DE2750984B2 - Verfahren zur Herstellung eines ein- oder mehrfarbig gefärbten Flächengebildes aus Kunststoff - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines ein- oder mehrfarbig gefärbten Flächengebildes aus KunststoffInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines ein- oder mehrfarbig gefärbten Flächengebildes
aus Kunststoff, das die Oberflächenschicht eines Formkörpers sein kann, bei dem migrierfähigen
Farbmittel auf die Oberfläche aufgebracht werden und in die Oberfläche eindringen.
Es ist bekannt, Kunststoff-Flächengebilde, z. B. Bodenbeläge, nach dem Kalanderverfahren mit mehrfarbiger
durchgehender Marmorierung herzustellen. Hierbei ist aber die marmorierte Struktur durch das
vorgegebene Kalandrierverfahren längs orientiert ausgerichtet und kann nicht wahlweise in eine beliebige
Dessinierung durch entsprechende Verfahrensänderung abgewandelt werden. Darüber hinaus k\. es bekannt,
Formkörper, wie Bahnen, Folien oder Platten aus Kunststoff durch Bedrucken der Oberfläche beliebig zu
dessinieren. Hierbei ist jedoch die Abriebfestigkeit der auf die Kunststoffoberfläche aufgedruckten Farben
gering, da der Farbmittelauftrag nur sehr dünn ist und die Farbmittel nicht in das Kunststoffmaterial eindringen
können. Um bei Anwendung der Drucktechnik zu einer höheren Nutzungsdauer zu kommen, und die
Druckfarbe gegen den Abrieb zu schützen, wird daher
« vielfach eine transparente Deckschicht über dem aufgedruckten Muster vorgesehen. Bei solchen Produkten
wird die Nutzungsdauer bestimmt durch die Dicke der transparenten Deckschicht, da nach ihrem Abrieb
wiederum die Zerstörung des aufgedruckten Musters
bo beginnt.
Die bekannten Verfahren zur Hersteilung von ein- oder mehrfarbig dessinierten Flächengebilden aus
Kunststoff sind also entweder durch die vorgegebene Verfahrenstechnik, z. B. Kalandrieren, Extrudieren, in
br) den Dessinierungsmöglichkeiten begrenzt oder ergeben
bei einer freien Auswahl der Dessinierung, wie sie beispielsweise die Drucktechnik zuläßt, eine Einschränkung
der gewünschten physikalischen und mechani-
sehen Eigenschaften, üa das Muster nur in geringer dem
Farbauftrag entsprechender Dicke vorhanden ist. Letzteres wirkt sich besonders bei solchen Produkten,
die im späteren Gebrauch starken Abnutzungseffekten der bemusterten Fläche unterliegen, beispielsweise
Fußbodenbelägen, Spielbällen usw. sehr nachteilig aus.
Aus der DE-AS 24 59 791 ist es bekannt, auf ein Flächengebilde aus Kunststoff im Sublimationsdruck
Muster aufzubringen. Um eine gewisse Tiefenwirkung zu erreichen und damit ein Einfärben des Flächengebildes,
wird hierzu eine poröse Kunststoffschicht eingesetzt Dieses bekannte Verfahren kann jedoch nicht bei
Flächengebilden mit kompakter Kunststoffschicht angewendet werden.
Aus der DE-OS 26 53 397 ist ein Verfahren zum Herstellen einer Beschichtung mit Zweifarbeneffekt
bekannt, bei dem in die angelöste oder angequollene Oberfläche eines Kunststoffes in einem Lösungsmittel
gelöster Farbstoff eindringt und einen Farbton bewirkt, während ein zweites nicht lösliches Farbmittel an der
Oberfläche einen zusätzlichen Farbeffekt bewirkt. Die in den Kunststoff eindringende Farbe, wobei es sich nur
um eine einzige Farbe handelt, wandert ohne Begrenzung in den Kunststoff ein und bewirkt eine
Durchfärbung. Mehrfarbige Einfärbungen mit Mustern, wobei durch Konturen getrennte einzelne Farbbereiche
ermöglicht werden, sind nach diesem Verfahren nicht durchführbar.
