DE2912070A1 - Organophile tone und diese tone enthaltende thixotrope polyestermassen - Google Patents

Organophile tone und diese tone enthaltende thixotrope polyestermassen

Info

Publication number
DE2912070A1
DE2912070A1 DE19792912070 DE2912070A DE2912070A1 DE 2912070 A1 DE2912070 A1 DE 2912070A1 DE 19792912070 DE19792912070 DE 19792912070 DE 2912070 A DE2912070 A DE 2912070A DE 2912070 A1 DE2912070 A1 DE 2912070A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
clay
percent
gelling agent
polyester
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19792912070
Other languages
English (en)
Inventor
Claude Malcolm Finlayson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NL Industries Inc
Original Assignee
NL Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NL Industries Inc filed Critical NL Industries Inc
Publication of DE2912070A1 publication Critical patent/DE2912070A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/04—Thixotropic paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
    • C01B33/44—Products obtained from layered base-exchange silicates by ion-exchange with organic compounds such as ammonium, phosphonium or sulfonium compounds or by intercalation of organic compounds, e.g. organoclay material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft organophile Tonkomplexe, die in organischen Flüssigkeiten unter Gelbildung dispergierbar sind. Ferner betrifft die Erfindung thixotrope Polyestermassen, die als Geliermittel einen organophilen Ton enthalten. Dieses organophile Tongeliermittel enthält das Reaktionsprodukt eines Tons vom Smektit-Typ mit einer Methylbenzyldialkylammonium- oder Dibenzyldialkylammoniumverbindung. Ferner betrifft die Erfindung die Herstellung derartiger Massen aus einem Vorgel einer ungesättigten aromatischen monomeren Verbindung mit einem Gehalt an einem der vorerwähnten organophilen Tone.
Es ist bekannt, dass organische Verbindungen, die ein Kation enthalten, unter günstigen Bedingungen mit Tonen, die ein negatives Schichtgitter und austauschbare Kationen enthalten, unter Ionenaustausch · reagieren, wodurch organophile organische Tonprodukte entstehen. Derartige Organotone, bei denen das organische Kation mindestens einen Älkylrest mit mindestens
909841/0675
10 Kohlenstoffatomen enthält, können in bestimmten organischen Flüssigkeiten quellen; vgl. US-PSen 2 531 427 und 2 966 506 sowie R. E. Grim "Clay Mineralogy", 2. Aufl., McGraw-Hill Book Co., Inc., insbesondere Kapitel 10: Clay-Mineral-Organic Reactions, S. 356 bis 368: Ionic Reactions, Smectite und S. 392 bis 401: Organophilic Clay-Mineral Complexes.
Seit der Einführung von derartigen Organotonen in den frühen fünfziger Jahren (Handelsbezeichnung Bentone) ist es bekannt, dass sich die maximale Gelbildungswirkung (Verdickungswirkung) dieser Organotone durch Zusatz von niedermolekularen polaren organischen Materialien zu den Massen erreichen lässt. Derartige polare organische Materialien wurden verschieden bezeichnet, beispielsweise als Dispergiermittel, Dispersionshilfsstoffe, Solvatxsierungsmittel und dergleichen.
Aus der US-PS 3 753 906 ist es bekannt, dass Wasser bei Fettherstellungsverfahren unter Erwärmen ein Dispergiermittel darstellt. Aus der US-PS 3 654 171 geht jedoch hervor, dass Wasser bei Fettherstellungsverfahren, die bei Temperaturen bei Umgebungstemperatur bis etwa 104,40C (220°F) durchgeführt werden, kein Dispergiermittel darstellt. Diese polaren Materialien können abgesehen von der Viskosität oder Gelfestigkeit der organischen Gele auch andere Eigenschaften beeinflussen, beispielsweise die mechanische Stabilität, das thixotrope Verhalten und die Lagerbeständigkeit.
Als polare Materialien zur Verwendung als Dispergiermittel haben sich Alkohole und Ketone, insbesondere Methanol und Aceton, als besonders wirksam erwiesen und sich deswegen durchgesetzt. Diese Dispergiermittel weisen jedoch sehr niedrige Flammpunkte auf und machen die Verwendung von flammsicheren Vorrichtungen erforderlich. Höhersiedende Dispergiermittel
009841/0671
mit höheren Flammpunkten können zwar verwendet werden, sind aber weniger wirksam und führen oft zur Bildung von Gelen mit ungünstigen sekundären Eigenschaften, wie mechanische Stabilität oder Lagerbeständigkeit.
In der US-PS 3 537 994 ist die Verwendung von' organophilen Tonen, die aus Methylbenzyldihexadecylammoniumverbindungen hergestellt sind, als Geliermittel für Schmierfette beschrieben. In sämtlichen Beispielen dieser Druckschrift werden bei der Herstellung der Fette polare organische Dispergiermittel für den organophilen Ton verwendet.
Aufgabe der Erfindung ist es, organophile Tongeliermittel zur Verfügung zu stellen, die sich leicht in organischen Systemen dispergieren lassen und die abgesehen von untergeordneten .Wassermengen, kein Dispergiermittel zur Gelbildung von organischen Systemen erforderlich machen.
Erfindungsgemäss werden organophile Tongeliermittel mit verbesserter Dispergierbarkeit in organischen Systemen zur Verfügung gestellt. Diese Tongeliermittel enthalten das Reaktionsprodukt einer Methylbenzyldialkylammonium- oder Dibenzyldialkylammoniumverbindung, wobei die Alkylreste 8 bis 20 Kohlenstoffatome und mindestens 5 Prozent davon 8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisen, mit einem Ton vom Sme'ttit-Typ mit einer Kationenaustauschkapazität von mindestens 75 Milliäquivalenten pro 100 g Ton, wobei die Menge der Ammoniumverbindung 100 bis 130 Milliäquivalente pro 100 g Ton, bezogen auf 100-prozentig aktiven Ton, beträgt.
Zur Herstellung von vernetzten Polymerisaten unter Verwendung von Peroxiden als Initiatoren wurden ungesättigte Polyestermassen vorgeschlagen, die Polyester auf der Basis von ungesättigten Säuren oder Säureanhydriden und Diolen im Gemisch
909-841/0675
mit ungesättigten aromatischen monomeren Verbindungen, wie Styrol, enthalten. Zur Herstellung von glasfaserverstärkten Schichtstoffen aus derartigen vernetzten Polymerisaten werden thixotrope Geliermittel verwendet, die die Viskosität des nicht vernetzten Polyesters bei hohen Scherkräften, die beispielsweise beim Vermischen oder Versprühen entstehen, verhindern, aber die Viskosität in Abwesenheit oder bei geringen Scherkräften steigern, so dass ein Ablaufen von derartigen Massen von senkrechten Oberflächen, auf die sie aufgetragen sind, vermieden wird.
