205;
(8) "Study of Dispersants in the Preparation of Inorganic Thickened Greases", J. L. McAtee Jr., HLGI Spokesman,
Mai 1969, S. 52 - 60;
(9) "Extent of Dispersion of an Organo-Clay Complex in Oil-an
Infrared Method", F. W. Schaefer, A. C. Wright und
W. T. Granquist, HLGI Spokesman, März 1971, S. 418 - 423.
Obgleich die Verwendung von derartigen Geliermitteln, wie die,handelsüblichen Produkte unter den Bezeichnungen Bentone
und Baragel, seit längerer Zeit bekannt ist, ist die Menge
an Gelmittel, die zur Herstellung von zufriedenstellenden Gelen mit alkoholischen Massen erforderlich ist, sehr gross
und unwirtschaftlich. Demzufolge werden diese Geliermittel nicht grosstechnisch zum Gelieren von alkoholischen Massen
verwendet. In vielen Industriezweigen, beispielsweise in der kosmetischen Industrie und in der Giessereiindustrie, besteht
ein Bedarf nach einem.wirksamen Geliermittel für Alkohole.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein organophiles Tongeliermittel
zur Verfügung zu stellen, das bei Verwendung in relativ geringen Mengen leicht in alkoholischen Systemen unter
Gelbildung dispergierbar ist.
"Erfindungsgemäss wird ein organophiles Tongeliermittel mit
verbesserter Dispergierbarkeit und verbesserten Gelbildungseigenschaften in alkoholischen Systemen zur Verfügung gestellt,
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das das Beaktionsprodukt aus einer Ricinusölfettsäurepropylamido-benzyl-dialkyl-ammoiiiumverbindung
und einem Ton vom Smektit-Typ mit einer Kationenaustauscherkapazität von mindestens 75 Milliäquivalent pro 100 g Ton enthält, wobei
die Menge der Ammoniumverbindung etwa 90 bis etwa 120 Milliäquivalent
pro 100 g Ton, bezogen auf 100-prozentig aktiven Ton, beträgt.
Bei den zur Herstellung der erfindungsgemässen Organotonverdickungsmitteln
verwendeten Tonen handelt es sich um solche vom Smektit-Typ mit einer Kationenaustauscherkapazität von
mindestens 75 Milliäquivalent pro 100 g Ton. Besonders bevorzugte Tone sind die natürlich vorkommenden Wyoming-Arten
von quellendem Bentonit und vergleichbare Tone, und Hectorit, ein quellender Ton auf Magnesiumlithiumsilicat-Basis.
Die Tone, insbesondere die Tone vom Bentonit-Typ, werden
vorzugsweise in die Natriumform überführt, sofern sie nicht bereits in dieser Form vorliegen. Dies kann zweckmässigerweise
vorgenommen werden, indem man einen wässrigen Tonbrei herstellt und den Brei über ein Kationenaustauscherharzbett
in der Natriumform gibt. Eine andere Möglichkeit besteht darin, den Ton mit Wasser zu vermischen, eine lösliche Natriumverbindung,
wie Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid, zuzusetzen und das Gemisch mit einem schweren Mischer (pugmill)
oder Extruder zu vermischen. Synthetisch hergestellte Tone vjom Smektit-Typ, die entweder pneumatolytisch oder vorzugsweise
hydrothermisch hergestellt worden sind, können ebenfalls
zur Herstellung der erfindungsgemässen Organotonkomplexe verwendet werden. Nachstehend sind Beispiele für derartige
Tone angegeben, wobei R (jeweils Na, Li, NH^ oder Gemische
davon bedeutet:
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Beidellit
Hontmorillonit /T(Al4 Mgx) Si8O20(OH)4-1F^-J x R+,
wobei 0,55 ^ χ ^ 1,10 und F ^4;
Bentonit
(Si8_/ly)020(0H)4_A_7
(x+y) R+, wobei 0<x<1,10, 0<y<1,10,
0,55 - (x+y) - 1,10 und f ^4;
(Si8_x_/ix+y)o2o (οη)4.Λ_7 χ
R+, wobei 0,55 - x - 1,10, 0 ^ y ± 0,44 und
Hectorit
Saponit Stevensit
) Si8°20 wobei 0,57 ^ χ έ 1,15 und f ^
R+, wobei 0,58 ^ χ ^ 1,18, 0 ^ y ^ 0,66
und f^ 4;
/-(Mg6_x) Si8O20 (OH)4^-J 2 χ R+,
wobei 0,28 ^ χ ^ 0,57 und f ^ 4.