Bisher wurden für derartige Polyestermassen Asbest and feinteiliges Siliciumdioxid als wirksame Geliermittel verwendet. Jedoch sind Asbest und Siliciumdioxid, insbesondere amorphes Siliciumdioxid, gesundheitsgefahrdend. Häufig wird durch Siliciumdioxid auch die Klarheit und die Lagerbeständigkeit von derartigen Massen verringert.
Als Ersatz für Siliciumdioxid und Asbest als Geliermittel wurden für ungesättigte Polyestermassen bestimmte organophile Tone, die vorher als wirksame Geliermittel für flüssige Kohlenwasserstoff systeme bekannt waren, vorgeschlagen. Diese organophilen Tone lassen sich als das Reaktionsprodukt eines natürlichen oder synthetischen Tons mit einer höhere Alkylreste enthaltenden quaternären Ammoniumverbindung beschreiben. Der Kürze halber werden diese organophilen Tone häufig als Verbindungen und nicht als Reaktionsprodukte bezeichnet, zum Beispiel Dimethyldioctadecylammonium-bentonit oder Benzylmethyldi-(talg)-ammonium-hektorit.
In der US-PS 3 014 001 sind glänzende, luftgehärtete und nichtinhibierte Polyesterüberzüge beschrieben, die aus polymerisierbaren ungesättigten Polyestermassen, die ein Alkydharz aus einem Gemisch aus Maleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid und
909841/067S
einem Diol und eine copolymerisierbare ungesättigte monomere Verbindung, wie Styrol,enthalten, hergestellt werden. Die Masse enthält auch ein organisches Peroxid als Katalysator, ein Metallsalz als Trocknungsmittel, ein kristallines Wachs und einen organischen Onium-bentonit, wie Dimethyldioctadecylammonium-bentonit oder andere organische Onium-bentonite (Handelsbezeichnung "Bentone" der Firma N L Industries, Inc.). Die Polyestermassen gemäss der vorstehenden Druckschrift werden hergestellt, indem man zunächst den Bentonit in der ungesättigten aromatischen monomeren Verbindung dispergiert und die Dispersion anschliessend zu einer Polyestermasse, die ebenfalls Wachs, Trocknungsmittel und Peroxidkatalysator enthält, gibt.
In der US-PS 3 974 125 sind thixotrope Geliermittel für flüssige ungesättigte Polyestermassen beschrieben. Diese Polyestermassen enthalten höhere Dialkyldimethylammonium-Tone, die dem Polyester in einem Vorgelverfahren einverleibt werden. Gemäss diesem Vorgelverfahren wird der quaternäre Ammonium-Ton mit einer ungesättigten aromatischen monomeren Verbindung, wie Styrol, unter hoher Scherkraft vermischt. Das dabei gebildete Vorgel wird sodann mit einer übergeordneten Menge eines ungesättigten Polyesters, der auch zusätzliche monomere Verbindungen enthalten kann, vermischt. Dabei entsteht ein klarer und stabiler, gelierter Polyester mit thixotropen Eigenschaften. Die höheren Alkylreste der Dialkyldimethylammonium-Tone enthalten 14 bis 24 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatome. Als besonders wirksam werden dabei Dioctadecyl- und Ditalgreste beschrieben. Die Tone enthalten natürliche und synthetische Metall- und Ammoniumaluminosilicate, wobei dreischichtige Montmorillonite bevorzugt werden. Die ungesättigten Polyester machen 50 bis 95 Gewichtsprozent der Gesamtmasse aus, wobei der Rest aus der ungesättigten aromatischen monomeren Verbindung besteht. Die Konzentration des Geliermittels in der endgültigen Polyestermasse beträgt 0,25 bis 10
9098A1/0B7S
Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmasse. Bei der Herstellung der Vorgele kann die Menge des Tongeliermittels 0,5 bis 25 und vorzugsweise 2 bis 12 Gewichtsprozent des Vorgels betragen.
Obgleich die in den vorgenannten Druckschriften beschriebenen organophilen Tongeliermittel, wie die Dimethyl-di-(höheralkyl)-ammonium-montmorillonite, den endgültigen Polyestermassen, denen sie einverleibt werden, thixotrope Eigenschaften
verleihen, bilden diese Geliermittel keine bei hohen Konzentrati. tionen des organophilen Tons handhabbaien Vorgele, d.h. die Vorgele sind nicht fliessfähig und bilden keine homogenen Gemische. Die Vorgele der US-PS 3 974 125, die beispielsweise etwa 6 Prozent Tongeliermittel enthalten, weisen eine fettartige Beschaffenheit auf und können dem Polyester ohne Spezialeinriehtungen und zusätzliche Kosten nicht zugesetzt werden. Bei Konzentrationen des Geliermittels über 6 Prozent sind diese Vorgele so starr, dass sie praktisch nicht weiter"verwendet werden können. Vorgele, die aus Hektoritderivaten derartiger Verbindungen gebildet sind, sind zwar in bezug auf ihre Vorgeleigenschaften brauchbar, verleihen aber der endgültigen Polyestermasse nicht das gewünschte Fliessverhalten. Dies gilt nicht nur für die Tongeliermittel der vorstehend genannten Druckschriften, sondern auch für andere organophile.. Tone, wie Trimethyl-(höher-alkyl)- und Dimethylbenzyl-(höher-alkyl)-bentonite. Diese Einschränkung in bezug auf die Menge des Tongelierrnittels, die unter Bildung von handhabbaren Vorgelen verwendet werden kann, begrenzt ihrerseits die Menge des Tongeliermittels, die der endgültigen Polyestermasse einverleibt werden kann, da die grösstmögliche Menge an ungesättigter aromatischer monomerer Verbindung, die mit dem Polyester vereinigt . werden kann, ebenfalls begrenzt ist. Wird beispielsweise ein Polyesterpräparat mit einem Gehalt an 70 Gewichtsprozent ungesättigtem Polyester und 30 Gewichtsprozent Styrol mit zusätz-
909841/0676
_ 14 _ 2Ü12070
lichem Styrol und einem Verdickungsmittel kombiniert, so ist die grosstmögliche Menge an Styrol, die zugesetzt werden kann, durch ein Verhältnis von 58 Gewichtsteilen Ester zu 42 Gewichtsteilen Styrol begrenzt. Deshalb stellt die Gelmittelkonzentration im Styrol-Vorgel den limitierenden Faktor für die Gelmittelkonzentration in der endgültigen Polyestermasse dar. Diese Konzentration kann nicht erhöht werden, indem man versucht, die Styrolmenge zu steigern.
In der US-PS 3 974 125 ist die Menge des Geliermittels, die den ungesättigten Polyestermassen der Beispiele zugesetzt werden kann, durch die 6-prozentige Konzentration des Geliermittels im Styrol-Vorgel auf etwa 1,5 Prozent beschränkt. Sofern die Herstellung einer thixotropen ungesättigten Polyestermasse mit mehr als 1,5 Prozent Geliermittel erwünscht ist, bedient man sich der direkten Zugabe des Geliermittels zu einem ungesättigten Polyesterharz, wie in Beispiel 7 beschrieben ist.
Erfindungsgemäss werden nach dem Vorgel-Verfahren thixotrope Polyestermassen mit einem Gehalt an neuen organophilen Tongeliermitteln hergestellt, die beim Vermischen mit ungesättigten aromatischen monomeren Verbindungen in hohen Konzentrationen weiche und handhabbare Vorgele bilden und gleichzeitig den Polyestermassen, denen sie einverleibt werden, ein ausgezeichnetes Fliessverhalten verleihen. Die unter Verwendung dieser Gelmittel hergestellten Polyestermassen und Vorgele zeichnen sich durch hohe Viskosität bei niedriger Scherbeanspruchung und durch hohe thixotrope Indices aus. Der thixotrope Index ist als das Verhältnis der Brookfield-Viskpsitäten in Cp bei 6 U/min (Zähler) und 60 U/min (Nenner) definiert. Die einzelnen Messungen werden jeweils nach gleichen Rührzeiten, bei der gleichen Temperatur und unter Verwendung der gleichen Spindeln vorgenommen.
Ö09841/067S
Erfindungsgemäss werden thixotrope, vernetzbare Polyestermassen sowie Verfahren zur Herstellung dieser Massen nach dem Vorgel-Verfahren zur Verfügung gestellt. Die Polyestermassen enthalten einen ungesättigten Polyester und eine ungesättigte aromatische monomere Verbindung sowie ein darin dispergiertes organophiles Tongeliermittel, das das Reaktionsprodukt eines Tons vom Smektit-Typ mit einer Kationenaustauschkapazität von mindestens 75 Milliäquivalenten pro 100 g Ton und einer Methylbenzyldialkylammonium- oder Dibenzyldialkylammoniumverbindung enthält, wobei die Alkylreste 8 bis 20 Kohlenstoffatome und mindestens 5 Prozent davon 8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisen und die Menge der mit dem Ton ungesetzLen Ammoniumverbindung 100 bis 130 Milliäquivalente pro 100 g Ton, bezogen auf 100-prozentig aktiven Ton, beträgt.
Die Polyestermassen der Erfindung werden nach dem Vorgel-Verfahren hergestellt. Dabei wird das organophile Tongeliermittel mit der ungesättigten aromatischen monomeren Verbindung unter hohen Scherkräften unter Bildung eines thixotropen Vorgels vermischt. Dieses Vorgel wird mit einem flüssiger, ungesättigten Polyester, der auch zusätzliche ungesättigte aromatische monomere Verbindungen enthalten kann, unter geringen Scherkräften vereinigt, wobei sich eine thixotrope Polyestermasse bildet. Die endgültige Polyestermasse kann sodann unter Bildung von Überzügen oder glasfaserverstärkten Schichtstoffen nach an sich üblichen Verfahren vernetzt werden.
Gemäss einem typischen Verfahren werden Tongeliermittel und eine ungesättigte aromatische monomere Verbindung, wie Styrol, in einer Cowles-Dispergiervorrichtung oder in anderen Vorrichtungen zur Erzeugung von hohen Scherkräften vermischt und 10 Minuten bei 2000 U/min gerührt, wobei sich ein weiches und handhabbares Vorgel bildet. Dieses Vorgel wird sodann unter geringen Scherkräften zu ungesättigtem Polyester und weiterem
B09841/067S
BAD ORIGINAL
Styrol gegeben, wodurch sich eine Polyesterinasse mit einem hohen thixotropen Index und einem ausgezeichneten Fliessverhalten bildet.
Wie bereits erwähnt, v/erden zur Herstellung der organophilen Tongeliermittel Tone vom Smektit-Typ mit einer Kationenaustauschkapazität von mindestens 75 Milliäquivalenten pro 100 g Ton verwendet. Besonders bevorzugte Tone sind die natürlich auftretenden Wyoming-Arten von quellenden Bentoniten und ähnlichen Tonen, wie Hektorit, d.h. ein quellender Magnesium-lithiumsilicat-ton.
Diese Tone, insbesondere die Tone vom Bentonit-Typ werden vorzugsweise in die Natriumform übergeführt, sofern sie nicht bereits in dieser Form vorliegen, Dies wird zweckmassigerweise durchgeführt, indem man eine wässrige Aufschlämmung des Tons herstellt und diese Aufschlämmung über ein Bett eines Kationenaustauscherharzes in der Natriumform gibt. Eine andere Möglichkeit besteht darin, den Ton mit Wasser und einer löslichen Natriumverbindung, wie Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid, zu vermischen und das Gemisch mit einem schweren Mischer oder einem Extruder einer Scherbehandlunc zu unterwerfen»
Synthetisch nach einer; pneuaatolytischen oder vorzugsweise nach einem hydrothermischen Verfahren hergestellte Tone vom Smektit-Typ können ebenfalls zur Herstellung der erfindungsgemässen organophilen Tone verwendet werden. Beispiele für derartige Tone sind Montmorillonit, Bentonit, Beidellit, Hektorit, Saponit und Stevensit. Zur Herstellung dieser Tone nach dem hydrothermischen Verfahren wird ein wässriges Reaktionsgemisch in Form einer Aufschlämmung, die gemischte wässrige Oxide oder Hydroxide der gewünschten Materialien gegebenenfalls zusammen mit Natriumfluorid (oder mit Fluoriden anderer mit Natrium austauschbarer Kationen oder Gemische davon) in den zur Herstellung
809841/067S BAD ORIGINAL
2^12070
des speziellen synthetischen Smektits gewünschten Mengenverhältnissen gebildet. Die Aufschlämmung wird sodann in einen Autoklaven gebracht und unter autogenem Druck auf Temperaturen von etwa 100 bis 325°C und vorzugsweise von 274 bis 3000C ausreichend lang erhitzt, bis sich das gewünschte Produkt bildet. Hydrothermische Verfahren zur Herstellung von synthetischen Smektiten sind beispielsweise in den US-PSen 3 252 757, 3 586 478, 3 666 407, 3 671 190, 3 844 978, 3 844 979, 3 852 und 3 855 147 beschrieben.
Die Kationenaustauschkapazität der Smektit-Tone lässt sich nach dem bekannten Ammoniumacetat-Verfahren bestimmen.
Bei den quaternären Ammoniumverbindungen die mit diesen Tonen vom Smektit-Typ umgesetzt werden, handelt es sich um Methylbenzyldialkyl- oder Dibenzyldialkylammoniumsalze, deren Alkylreste 8 bis 20 Kohlenstoffatome und mindestens 5 Prozent davon 8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisen. Vorzugsweise weisen mindestens 20 Prozent der Alkylreste 12 Kohlenstoffatome auf. Bei dem Salzanion handelt es sich vorzugsweise um Chlorid, Bromid oder Gemische davon. Besonders bevorzugt ist Chlorid, ^s können aber auch andere Anionen, wie Acetat, Hydroxid und Nitrit als neutralisierende Gruppen für das quaternäre Ammoniumkation vorliegen. Diese quaternären Ammoniumsalze lassen sich durch die nachstehende allgemeine Formel wiedergeben:
909841/0675
BAD ORIGINAL
in der R, eine CH3- oder CgH CH.-Gruppe, R2 eine C,H CH.-Gruppe und R3 und R. langkettige Alkylreste mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen sowie M Chlorid, Bromid, Nitrit, Hydroxyl, Acetat, Methylsulfat oder Gemische da" on bedeutet.