Diese Tone können hydrothermisch synthetisiert werden, indem
man ein wässriges Reaktionsgemisch in Form eines Breis herstellt, der die vermischten wasserhaltigen Oxide oder
Hydroxide der gewünschten Metalle gegebenenfalls zusammen mit Natriumfluorid (oder ein anderes ITuorid mit austauschbaren
Kationen oder Eationengemisehen) in den den vorgenannten
Formeln entsprechenden Verhältnissen enthält, wobei die Werte für x, y und f je nach dem speziellen gewünschten synthetischen
Smektit vorbestimmt sind. Der Brei wird sodarm in einen Autoklaven gebracht und für eine zur Bildung des ge-
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wünschten Produkts ausreichende Dauer unter autogenem Druck auf etwa 100 bis 3250C und vorzugsweise 275 bis 3000C
erhitzt. Je nach dem speziellen herzustellenden Smektit-Typ ergeben sich bei 3000C Bildungszeiten von 3 bis 48 Stunden.
Die optimale Zeit kann leicht durch entsprechende Vorversuche bestimmt werden. Hydrothermische Verfahren zur Herstellung
von synthetischen Smektiten sind beispielsweise in den US-PSen 3 252 757, 3 586 478, 3 666 407, 3 671 190,
3 844 978, 3 844 979, 3 852 405 und 3 855 1*7 beschrieben.
Die Kationenaustauscherkapazität des Tons vom Smektit-Typ kann nach den bekannten Ammoniumacetat-Verfahren ermittelt
werden.
Bei den erfindungsgemässen organischen Verbindungen handelt es sich um quaternäre Ammoniumsalze mit 2 Methyl- oder Ethylgruppen,
einer Benzylgruppe und einen Propylamidorest, der durch eine Fettsäure auf der Basis von Ricinusöl substituiert
ist. Als Anion liegt vorzugsweise das Chlorid oder Bromid oder Gemische davon vor. Bevorzugt wird das Chlorid. Es können
aber auch andere Anionen, wie Acetat, Hydroxid und Nitrit, zur Neutralisation des quaternären Ammoniumkations in den
quaternären Ammoniumsalzen vorhanden sein. Das Benzyldialkylammoniumsalz
lässt sich durch folgende allgemeine !Formel wiedergeben:
B2-N-
M"
wobei IL· und Sp Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,
beispielsweise Methyl- oder Ethylgruppen, E, eine Benzylgruppe
und R^ eine Hydroxystearylpropylamido-, Eicinoleyl-
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propylamido-, ethoxylierte Hydroxystearylpropylamido- oder
ethoxylierte Ricinoleylpropylamidogruppe und M~ vorzugsweise Cl", Br", NOo", OH", C2H7-O2" oder Gemische davon bedeuten.
Bei der praktischen Anwendung der Erfindung bevorzugte quaternäre Ammoniumsalze weisen folgende allgemeine Formel
auf:
0 R„
5 ( CH2 ) ,-CHCH2-A- ( CH2 ) „C-HH- ( CH2 ) ,-N-
R5 i
wobei R-*, R2, R3, und M die vorstehende Bedeutung haben und
R1- eine Hydroxyl- oder -OCH2CH2OH-GrUpPe und A eine -CH2CH2-
oder -CH=CH-Gruppe bedeutet. Besonders bevorzugte quater-
näre Ammoniumsalze sind:
/"-(12-Hydroxystearamido ) -pr opyl-dime thyl-benzyl-ainmonium-
chlorid;
f-(/\ 2-Hydroxyoleylamido )-propyl-dimethyl-benzyl-ammonium-
chlorid;
Y~(/\ 2-Hydroxyethyloxyoleylamido )-propyl-dimethyl-benzyl-
ammoniumchlorid und
Jf-(12-Hydroxystear amido )-propyl-diethyl-benzyl-ammonium-
chlorid.
Es sind eine Reihe von Verfahren zur Herstellung von Ammoniumsalzen
bekannt. Die erfindungsgemäss verwendeten Salze lassen sich herstellen, indem man ein entsprechendes Amin und eine
entsprechende Säure unter Bildung eines Amido-Amin-Zwischenprodukts gemäss folgender Reaktionsgleichung herstellt,
\ X0H5 /0H3
^N-(CH2)3 -N^ 5* \ R4CONH(CH2)ζΝΓ
H CH, CH,
5 ρ
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wobei R^ die vorstehende Bedeutung hat. Das Produkt dieser
Umsetzung wird sodann quaternisiert, beispielsweise mit Benzylchlorid. Im allgemeinen wird die Reaktion vorzugsweise
in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Propylenglykol oder Isopropanol, durchgeführt. Die Lösungsmittelmenge ist
nicht kritisch, vorzugsweise beträgt der Gewichtsanteil der Feststoffe aber 70 bis 75 Prozent. Auch die Reaktionstemperatur ist nicht kritisch. Bei Temperaturen von etwa
50 bis 900C werden zufriedenstellende Ergebnisse erzielt.