Als quaternäre Ammoniumsalze sind Methylbenzyl-di-(kokosnussfettsäure)-ammoniumchlorid und Dibenzyl-di-(kokosnussfettsäure)-ammoniumchlorid bevorzugt. Handelsübliche Kokosnussfettsäure weist folgende typische Analyse in bezug auf die Alkylreste
auf: 5 bis 9 Prozent C0, 4 bis 10 Prozent C1n, 44 bis 51 Pro-
o Xv
zent C|„, 13 bis 18 Prozent C14, 7 bis 10 Prozent C.fi und 1 bis 4 Prozent C10.
-Lo
Die erfindungsgemässen organophilen Tone lassen sich herstellen, indem man den Ton, die quaternäre Ammoniumverbindung und Wasser, vorzugsweise bei Temperaturen von 36°C (100°F) bis 82°C (1800F) und insbesondere bei Temperaturen von 6O0C (1400F) bis 77°C (170 F) ausreichend lang vermischt, so dass die organische quaternäre Ammoniumverbindung mit den Tonteilchen reagiert. Anschliessend wird filtriert, gewaschen, getrocknet und gemahlen. Bei Verwendung von organophilen Tonen in Emulsion entfällt die Trocknungs- und Mahlstufe. Beim Vermischen von Ton, quaternärer Ammoniumverbindung und Wasser in solchen Konzentrationen, dass keine Aufschlämmung entsteht, können die Filtration und der Waschvorgang entfallen.
Vorzugsweise wird der Ton in Wasser in einer Konzentration von etwa 1 bis 7 Gewichtsprozent dispergiert. Sodann wird der Ton gegebenenfalls zur Entfernung von Nichtton-Verunreinigungen, die etwa 10 bis etwa 50 Gewichtsprozent der Ausgangstonmasse betragen, zentrifugiert. Hierauf wird die Aufschlämmung bewegt und auf Temperaturen von 60 bis 77°C (140 bis 1700F) erwärmt. Anschliessend wird das quaternäre Ammoniumsalz im gewünschten Milliaquivalentverhaltnis, vorzugsweise als Flüssig-
909841/0675
keit in Isopropanol oder dispergiert in Wasser, zugegeben. Zur Durchführung der Umsetzung wird weiterhin bewegt.
Die Menge an quaternärer Ammoniumverbindung, die dem Ton zugesetzt wird, muss ausreichend sein, dass dem Ton die gewünschten verbesserten Dispersionseigenschaften verliehen werden. Das Millxäquivalentverhaltnis ist definiert als die Anzahl an Milliäquivalenten der quaternären Ammoniumverbindung im organophilen Ton pro 100 g Ton, bezogen auf 100-prozentig aktiven Ton. Die organophilen Tone der Erfindung haben, wie bereits erwähnt, ein Millxäquivalentverhaltnis von 100 bis 130. Bei geringeren Milliaquivalentverhaltnissen erweisen sich die organophilen Tone nicht als Geliermittel wirksam, obgleich sie bei Dispersion auf herkömmliche Weise zusammen mit polaren Additiven wirksame Geliermittel darstellen können. Bei höheren Milliaquivalentverhaltnissen sind die organophilen Tone schlechte Geliermittel. Innerhalb des Bereichs von 100 bis 130 hängt das bevorzugte Millxäquivalentverhaltnis von den Eigenschaften des organischen Systems, das mit dem organophilen Ton geliert werden soll, ab.
Bei den erfindungsgemäss eingesetzten ungesättigten aromatischen monomeren Verbindungen handelt es sich um aromatische Verbindungen, an die mindestens ein äthylenisch ungesättigter Rest, beispielsweise ein Vinylrest, ein substituierter Vinylrest oder ein Allylrest, gebunden ist. Beispiele für entsprechende monomere Verbindungen sind Styrol, tft-Methylstyrol, Divinylfoenzoi und Allylbenzol. Aufgrund seiner Wirksamkeit, seiner weiten Verbreitung und seiner leichten Zugänglichkeit wird Styrol bevorzugt. Diese monomeren Verbindungen werden zur Vernetzung von Polyestern verivendet und wirken auch als Verdünnungsmittel zur Verringerung der Viskosität.
$09841/067'
Bei den erfindungsgemäss zur Herstellung der thixotropen Massen verwendeten ungesättigten Polyestern handelt es sich um Polyester aus einer Dicarbonsäure und einem Diol mit einer größeren Menge an Doppelbindungen, beispielsweise mit 10 bis 75 Olefingruppen pro 100 Estergruppen. Die Doppelbindungen leiten sich vorzugsweise von den Carbonsäuren ab, obgleich auch die Diole ungesättigt sein können. Beispiele für bevorzugte Diole sind Äthylenglykol und Propylenglykol. Beispiele für bevorzugte ungesättigte Säuren sind Maleinsäure, Fumarsäure und Phthalsäure. Im allgemeinen werden Anhydride von diesen Säuren verwendet. Diese Polyester werden nach herkömmlichen Veresterungsverfahren hergestellt. Zur Herstellung der thixotropen Massen der Erfindung geeignete Polyester weisen im allgemeinen ein Molekulargewicht von etwa 400 bis 10 000 und Säurezahlen im Bereich von 35 bis 45 mg KOH/g Harz auf.
Die Mengen an organophilem Tongeliermittel, die zur Herstellung der erfindungsgemässen Vorgele verwendet werden, können 0,25 bis 40 Gewichtsprozent des Vorgels betragen. Im Fall von Styrol beträgt die Obergrenze etwa 20 Gewichtsprozent des Vorgels. Vorzugsweise beträgt die Menge des Tongeliermittels 6 bis 14 Gewichtsprozent des Vorgels. Innerhalb dieser Bereiche entstehen weiche Vorgele, die leicht ohne weiteren Zusatz von ungesättigtem Polyester gehandhabt werden können. Bei derart hohen Geliermittelkonzentrationen in den Vorgelen können die Mengen des Tongeliermittels in den Polyestermassen bis zu 4 Gewichtsprozent der Gesamtmasse oder mehr betragen, wobei die Systeme ausgezeichnete rheologische Eigenschaften aufweisen.
Die Mengen an ungesättigtem Polyester in der endgültigen Polyestermasse betragen mindestens 40 und vorzugsweise 50 bis 95 Gewichtsprozent, wobei der Rest aus ungesättigter aromatischer monomerer Verbindung besteht.
$09841/0675
Vorgele auf der Basis von organophilen Bentonit-Tonen, insbesondere Methylbenzyl-di-(kokosnussfettsäure)-ammonium-ben— tonit, weisen ausgezeichnete Eigenschaften auf und verleihen den Polyestermassen sehr günstige rheologische Eigenschaften. Organophile Tone auf der Basis von Hektorit liefern weiche Vorgele, deren rheologische Eigenschaften etwas schlechter als bei Tongeliermitteln auf der Basis von Bentonit sind.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Sofern nichts anderes angegeben ist, beziehen sich sämtliche Prozentangaben auf das Gewicht.
Beispiel 1
Etwa 1500 g einer 2,9-prozentigen Aufschlämmung von Wyoming-Bentonit in Wasser, die vorher zur Entfernung von sämtlichen Nichtton-Verunreinigungen zentrifugiert und zur Überführung des Tons in die Natriumform einer Ionenaustauschbehandlung unterzogen worden ist, wird auf etwa 66°C (1500F) erwärmt und mit 25,7 g zu 90,0 Prozent aktivem Methylbenzyl-di-(kokosnussfettsäure)-ammoniumchlorid vereinigt. Das Gemisch wird 45 Minuten gerührt, zur Entfernung von Feststoffen filtriert, bei 66°C (1500F) getrocknet und sodann gemahlen. Man erhält ein organophiles Tongeliermittel mit einem Gehalt an 113,3 Milliäquivalenten quaternärer Ammoniumverbindung pro 100 g Ton.
Ein Styrol-Vorgel wird hergestellt, indem man 24 Gewichtsteile des vorstehend hergestellten Methylbenzyl-di-(kokosnussfettsäure) -ammonium-bentonits(MBDCA-Bentonit) mit 276 Gewichtsteilen Styrol 10 Minuten bei 2000 U/min in einer Cowles-Dispergiervorrichtung vermischt. Das erhaltene Vorgel stellt eine weiche Paste dar, die 8 Gewichtsprozent Tongeliermittel enthält. 75 g dieses Vorgels werden in einer Cowles-Dispergiervorrichtung zu 225 g eines ungesättigten Polyesterpräparats aus 64 Prozent ungesättigtem Polyesterharz und 36 Prozent Styrol
909841/067
(Polyester E-440) gegeben und 10 Minuten bei 2000 U/min gerührt. Die erhaltene Polyestermasse enthält 48 Prozent Polyester und 52 Prozent Styrol, worin 2 Prozent Tongeliermittel dispergiert sind.
Für Vergleichszwecke werden in einer Cowles-Dispergiervorrichtung 6 g fein vorteiltes Siliciumdioxid zu 219 g des vorstehenden 70 Prozent Polyester- 30 Prozent Styrol-Präparats und 75 g Styrol gegeben. Nach 10-minütigem Rühren bei 2000 U/min entsteht eine eingedickte Polyestermasse mit einem Gehalt an 2 Prozent Siliciumdioxid. Das Siliciumdioxid kann aufgrund seines Volumens nicht unter Bildung eines Vorgels dem Styrol allein zugesetzt werden.
Tabelle I
Organophiles Tongeliermittel
MBDCA-Bentonit Siliciumdioxid
Brookfield-Viskositäten (Cp) bei verschiedenen Rührgeschwindigkeiten
6 U/min
775
820
60 U/min 325
328
Thixotroper Index (Verhältnis der Viskositäten bei 6 und 60 U/min)
2,4 2,5
Beispiel 2
Etwa 15 00 g einr 2,9-prozentigen Aufschlämmung von Wyoming-Bentoni t in Wasser, die vorher zur Entfernung von Nichtton-Verunreinigungen zentrifugiert und zur Überführung des Tons in die Natriumform einer Ionenaustauschbehandlung unterzogen worden ist, wird auf etwa 66°C (1500F) erwärmt und mit 28,0 g zu 90 Prozent aktivem Methylbenzyl-di-(kokosnussfettsäure)-ammoniumchlorid versetzt. Das Gemisch wird 45 Minuten gerührt, zur Entfernung der Feststoffe filtriert, bei 66°C (1500F) getrocknet und schliesslich gemahlen. Man erhält ein
909841/0675
COPY
organophiles Tongeliermittel mit einem Gehalt an 123,0 Milliäquivalenten quaternärer Ammoniuiaverbindung pro 100 g Ton.
Ein Styrol-Vorgel wird hergestellt, indem man 24 Gewichtsteile des vorstehend hergestellten Methylbenzyl-di~(kokosnussfettsäure)-ammoniumbentonits (MBDCA-Bentonit) in einer Cowles-Dispergiervorrichtung 10 Minuten bei 2000 U/min mit 276 Gewichtsteilen Styrol vermischt. Das erhaltene Vorgel stellt eine weiche Paste mit einem Gehalt an 8 Gewichtsprozent Tongeliermittel dar. 75 g dieses Vorgels werden in einer Cowles-Dispergiervorrichtung zu 225 g eines ungesättigten Polyesterpräparats aus 64 Prozent angesättigtem Polyesterharz und 3 6 Prozent Styrol (Polyester E-440) gegeben und 10 Minuten bei 2000 U/min gerührt. Das erhaltene Polyesterpräparat enthält 48 Prozent Polyester und 52 Prozent Styrol, worin 2 Prozent Tongeliermittel dispergiert sind,
Dieses Vorgel wird mit einem auf ähnliche Weise hergestellten Vorgel verglichen, das als organophiles Tongeliermittel Dimethyl-di-(hydrierter Talg) -amrnonium-bentonit (DMDTA-Bentonit) enthält.
Die Viskositätsdaten für beide Polyesteriiiassen sind in Tabelle II zusammengestellt. Die Viskositätsbestimmungen werden mit einem Brookfield RVT-Viskosimeter unter Verwendung einer Spindel Nr. 5 durchgeführt.
Die Tabelle II zeigt, dass das organophile Tongeliermittel der Erfindung (MBDTA-Bentoriit) im Vergleich zur Kontrollprobe der Polyestermasse eine höhere Viskosität, einen höheren thixotropen Index und ein besseres rheologisches Verhalten verleiht. Ausserdem sind die unter Verwendung des erfindungsgeraässen Tongeliermittels hergestellten Vorgele weicher und leichter hanc habbar als die übrigen Tongeliermittel, die entweder zu steif
9O9841/067B COPY
sind, Schwierigkeiten beim Vermischen bereiten oder beim Vermischen Blasen bilden, was sie zur Herstellung der endgültigen Polyestermassen ungeeignet macht.