Die erfindungsgemässen organophilen Tongeliermittel können
hergestellt werden, indem man den Ton, die quaternäre Ammoniumverbindung und das Wasser vorzugsweise bei Temperaturen von
etwa 35 ^>is etwa 85°C und insbesondere bei Temperaturen
von etwa 60 bis etwa 800C ausreichend lang vermischt, dass
die Tonteilchen mit der organischen Verbindung überzogen werden, anschliessSnd das Gemisch filtriert, wäscht, trocknet
und zermahlt. Bei der Verwendung der organophilen Tongeliermittel in Emulsionen kann das Trocknen und Mahlen unterbleiben.
Beim Vermischen von Ton, quaternärer Ammoniumverbindung und Wasser in Konzentrationen, bei denen keine Breibildung
eintritt, kann die Filtration und das Waschen unterbleiben.
Vorzugsweise wird der Ton in Wasser in einer Konzentration von etwa 3 his 7 Prozent dispergiert, der Brei gegebenenfalls
zur Entfernung von Nichtton-Verunreinigungen, die etwa 10 bis etwa 50 Prozent der Ausgangstonmasse ausmachen können,
zentrifugiert, der Brei bewegt und auf Temperaturen von
60 bis 770C (140 bis 1700I1) erwärmt, das quaternäre Ammoniumsalz
im gewünschten Iquivalentverhältnis, vorzugsweise als
Flüssigkeit in Isopropanol oder in Wasser,dispergiert, und das'Bewegen zur Durchführung der Reaktion fortgesetzt.
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Die Menge des dem Ton erfindungsgemäss zugesetzten Ammoniumsalzes
muss ausreichend sein, um dem organophilen Ton die gewünschten Eigenschaften zu verleihen. Das Mlliäquivalentverhältnis
ist definiert als Anzahl der Mlliäquivalente der organischen Verbindung im Organoton pro 100 g Ton, bezogen
auf 100-prozentig aktiven Ton. Im allgemeinen weisen die organophilen Tone der Erfindung ein Milliäquivalentverhältnis
von etwa 90 bis 120 und insbesondere etwa 95 bis 115 auf. Die mit niedrigeren Milliäquivalentverhältnissen
hergestellten organophilen Tone sind als Geliermittel nicht so wirksam. Die bei höheren Milliäquivalentverhältnissen
gebildeten organophilen Tone sind schlechte Geliermittel. Der bevorzugte Milliäquivalentbereich beträgt 90
oder 95 bis II5 oder 120, je nach den Eigenschaften des
durch den organophilen Ton zu gelierenden organischen Systems.
Die nachstehenden Seispiele erläutern die Geliermittel der
Erfindung und die Vorteile*die sich bei deren Verwendung
ergeben.
Als Tone vom Smektit-Typ werden He et or it und Wyoming-Bentonit
verwendet. Der Hectorit-Ton wird in Wasser auf ge schlämmt und zentrifugiert, um im wesentlichen alle Mchtton-Verunreinigungen
zu entfernen. Der Wyoming-Bentonit-Ton wird in Wasser
aufgeschlämmt, zur Entfernung von im wesentlichen allen Nichtton-Verunreinigungen zentrifugiert und durch Ionenaustausch
in die Natriumform übergeführt, indem der Brei über ein Bett eines Kationenaustauscherharzes in der Natriumform
gegeben wird. Zu Vergleichszwecken werden 2 handelsübliche Geliermittel verwendet. Bei Baragel und Bentone handelt es
sich um Wyoming-Bentonit bzw. Hectorit, die mit Benzyl-dimethyl-ammoniumchlorid,
das als weiteren Rest einen ;. von hydriertem Talg abgeleiteten Rest enthält, umgesetzt sind.
ORIGINAL INSPECTED 809882/0850
Diese Geliermittel sind in verschiedenen Milliäquivalent-Verhältnissen
erhältlich.
Von den Geliermitteln der Erfindung genügt im Vergleich zu den handelsüblichen Geliermitteln eine geringere Menge
zur Erzeugung einer gewünschten Viskosität in einem alkoholischen System.
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Werte ergeben sich aus einem Test unter hoher Scherwirkung und einem
gemässigten Test unter niederer Scherwirkung. Beim Test unter hoher Scherwirkung werden Gele in Everclear (95 Prozent
Getreidealkohol und 5 Prozent Wasser) hergestellt, indem
man das Geliermittel zu dem Everclear innerhalb von 15 Sekunden in einen Warring-Mischer bei einer Variac-Einstellung
von 40 V gibt. Die Geschwindigkeit wird sodann 6 Minuten
auf 15 000 U/min (Variac-Einstellung 119 V) erhöht. Das erhaltene Gel wird 30 bis 90 Minuten mit Wasser gekühlt. Die
Probe wird sodann 1 Minute mit einem Spatel behandelt und an einem Brookfield-Viskosimeter bei 10, 20, 50 und 100 U/min
gemessen. Die Gesamtmenge des Ansatzes beträgt 300 g. Die
relative Wirksamkeit des Geliermittels wird als die Konzentration des Geliermittels definiert, die erforderlich ist,
um bei 50 U/min eine Viskosität von 100 Cp zu erzeugen. Zur
Bestimmung der relativen Wirksamkeit wird eine Reihe von
Proben mit unterschiedlichen Konzentrationen untersucht.