8098Λ1/0675
Tabelle II
Organophiles Tongeliermittel
Brookfield-Viskositäten (Cp) bei verschiedenen Rührgeschwindigkeiten
6 U/min
60 U/min Thixotroper Index
(Verhältnis der Viskositäten bei 6 und 60 U/min)
Eigenschaften
des Vorgels
MBDCÄ-Bentonit
955
357 2,7
weich, leicht handhabbar, pumpfähig
foflt' '
DMDTA-Bentonit
745
327 2,3
sehr steif, nicht handhabbar, Blasenbildung beim Versuch der Viskositätsmessung
ui I
4© O

Claims (1)

  1. Pat e ntansprüche
    1. Thixotrope, vernetzbare Polyestermassen, enthaltend einen ungesättigten Polyester und eine ungesättigte aromatische monomere Verbindung, mit einem darin dispergierten organo· philen Tongeliermittel, das das Reaktionsprodukt eines Tons vom Smektit-Typ mit einer Kationenaustauschkapazität von mindestens etwa 75 Milliäquivalenten pro 100 g Ton mit einer Methylbenzyldialkylammonxum- oder Dibenzyldialkylammoniumverbindung enthält, wobei die Alkylreste 8 bis 20 Kohlenstoffatome und mindestens 5 Prozent davon 8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisen und die Menge der mit dem Ton umgesetzten Ammoniumverbindung 100 bis 130 Milliäquivalente pro 100 g Ton, bezogen auf 100-prozentig aktiven Ton, beträgt.
    909841/0675 BAD ORIGINAL
    2. Polyestermassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der ungesättigten aromatischen monomeren Verbindung um Styrol handelt.
    3. Polyestermassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Ton um Hektor.it oder Natriumbentonit handelt.
    4. Polyestermassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 20 Prozent der Älkylreste 12 Kohlenstoff ·- atome aufweisen.
    5. Polyestermassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der ungesättigte Polyester mindestens 40 Prozent der Massen ausmacht.
    6. Polyestermassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das organophile Tongelieririittel bis zu 4 Gewichtsprozent der Massen ausmacht.
    7. Thixotrope, vernetzbare Polyestermassen,, enthaltend einen ungesättigten Polyester und eine ungesättigte aromatische monomere Verbindung, mit einem darin dispergierten organophilen Tongeliermittel,das" das Reaktionsprodukt eines Tons vom Smektit-Typ aus der Gruppe Hektorit und Natriumbenton.it mit einer Methylbenzyldialkyl- oder Dibenzyldialkylammonium·- verbindung enthält, wobei die Älkylreste 8 bis 20 Kohlenstoffatome und mindestens 5 Prozent davon 8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisen, die Menge der mit dem Ton umgesetzten Ammoniumverbindung 100 bis 130 Milliäquivalente pro 100 g Ton, bezogen auf 100-prozentig aktiven Ton, und die Menge des ungesättigten Polyesters in der Masse mindestens 40 Gewichtsprozent und die Menge des organophilen Tongeliermittels in der Masse mindestens 4 Gewichtsprozent ausmacht.
    909841/0675 BAD ORIGINAL
    291207Q
    Thixotrope Polyestermassen,enthaltend einen ungesättigten Polyester und Styrol, mit einem darin dispergierten organophilen Tongeliermittel, das das Reaktionsprodukt eines Hektorit- oder Natriumbentonit-Tons mit einer Kationenaustauschkapazität von mindestens 75 Milliäquivalenten pro 100 g Ton mit einer quaternären Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel
    R.
    R.
    in der R1 eine CH-- oder C H CH -Gruppe, R„ eine C H1-CH Gruppe und R_> und R. jeweils eine Kokosnussfettsäuregruppe sowie M Chlorid, Bromid, Nitrat, Hydroxyl, Acetat,- Methylsulfat oder Gemische davon bedeutet, enthält, wobei die Menge der mit dem Ton umgesetzten Ammoniumverbindung 100 bis 130 Milliäquivalente pro 100 g Ton, bezogen auf 100-prozentig aktiven Ton, beträgt.
    9. Polyestermassen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem organophilen Ton um das Reaktionsprodukt aus Natriumbentonit und Methylbenzyl-di-(kokosnussfettsäure)-ammoniumchlorid handelt.
    10. Polyestermassen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem organophilen Ton um das Reaktionsprodukt aus Natriumbentonit und Dibenzyl-di-(kokosnussfettsäure)-ammoniumchlorid handelt.
    11. Polyestermassen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem organophilen Ton um das Reaktionspro-
    909841/067S
    dukt aus Hektorit und Methylbenzyl-di-(kokosnussfettsäure)-ammoniumchlorid handelt.
    12. Polyestermassen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem organophilen Ton um das Reaktionsprodukt aus Hektorit und Dibenzyl-di-(kokosnussfettsäure)-ammoniumchlorid handelt.
    13. Polyestermassen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des organophilen Tongeliermittels bis zu Gewichtsprozent der Gesamtmasse ausmacht.
    14. Verfahren zur Herstellung einer thixotropen ungesättigten Polyestermasse, dadurch gekennzeichnet, dass man
    (a) ein Vorgel aus einer aromatischen ungesättigten monomeren Verbindung und einem organophilen Tongeliermittel, das das Reaktionsprodukt eines Tons vom Smektit-Typ mit einer Kationenaustauschkapazität von mindestens 75 Milliäquivalenten pro 100 g Ton mit einer Methylbenzyldialkylammoniiim- oder Dibenzyldialkylammoniumverbindung enthält, wobei die Alkylreste 8 bis 20 Kohlenstoffatome und mindestens 5 Prozent davon 8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisen und die Menge der mit dem Ton umgesetzten Ammoniumverbindung 100 bis 130 Milliäquivalente pro 100 g Ton, bezogen auf 100-prozentig aktiven Ton beträgt, bildet und
    (b) dieses Vorgel mit einem flüssigen ungesättigten Polyester unter Bildung einer thixotropen Masse vereinigt.
    15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des Tongaliermittels 0,25 bis 40 Gewichtsprozent des Vorgels ausmacht.
    909841/0675
    BAD ORIGINAL
    16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des Tongeliermittels 6 bis 14 Prozent des Vorgels ausmacht.
    17. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Vorgel zum flüssigen ungesättigten Polyester gegeben wird. ·'
    18. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 20 Prozent der Alkylreste 12 Kohlenstoffatome ' aufweisen.
    19. Verfahren zur Herstellung einer thixotropen, ungesättigten Polyestermasse, dadurch gekennzeichnet, dass man
    (a) ein Vorgel aus einer aromatischen ungesättigten monomeren Verbindung und einem organophilen Tongeliermittel, das das Reaktionsprodukt eines Tons vom Smektit-Typ mit einer Kationenaustauschkapazxtat von mindestens Mill!äquivalenten pro 100 g Ton mit einer Methylbenzyldialkylammonium- oder Dibenzyldialkylammoniumverbindung enthält, wobei die Alkylreste langkettige Alkylreste mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen sind und mindestens Prozent davon 12 Kohlenstoffatome aufweisen und die Menge der mit dem Ton umgesetzten Ammoniumverbindung ' 100 bis 130 Milliäquivalente pro 100 g Ton, bezogen auf 100-prozentig aktiven Ton, beträgt, bildet und
    (b) das Vorgel mit einem flüssigen ungesättigten Polyester unter Bildung einer thixotropen Masse vereinigt.
    20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des Tongeliermittels 0,25 bis 40 Gewichtsprozent des Vorgels ausmacht.
    90984170675
    21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des Tongeliermittels 6 bis 14 Gewichtsprozent des Vorgels ausmacht.
    22. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass das Vorgel zum flüssigen ungesättigten Polyester gegeben wird.
    23. Organophiles Tongeliermittel mit erhöhter Dispergierbarkeit in organischen Systemen, enthaltend das Reaktionsprodukt einer Methylbenzyldialkylammonium- oder Dibenzyldialkylammoniumverbirdung, wobei die Alkylreste 8 bis 20 Kohlenstoffatome und mindestens 5 Prozent davon 8 bis 14 Kohlenstoff atome aufweisen, mit einem Ton vom Smektit-Typ mit einer Katxonenaustauschkapazitat von mindestens 75 Milliäquivalenten pro 100 gTon, wobei die Menge der Ammoniumverbindung 100 bis 130 Milliäquivalente pro 100 g Ton, bezogen auf 100-prozentig aktiven Ton, beträgt.
    24. Tongeliermittel nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Ton vom Smektit-Typ um Hektorit oder Natriumbentonit handelt.
    25. Tongeliermittel nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Methylbenzyldialkylammoniumverbindung um Methylbenzyl-di-(kokosnussfettsäure)-ammoniumchlorid handelt.
    26. Tongeliermittel nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass der Ton vom Smektit-Typ etwa 10 bis etwa 50 Prozent Nichtton-Verunreinigungen enthält.
    27. Tongeliermittel nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 20 Prozent der Alkylreste 12 Kohlenstoffatome aufweisen.
    909841/0676
    28. Organophiles Tongeliermittel mit erhöhter Dispergierbarkeit in organischen Systemen, enthaltend das Reaktionsprodukt aus einer Ammoniumverbindung der1 allgemeinen Formel
    R.
    N R
    R.
    in der R, eine CH0- oder C .H1.CH„-Gruppe, R„ eine CrHrCH„- -L J OD/. ί b b 2
    Gruppe und R und R jeweils Alkylreste mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei, bezogen auf 100 Prozent, mindestens 20 Prozent 12 Kohlenstoffatome aufweisen, sowie M Chlorid, Bromid, Nitrat, Hydroxyl, Acetat, Methylsulfat oder Gemische davon bedeutet, mit einem Ton vom Smektit-Typ aus der Gruppe Hektorit und Natriumbentonit, wobei die Menge der Ammoniumverbindung 100 bis 130 Milliäquivalente pro 100 g Ton, bezogen auf 100-prozentig aktiven Ton, beträgt.
    S098A1/067S
    »mm _
    BAD ORIGINAL
DE19792912070 1978-03-27 1979-03-27 Organophile tone und diese tone enthaltende thixotrope polyestermassen Withdrawn DE2912070A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/890,213 US4216135A (en) 1978-03-27 1978-03-27 Organophilic clays and thixotropic polyester compositions containing the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2912070A1 true DE2912070A1 (de) 1979-10-11

Family

ID=25396399

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19792912070 Withdrawn DE2912070A1 (de) 1978-03-27 1979-03-27 Organophile tone und diese tone enthaltende thixotrope polyestermassen

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4216135A (de)
JP (2) JPS5513774A (de)
AU (1) AU519755B2 (de)
BR (1) BR7901825A (de)
CA (1) CA1105798A (de)
DE (1) DE2912070A1 (de)
FR (1) FR2421211A1 (de)
GB (1) GB2018231B (de)
IT (1) IT1113448B (de)
NL (1) NL7902317A (de)
NO (1) NO790744L (de)
SE (1) SE427282B (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3420827A1 (de) * 1983-06-07 1984-10-31 Georgia Kaolin Co. Inc., Union, N.J. Verfahren zur herstellung eines organisch modifizierten tons
US4695402A (en) * 1985-08-20 1987-09-22 Nl Chemicals, Inc. Organophilic clay gellants and process for preparation
US4742098A (en) * 1985-08-20 1988-05-03 Nl Chemicals, Inc. Organophilic clay gellants and process for preparation
EP2910526A2 (de) 2014-01-31 2015-08-26 Politechnika Rzeszowska im. Ignacego Lukasiewicza Verfahren zur Modifikation von Bentonit und Verfahren zur Anwendung von modifiziertem Bentonit auf Polymerharze

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE419236B (sv) * 1979-06-01 1981-07-20 Eka Ab Ytmodifierat pigment av naturligt kaolinmaterial, samt for dess framstellning
US4314919A (en) * 1980-03-12 1982-02-09 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Method of thickening liquid polyester system with clay
US5110501A (en) * 1980-10-03 1992-05-05 Southern Clay Products, Inc. Process for manufacturing organoclays having enhanced gelling properties
US4412018A (en) * 1980-11-17 1983-10-25 Nl Industries, Inc. Organophilic clay complexes, their preparation and compositions comprising said complexes
US4391637A (en) * 1981-10-19 1983-07-05 Nl Industries, Inc. Rheological additive for non-aqueous fluid systems
US4517112A (en) * 1982-02-18 1985-05-14 Nl Industries, Inc. Modified organophilic clay complexes, their preparation and non-aqueous systems containing them
FR2538303B1 (fr) * 1982-12-27 1989-01-13 Gigon Michel Procede pour la realisation d'un produit composite pourvu d'une couche de surface en resine polyester et produit ainsi obtenu
US4473675A (en) * 1983-02-01 1984-09-25 Southern Clay Products, Inc. Thixotropic cross-linkable unsaturated polyester compositions and method of production
GB8329299D0 (en) * 1983-11-02 1983-12-07 Ici Plc Coating compositions
TR22515A (tr) * 1984-04-27 1987-09-17 English Clays Lovering Pochin Bir organik vasat icinde kolayca dispersiyon hale getirilebilir bir organo-kilin hazirlanmasi
US4582866A (en) * 1984-04-30 1986-04-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame retardant thermoplastic multi-block copolyester elastomers
US4664820A (en) * 1985-10-28 1987-05-12 Nl Industries, Inc. Preactivated organophilic clay gellant lubricating grease thickened with preactivated organophilic clay gellant and process for preparing preactivated organophilic clay gellants
JPS63234011A (ja) * 1986-10-23 1988-09-29 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 耐黄変性にすぐれた易染性ボタンブランク
US4929644A (en) * 1986-10-24 1990-05-29 Rheox, Inc. Thickened organic composition having biocidal activity and an additive for thickening and imparting biocidal activity to an organic composition