Für den Test mit massiger Scherwirkung werden Gele in Everclear mit einer Geliermittelkonzentration von 10 Prozent
unter Verwendung eines Dispergators mit 5900 U/min hergestellt. Die Gesamtmenge des Ansatzes beträgt 300 g. Zunächst
werden .15 g Geliermittel zu 270 g Everclear bei langsamer Geschwindigkeit gegeben. Die Geschwindigkeit wird sodann
5 Minuten auf 59OO U/min erhöht. Weitere 15 g Geliermittel werden bei langsamer Geschwindigkeit zugesetzt und die
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Geschwindigkeit wird weitere 5 Minuten auf 59OO U/min
erhöht. Die Proben werden JO bis 90 Minuten mit Wasser
gekühlt, 1 Minute mit einem Spatel "behandelt und mit dem Brookfield-Viskosimeter bei 10, 20, 50 und 100 U/min einer
Viskositätsbestimmung unterzogen.
Die organophilen Tongeliermittel werden hergestellt, indem
man einen Tonbrei auf 66 bis 770C (I50 bis 17O0F) erwärmt,
unter Rühren den Tonbrei mit dem angegebenen quaternären Ammoniums al ζ versetzt, etwa weitere 4-5 Minuten rührt, filtriert,
wäscht, bei 6O0O (1400I) trocknet und mahlt« Eine
Anzahl von Geliermitteln mit unterschiedlichen Konzentrationen des organischen Bestandteils werden hergestellt und
auf die vorstehend beschriebene Weise auf ihre Wirksamkeit als Geliermittel untersucht. In Tabelle I sind die Geliermittel
und ihre relative Wirksamkeit angegeben.
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Geliermittel
1
2
3
2
3
6
7
7
10
11
12
12
Wyoming-Bentonit
Wyoming-Bent onit
Wyoming-Bentonit
Wyoming-Bentonit
Baragel 24
y-Hydroxystear amido )-propyldimethyl-benzyl-aamoniumchlorid
A
/'-(12-Hydroxyoleylamido)-propyldimethyl-benzyl-ammoniumchlorid
B
f- (12-Hydroxystearamido)-propyldiethyl-benzyl-ammoniumchlorid
C
/"-(12-Hydroxyethyloxyoleylamido )-propyldimethyl-benzyl-ammoniumclilorid
D
(Wyoming-Bentonit umgesetzt mit Benzyldime thyl(<Rest von hydriertem TaIg)-ammoniumchlorid)
Baragel 24-Baragel
Hectorit Hectorit
Bentone 27
Bentone Bentone
(Hectorit umgesetzt mit Benzyldimethyl-(Eest yon hydriertem TaIg)-ammoniumchlorid
Milli- äquivalent |
relative Wirksamkeit |
t*O OO K> |
109,3 | 5,1% | K) |
108,2 | 5,4% | CX) |
106,5 | 5,8% | |
L- 112,5 |
6,25% | |
109,3 | 6,1% | |
95,3 | 6,4% | |
100-104 (handelsüblicher Bereich) |
||
100,5 | ||
112,7 | ||
95,9 | ||
107,5 | ||
96-101 (handelsüblicher Bereich) |
||
8,8% (geschätzt) | ||
5,75% | ||
6,0% | ||
6,3% | ||
6,3% | ||
11,0% | ||
Cabosil M-5 bildet "bei diesem Test bei einer Konzentration von
25 Prozent kein Gel. Bei einem Vergleich der relativen Wirksamkeit
der Geliermittel der Erfindung, d.h. der Geliermittel
1 bis 4-, 8 und 9 mit den "handelsüblichen Geliermitteln Baragel
und Bentone (5 bis 7, 10, 11 und 12) ergibt sich die Wirksamkeit der Geliermittel der Erfindung. Das Geliermittel
8 ist beim Test unter massiger Scherwirkung wirksamer als das Geliermittel 10, wie sich aus Tabelle II ergibt. Die Konzentrationen
betragen 10 Prozent.
Brookfield-Cp Geliermittel 10 U/min 20 U/min 30 U/min 100 U/min
8 8300 4-390 1920 1010
10 2400 1250 " 550 305
Zum Fachweis des Einflusses des Milliäquivalentverhältnisses
werden ferner Tests mit dem Geliermittel 8 durchgeführt. Die
Geschwindigkeit zur Herstellung der Gele beträgt dabei I3 000
U/min anstelle von I5 000 U/min und die Konzentration des
Geliermittels 7 Prozent. In Tabelle III sind die Werte zusammenge stellt.