DE3706860A1 (de) * 1987-03-04 1988-09-15 Byk Chemie Gmbh Thixotrope zubereitungen, verwendung von polycarbonsaeureamiden zu ihrer herstellung und mit polycarbonsaeureamiden beschichtetes siliciumdioxid
JPH0778089B2 (ja) * 1987-03-26 1995-08-23 株式会社豊田中央研究所 複合材料の製造方法
US5296284A (en) * 1988-04-05 1994-03-22 J. M. Huber Corporation Dyed hectorite pigments and applications
JPH0535958U (ja) * 1991-10-16 1993-05-18 ユハラ工業株式会社 屋根足場支持具
US5645537A (en) * 1993-04-20 1997-07-08 Advanced Cytometrix, Inc. Aspiration needle and syringe for use therewith, apparatus incorporating the same and kit for use in fine needle aspiration cytology, and method
US6635108B1 (en) 1995-11-07 2003-10-21 Southern Clay Products, Inc. Organoclay compositions for gelling unsaturated polyester resin systems
US6015816A (en) 1996-02-29 2000-01-18 The Research Foundation Of State University Of New York Antimicrobial compositions
US6350804B2 (en) * 1999-04-14 2002-02-26 General Electric Co. Compositions with enhanced ductility
US6271298B1 (en) 1999-04-28 2001-08-07 Southern Clay Products, Inc. Process for treating smectite clays to facilitate exfoliation
US6787592B1 (en) 1999-10-21 2004-09-07 Southern Clay Products, Inc. Organoclay compositions prepared from ester quats and composites based on the compositions
JP4696346B2 (ja) * 2000-09-20 2011-06-08 Ｄｉｃ株式会社 エネルギー線硬化型印刷インキ組成物及びその製造方法
US6849680B2 (en) 2001-03-02 2005-02-01 Southern Clay Products, Inc. Preparation of polymer nanocomposites by dispersion destabilization
JP2005290060A (ja) * 2004-03-31 2005-10-20 Sanyo Chem Ind Ltd 樹脂組成物
US20060271019A1 (en) * 2004-10-15 2006-11-30 The Regents Of The University Of California Drainage system
US20100036029A1 (en) * 2007-02-22 2010-02-11 Asahi Kasei Chemicals Corporation Polymer-(organo)clay composite, composition comprising the composite, sheet-like material comprising the composite or the composition, and process for production of polymer-(organo)clay composite
TWI447180B (zh) * 2007-11-13 2014-08-01 Tomoegawa Co Ltd 黏土分散液及其製造方法，以及黏土薄膜

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2531427A (en) * 1946-05-03 1950-11-28 Ernst A Hauser Modified gel-forming clay and process of producing same
US3537994A (en) * 1967-07-25 1970-11-03 Nat Lead Co Organophilic clay greases
US3974125A (en) * 1974-09-27 1976-08-10 Exxon Research And Engineering Company Higher dialkyl dimethyl ammonium clay gelling agents for unsaturated polyester compositions
US4105578A (en) * 1976-12-10 1978-08-08 N L Industries, Inc. Organophilic clay having enhanced dispersibility
US4081496A (en) * 1977-06-27 1978-03-28 N L Industries, Inc. Thixotropic polyester compositions containing an organophilic clay gellant

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3420827A1 (de) * 1983-06-07 1984-10-31 Georgia Kaolin Co. Inc., Union, N.J. Verfahren zur herstellung eines organisch modifizierten tons
US4695402A (en) * 1985-08-20 1987-09-22 Nl Chemicals, Inc. Organophilic clay gellants and process for preparation
US4742098A (en) * 1985-08-20 1988-05-03 Nl Chemicals, Inc. Organophilic clay gellants and process for preparation
EP2910526A2 (de) 2014-01-31 2015-08-26 Politechnika Rzeszowska im. Ignacego Lukasiewicza Verfahren zur Modifikation von Bentonit und Verfahren zur Anwendung von modifiziertem Bentonit auf Polymerharze

Also Published As

Publication number Publication date
CA1105798A (en) 1981-07-28
JPS5513774A (en) 1980-01-30
SE7902643L (sv) 1979-09-28
FR2421211A1 (fr) 1979-10-26
JPS6143657A (ja) 1986-03-03
NL7902317A (nl) 1979-10-01
JPS615492B2 (de) 1986-02-19
JPS6132347B2 (de) 1986-07-26
BR7901825A (pt) 1979-11-27
IT1113448B (it) 1986-01-20
GB2018231B (en) 1982-07-07
US4216135A (en) 1980-08-05
AU519755B2 (en) 1981-12-17
AU4509379A (en) 1979-10-04
GB2018231A (en) 1979-10-17
NO790744L (no) 1979-09-28
IT7920783A0 (it) 1979-03-06
SE427282B (sv) 1983-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2912070A1 (de) Organophile tone und diese tone enthaltende thixotrope polyestermassen
DE2813294C2 (de) Thixotrope, vernetzbare Polyestermasse und ein Verfahren zu deren Herstellung
DE2541557C2 (de) Formmasse mit thixotropen Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE2754758C2 (de) Organophiler Tongelbildner und Verfahren zur Erhöhung der Viskosität eines flüssigen organischen Mediums
DE69208210T2 (de) Organotonzusammensetzungen, hergestellt aus einer Mischung von zwei organischen Kationen sowie ihre Verwendung in nichtwässrigen Systemen
DE69633068T2 (de) Verbesserte organische tone mit quaternärem ammoniumion mit verzweigter alkylkette
DE2912069C2 (de)
DE3689518T2 (de) Organoton-zusammensetzung.
DE2319199A1 (de) Synthetische smectit-materialien
DE69513439T2 (de) Organotonzusammensetzungen, die zwei oder mehr Kationen und ein oder mehr organische Anionen enthalten, ihre Herstellung und ihre Verwendung in nicht-wässrigen Systemen
DE3208052A1 (de) Modifizierte organophile ton-komplexe
DE864723C (de) Schmierfette
DE2718576A1 (de) Synthetische smektittone und verfahren zu ihrer herstellung
DE2827288C2 (de) Druckfarben mit einem viskositätserhöhenden Additiv
DE2827287A1 (de) Organophiles tongeliermittel
CH650227A5 (de) Organophiler organischer ton-komplex sowie verfahren zur erhoehung der viskositaet eines organischen systems unter verwendung des ton-komplexes.
DE3885251T2 (de) Bohrflüssigkeit auf Ölbasis und Geliermittel dafür.
DE1642822A1 (de) Verfahren zum Entfernen von dispergierten OEltropfen aus Wasser
DE1667502B2 (de) Synthetisches, quellfähiges, tonähnliches Material
DE872625C (de) Schmierfette
EP0088372B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines synthetischen Hectorits
EP0065258A2 (de) Verfahren zum Eindicken von Lösungen unter Verwendung von üblicherweise nicht gelbildenden Tonen
DE69501989T2 (de) Synthetisches Mischschichtsilicat und Methoden zu seiner Herstellung
DE2028652A1 (de) Tone
EP0467165B1 (de) Sedimentationsstabile Feststoffsuspensionen und ihre Herstellung und Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8139 Disposal/non-payment of the annual fee