Tabelle III | 3rookfield-Cp | 50 U/min | 100 U/min | |
Milli- | ] | 20 U/min | 1550 | 835 |
äquivalent | 10 IT/min | 253O | 14-50 | 798 |
90,2 | 6700 | 3265 | 1310 | 717 |
102,5 | 6100 | 3000 | 614- | 338 |
108,3 | 5700 | 1395 | ||
119,2 | 2620 | |||
OFSGINAL !SUSPECTED
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Eine Anzahl von Geliermitteln wird in 95-prozentigem Getreidealkohol
getestet. Zur Ermittlung des Einflusses einer Alterung werden die Gele nach mehrwöchiger Lagerung wieder untersucht.
Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.
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Geliermittel Konzentration % 5 5V2 '
5 1/2
5 V2
6 1/2
Tabelle IV | 7 Wochen | 8 Wochen | 10 Wochen | ι 03 t |
|
Brookfield U/min |
ursprünglich | 2710 1400 610 328 |
|||
10 20 50 100 |
3200 1625 680 364 |
6O5O .3150 1320 700 |
|||
10 20 50 100 |
6550 3300 1340 690 |
5OOO 2625 1176 635 |
ro OO ro |
||
10 20 50 100 |
5560 2925 1290 690 |
49OO 2550 1100 593 |
ro 00 |
||
10 20 50 100 |
6000 2975 1210 642 |
3880 2150 900 490 |
|||
10 J20 100 |
2920 2480 1028 540 |
4170 2230 940 515 |
|||
10 20 50 100 |
5420 2710 1096 570 |
||||
O^" OLfNOLtN
οσ OCiOUN
OCViOUN
vINOJvD LfNOJ ν
οίτοσ
UNKNOUN ^J- OJ ν
'S
co
ti
(D
H
i-l
H
i-l
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Beispiel 2
Aus dem organischen Bestandteil A und weiteren Bentone- und
Baragel-Produkten werden Geliermittel hergestellt und in einem System aus 95 Prozent Ethanol und 5 Prozent Wasser auf ihre
Wirksamkeit untersucht« Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt.
Gelmittel werden hergestellt, indem man Ammoniumbromid und Nitrite der gleichen organischen Struktur wie die organischen
Bestandteile A, B, C und D mit Wyoming-Bentonit und Hectorit
umsetzt. Man erhält, in Alkohol systemen wirksame Gelmittel. Ferner erhält man bei umsetzung von /^12-Hydroxyethyloxyoleylamido)-propyl-diethyl-benzyl-ammoniumchlorid
und /^(12-Hydroxyoleylamido)-propyl-diethyl-benzyl-ammoniumchlorid
mit natürlichen und synthetischen Bentoniten und Hectoriten wirksame Geliermittel.
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- 2Ί -
Geliermittel | + A | Milliaquivalent |
Wyoming—Bentonit | 104,5 | |
Hectorit + A | + A | 105 |
Wyoming-Bentonit | 111,4 | |
Bentone 27 | 106 | |
Bentone 2? | 99 | |
Bentone 2? | 101 | |
Baragel 24 | 100-104 (handelsüblicher Bereich.) |
|
Baragel 35 | - 108-114 (handelsüblicher Bereich) |
|
Bentone 38 | 92-98 (handelsüblicher Bereich) |
|
Bentone 38 | 92-98 (handelsüblicner Bereich) |
|
relative Wirksamkeit, %
4,8 5,2 5,3 6,3 6,9 7,3
10,4 15,2 18,1
Die Beispiele zeigen die beträchtliche Wirkung, die sich erfindungsgemäss
erzielen lässt. Die Viskosität von Alkohol systemen wird mit den organophilen Tongeliermitteln, bei denen das Milliäquivalentverhältnis
im Bereich von etwa 90 bis etwa 120 liegt, beträchtlich, erhöht.
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Claims (9)
1. Organophiles Tongeliermittel, enthaltend das Reaktionsprodukt aus einer Ricinusölfettsäurepropylamido-benzyl-dialkylammoniumverbindung
und einem Ton vom Smektit-Typ mit einer Kationenaustauscherkapazität von mindestens 75 Milliäquivalent
pro 100 g Ton, wobei die Menge der Ammoniumverbindung etwa 90 bis 120 Milliäquivalent pro 100 g Ton, bezogen auf 100-prozentig
aktive Ton, beträgt.
2. Geliermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Ton vom Smektit-Typ Hectorit oder
Natriumbentonit ist.
3. Geliermittel nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet,
dass die Ammoniumverbindung die allgemeine Formel aufweist
800382/0856
in der R* und R2 Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,
R5 eine Benzylgruppe und R1, eine Hydroxystearylpropylamido-,
Ricinoleylpropylamido-, ethoxylierte Hydroxystearylpropylamido- oder ethoxylierte Ricinoleylpropylamidogruppe und
M~ Cl", Br", N0o~, OH" oder CoH-,0o~ bedeuten.
4. Geliermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Ton -vom Smektit-Typ etwa 10 bis
etwa 50 Prozent Nichtton-Verunreinigungen enthält.
5. Organophiles Tongeliermittel mit verstärkter Dispergierbarkeit
in organischen Systemen, enthaltend das Reaktionsprodukt aus einer Ammoniumverbindung der allgemeinen !Formel
CH5(CH2 ^CHCH2-A- (CH2 )7
C-NH-
R,
in der R^ und R2 Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,
R5 eine Benzylgruppe und R4 eine Hydroxyl- oder OCH2CH2OH-Gruppe,
A eine -OH2CH2- oder -CH=CH-Gruppe und M" Cl", Br"
OH oder
bedeuten,und einem Ton vom Smektit-Typ
aus der Gruppe Hectorit oder Natriumbentonit, wobei die Menge
der Ammoniumverbindung etwa 90 bis 120 Milliäquivalente pro
809882/0858
100 g Ton, bezogen auf 100-prozentig aktiven Ton, beträgt.
6. Geliermittel nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet,
dass die Ammoniumverbindung /'-(12-Hydroxystearamido
)-propyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid i st.
7. Geliermittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
dass die Ammoniumverbindung /'-(12-Hydroxyoleylamido
)-propyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid ist.
8. Geliermittel nach Anspruch 5i dadurch gekennzeichnet,
dass die Ammoniumverbindung /'-(12-(2-Hydroxyethyloxy)-oleylamido)-propyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid
ist.
9. Geliermittel nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet,
dass die Ammoniumverbindung /"-(12-Hydroxystearamido)-propyl-diethyl-benzyl-ammoniumchlorid
ist.
808882/0858
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Families Citing this family (67)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4317737A (en) * | 1977-03-23 | 1982-03-02 | Exxon Research & Engineering Co. | Polyolefin based greases gelled by clays overtreated by higher dialkyl dimethyl ammonium salts |
JPS55165975A (en) * | 1979-06-14 | 1980-12-24 | Takeda Chem Ind Ltd | Mountain leather composition |
JPS6126995Y2 (de) * | 1980-01-19 | 1986-08-12 | ||
US4431673A (en) * | 1980-05-02 | 1984-02-14 | Revlon, Inc. | Cosmetic compositions |
US5110501A (en) * | 1980-10-03 | 1992-05-05 | Southern Clay Products, Inc. | Process for manufacturing organoclays having enhanced gelling properties |
EP0293016B1 (de) | 1980-10-03 | 1991-07-31 | Southern Clay Products, Inc. | Verfahren zur Herstellung von Organotonen mit verbesserten Gel-Bildungseigenschaften |
US4391637A (en) * | 1981-10-19 | 1983-07-05 | Nl Industries, Inc. | Rheological additive for non-aqueous fluid systems |
US4434075A (en) * | 1981-10-19 | 1984-02-28 | Nl Industries, Inc. | Anionically modified organophilic clays and their preparation |
US4450095A (en) * | 1980-11-17 | 1984-05-22 | Nl Industries, Inc. | Organophilic clay gellant having enhanced dispersibility |
US4434076A (en) | 1981-10-19 | 1984-02-28 | Nl Industries, Inc. | Clay cation complexes and their use to increase viscosity of liquid organic systems |
US4382868A (en) * | 1981-08-13 | 1983-05-10 | Venture Innovations, Inc. | Organophilic clay gellants |
US4425244A (en) | 1981-08-13 | 1984-01-10 | Venture Innovations, Inc. | Organophilic clay gellants |
US4464274A (en) * | 1981-08-13 | 1984-08-07 | Venture Innovations, Inc. | Organophilic clay suspending agents |
DE3149131A1 (de) * | 1981-12-11 | 1983-06-23 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Synthetische schichtsilikate modifiziert mit quartaeren ammoniumverbindungen |
US4517112A (en) * | 1982-02-18 | 1985-05-14 | Nl Industries, Inc. | Modified organophilic clay complexes, their preparation and non-aqueous systems containing them |
GB2151219A (en) * | 1983-11-05 | 1985-07-17 | Perchem Ltd | Organoclay materials |
US4659571A (en) * | 1985-03-20 | 1987-04-21 | Nl Industries, Inc. | Compressed powder formulation containing organophilic clay and a process for making the formulation |
GB8520463D0 (en) * | 1985-08-15 | 1985-09-18 | English Clays Lovering Pochin | Viscosifying alcoholic media |
US4664820A (en) * | 1985-10-28 | 1987-05-12 | Nl Industries, Inc. | Preactivated organophilic clay gellant lubricating grease thickened with preactivated organophilic clay gellant and process for preparing preactivated organophilic clay gellants |
AU586300B2 (en) * | 1986-01-13 | 1989-07-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pavement markings containing transparent non-vitreous ceramic microspheres |
US4716033A (en) * | 1986-03-27 | 1987-12-29 | Warner-Lambert Company | Medicament adsorbates with surfactant and their preparation |
US4929644A (en) * | 1986-10-24 | 1990-05-29 | Rheox, Inc. | Thickened organic composition having biocidal activity and an additive for thickening and imparting biocidal activity to an organic composition |
EP0309576A1 (de) * | 1987-03-26 | 1989-04-05 | United Catalysts Incorporated | Zusammensetzung zur änderung rheologischer eigenschaften |
US5296284A (en) * | 1988-04-05 | 1994-03-22 | J. M. Huber Corporation | Dyed hectorite pigments and applications |
US5376604A (en) * | 1991-07-11 | 1994-12-27 | Co-Op Chemical Co., Ltd. | Organophilic clay |
CA2220453C (en) * | 1995-05-09 | 2002-07-23 | Southern Clay Products, Inc. | Improved organoclay products containing a branched chain alkyl quaternary ammonium ion |
US5780376A (en) * | 1996-02-23 | 1998-07-14 | Southern Clay Products, Inc. | Organoclay compositions |
US6071988A (en) * | 1996-12-31 | 2000-06-06 | Eastman Chemical Company | Polyester composite material and method for its manufacturing |
US5882662A (en) * | 1997-05-09 | 1999-03-16 | Avon Products, Inc. | Cosmetic compositions containing smectite gels |
US6162857A (en) | 1997-07-21 | 2000-12-19 | Eastman Chemical Company | Process for making polyester/platelet particle compositions displaying improved dispersion |
US6486252B1 (en) | 1997-12-22 | 2002-11-26 | Eastman Chemical Company | Nanocomposites for high barrier applications |
US6034163A (en) * | 1997-12-22 | 2000-03-07 | Eastman Chemical Company | Polyester nanocomposites for high barrier applications |
US6395386B2 (en) | 1998-03-02 | 2002-05-28 | Eastman Chemical Company | Clear, high-barrier polymer-platelet composite multilayer structures |
US6660277B1 (en) * | 1998-06-19 | 2003-12-09 | Avon Products, Inc. | Gel matrix non-emulsion composition containing two clay gels |
US6548587B1 (en) | 1998-12-07 | 2003-04-15 | University Of South Carolina Research Foundation | Polyamide composition comprising a layered clay material modified with an alkoxylated onium compound |
US6384121B1 (en) * | 1998-12-07 | 2002-05-07 | Eastman Chemical Company | Polymeter/clay nanocomposite comprising a functionalized polymer or oligomer and a process for preparing same |
AU758538B2 (en) | 1998-12-07 | 2003-03-27 | University Of South Carolina Research Foundation | A colorant composition, a polymer nanocomposite comprising the colorant composition and articles produced therefrom |
US6552114B2 (en) | 1998-12-07 | 2003-04-22 | University Of South Carolina Research Foundation | Process for preparing a high barrier amorphous polyamide-clay nanocomposite |
WO2000034375A1 (en) | 1998-12-07 | 2000-06-15 | Eastman Chemical Company | A polymer/clay nanocomposite comprising a clay mixture and a process for making same |
US6262162B1 (en) | 1999-03-19 | 2001-07-17 | Amcol International Corporation | Layered compositions with multi-charged onium ions as exchange cations, and their application to prepare monomer, oligomer, and polymer intercalates and nanocomposites prepared with the layered compositions of the intercalates |
US6271298B1 (en) | 1999-04-28 | 2001-08-07 | Southern Clay Products, Inc. | Process for treating smectite clays to facilitate exfoliation |
US6777479B1 (en) | 1999-08-10 | 2004-08-17 | Eastman Chemical Company | Polyamide nanocomposites with oxygen scavenging capability |
US6610772B1 (en) | 1999-08-10 | 2003-08-26 | Eastman Chemical Company | Platelet particle polymer composite with oxygen scavenging organic cations |
US6787592B1 (en) | 1999-10-21 | 2004-09-07 | Southern Clay Products, Inc. | Organoclay compositions prepared from ester quats and composites based on the compositions |
US6486253B1 (en) | 1999-12-01 | 2002-11-26 | University Of South Carolina Research Foundation | Polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same |
US6552113B2 (en) | 1999-12-01 | 2003-04-22 | University Of South Carolina Research Foundation | Polymer-clay nanocomposite comprising an amorphous oligomer |
US20010056132A1 (en) * | 2000-05-09 | 2001-12-27 | Riso Kagaku Corporation | Ultraviolet curable ink for stencil printing |
US6828370B2 (en) | 2000-05-30 | 2004-12-07 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates thereof having an improved level of extractable material |
US6737464B1 (en) | 2000-05-30 | 2004-05-18 | University Of South Carolina Research Foundation | Polymer nanocomposite comprising a matrix polymer and a layered clay material having a low quartz content |
US6911488B2 (en) | 2000-09-27 | 2005-06-28 | Shamrock Technologies, Inc. | Physical methods of dispersing characteristic use particles and compositions thereof |
WO2002070589A2 (en) | 2001-03-02 | 2002-09-12 | Southern Clay Products, Inc. | Preparation of polymer nanocomposites by dispersion destabilization |
EP1545735A4 (de) * | 2002-07-18 | 2005-09-28 | Verfahren zum einbau von kationischen molek len in ein substrat zur erh hung der dispergierbarkeit von kationischen molek len | |
WO2004009517A2 (en) * | 2002-07-18 | 2004-01-29 | Shamrock Technologies, Inc. | Method for incorporating anionic molecules into a substrate for increasing dispersibility of anionic molecules |
US20050159526A1 (en) * | 2004-01-15 | 2005-07-21 | Bernard Linda G. | Polymamide nanocomposites with oxygen scavenging capability |
US7521399B2 (en) * | 2005-01-25 | 2009-04-21 | Halliburton Energy Services, Inc. | Drilling fluids containing biodegradable organophilic clay |
US7781379B2 (en) * | 2005-01-25 | 2010-08-24 | Halliburton Energy Services, Inc. | Drilling fluids containing biodegradable organophilic clay treated with an amide-containing quaternary ammonium surfactant |
US7867953B2 (en) * | 2005-01-25 | 2011-01-11 | Halliburton Energy Services Inc. | Methods of using drilling fluids containing biodegradable organophilic clay |
US20070197403A1 (en) * | 2006-02-22 | 2007-08-23 | David Dino | Organophilic clay additives and oil well drilling fluids with less temperature dependent rheological properties |
US8389447B2 (en) * | 2006-02-22 | 2013-03-05 | Elementis Specialties, Inc. | Organophilic clay additives and oil well drilling fluids with less temperature dependent rheological properties |
WO2008016889A1 (en) | 2006-07-31 | 2008-02-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Curable epoxy resin-based adhesive compositions |
CN101547990B (zh) * | 2006-10-06 | 2012-09-05 | 汉高股份及两合公司 | 可泵送的耐洗掉的环氧膏状粘合剂 |
JP5428501B2 (ja) * | 2009-04-28 | 2014-02-26 | 東ソー株式会社 | ゼオライト製造用の構造指向剤 |
US8329854B2 (en) * | 2010-09-27 | 2012-12-11 | Xerox Corporation | Synthesis of tri-component resins |
US10273396B2 (en) * | 2016-01-26 | 2019-04-30 | Rhodia Operations | Clay stabilizing and methods of use with quaternary ammonium salts |
CN108699215A (zh) | 2016-02-17 | 2018-10-23 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 含有异氰酸酯官能预聚物和季铵改性的纳米粘土的组合物 |
EP3498673A1 (de) * | 2017-12-18 | 2019-06-19 | Imertech Sas | Mineralbehandlungsverfahren |
EP3784761B1 (de) * | 2018-04-26 | 2024-03-06 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Schmiermittelzusammensetzung und verwendung davon als rohrdichtmittel |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2531427A (en) * | 1946-05-03 | 1950-11-28 | Ernst A Hauser | Modified gel-forming clay and process of producing same |
US2554222A (en) * | 1947-10-28 | 1951-05-22 | Shell Dev | Lubricants |
BE500080A (de) * | 1949-12-19 | |||
BE500983A (de) * | 1950-02-21 | |||
NL126961C (de) * | 1958-05-26 | |||
BE582883A (de) * | 1958-10-28 | |||
FR1384205A (fr) * | 1962-12-18 | 1965-01-04 | Shell Int Research | Produit oléophile pulvérulent à base d'argile exempt d'huile et procédé pour leproduire |
US3210274A (en) * | 1963-01-21 | 1965-10-05 | Shell Oil Co | Process for preparation of oleophilic clay powder thickened fluids |
CH467620A (de) * | 1963-05-03 | 1969-01-31 | Ciba Geigy | Verwendung von Salzen quaternärer, saurer Ammoniumverbindungen als gelartige Verdickungsmittel |
NL6813112A (en) * | 1968-09-13 | 1970-03-17 | Consolidation of undergoun formations containing clay - type components |
-
1977
- 1977-07-01 US US05/812,099 patent/US4116866A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-06-21 DE DE19782827287 patent/DE2827287A1/de not_active Withdrawn
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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CA1105043A (en) | 1981-07-14 |
GB2001063B (en) | 1982-04-28 |
FR2401202B1 (de) | 1983-03-18 |
US4116866A (en) | 1978-09-26 |
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