Weiter ist es aus der DE-OS 25 03 8U bei der
Herstellung farblicher Beschriftungen oder Muster auf einem Glasgegenstand bekannt, daß die Farbe beim
Aufschmelzen eines polymeren Überzuges zum Schutz der Farbe in den geschmolzenen polymeren Film
diffundiert, jedoch nicht in dem wieder verfestigten polymeren Harzüberzug weiterwandet, da der polymere
Harzüberzug die Farbe nicht anlöst und keinen chemischen Einfluß auf die Farbe haben soll. Bei dem
Verfahren nach der DE-OS 25 03 813 handelt es sich also um den Einsatz nicht migrierfähiger Farbmittel.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Herstellen ein- oder mehrfarbig
bemusterter Flächengebilde aus Kunststoff zu schaffen, das die Vorteile der Druckverfahren, nämlich des
nachträglichen Aufbringens von Farbmitteln auf die Kunststoffoberfläche in beliebiger Musterung aufweist
und dessen Nachteile der geringen Auftragsdicke vermeidet.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch Ausgestaltung eines Verfahrens der eingangs genannten Art
derart gelöst, daß neben den migrierfähigen Farbmitteln für den Farbauftrag zumindest eine reaktionsfähige
vernetzbare Komponente im Flächengebilde eingesetzt wird und bei Erreichen der gewünschten Eindringtiefe
der aufgetragenen Farbmittel in das Flächengebilde die zur Vernetzung der vernetzbaren Komponente führende
Reaktion initiiert wird und die weitere Migration der Farbmittel durch die einsetzende Vernetzung der
vernetzbaren Komponente abgestoppt wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht ein mustermäßig eingefärbtes Flächengebüde durch Aufbringen
der Farbmittel in beliebigem Muster, auch uni, auf die Oberfläche des Flächengebildes herzustellen.
Hieroei kann die Dessinierung in unterschiedlicher Dicke in dem Flächengebiet erzeugt werden, wobei die
Eindringtiefe des Musters auch ein Durchdringen des Flächengebildes einschließen kann. Damit sind aber die
Nachteile der geringen Auftragsstärke von gedruckten Mustern beseitigt. Die Lebensdauer eines erfindungsgemäß
eingefärbten Produktes, das z.B. starkem Abrieb
ausgesetzt ist, ist run wieder abhängig von der Nutzungsdauer des Flächengebildes selbst und ist nicht
mehr abhängig von der Abriebfestigkeit des Druckes bzw. einer darüber angeordneten transparenten Deckschicht
Mit der Erfindung gelingt es, durch Aufdrucken in Flächengebilden in einer freien Dekorauswahl bis
durchgehend dessinierte Flächengebilde bzw. Formkörper herzustellen. Das erfindungsgemäße Verfahren läßt
sich besonders vorteilhaft bei großflächigen Produkten, die z. B. durch Kalandrieren, Walzen, Extrudieren oder
im Streichverfahren hergestellt werden, anwenden. Beispiele hierfür sind dekorative Folien oder Beläge für
den Fußboden oder Wände. Hierbei können die erfindungsgemäß gemusterten Flächengebilde Teil
eines ein- oder mehrschichtigen Verbundkörpers sein, wie beispielsweise Verbundbeläge für Fußböden. Hier
bildet das eingefärbte Flächengebilde die dekorative Nutzschicht und ist unterseitig z. B. mit einer Schaum-Stoffschicht
und/oder gegebenenfalls weiteren auch gewebeverstärkten Schichten verbunden.
Für die nach der Erfändung herzustellenden Flächengebilde
aus Kunststoff kommen im wesentlichen Formmassen aus härtbaren oder thermoplastischen
Kunststoffen gegebenenfalls mit Hilfsstoffen oder Gemische aus härtbaren oder thermoplastischen Kunststoffen
mit Füllstoffen und/oder Vestärkerstoffen und gegebenenfalls weiteren Hilfsstoffen wie Stabilisatoren,
Gleitmitteln. Weichmachern. Pigmenten usw. in Frage.
V) Die Flächengebilde werden hierbei aus den Formmassen
durch Umformen innerhalb bestimmter Temperaturbereiche, wie Kalandrieren, Walzen. Extrudieren,
Spritzgießen, Pressen, Streichen usw. hergestellt. Hierbei können auch schäumfähige Formmassen verarbeitet
j) werden, so daß Flächengebilde aus Schaumkunststoff
entstehen.
Für die Flächengebilde werden bevorzug! thermoplastische
Kunststoffe, z. B. auf Basis von Polyvinylchlorid. Polyolefinen, Styrol-Polymeren, Acrylharzen, Polyace-
4(i tale, Polycarbonate eingesetzt. Jedoch sind auch
Elastomere auf Basis Natur- oder Synthesekautschuk und diesen vergeichbare Kunststoffe einsetzbar, ebenso
wie Kunstharze, z. B. Polyesterharz, Alkydharze und Silicone. Darüber hinaus sind Mischungen verschiede-
■r> ner Kunststoffe einsetzbar.
Die Neigung mancher Farbmittel aus einer Schicht in eine angrenzende andere Schicht zu wandern, ist
bekannt und wird als Ausbluten oder Migrieren bezeichnet. Die Erfindung benutzt nun diese bekannte
w Fähigkeit vieler Farbmittel zum Migrieren zur Lösung
der eingangs gestellten Aufgabe einer Einfärbung, d. h. einer das Flächengebilde durchdringenden Einfärbung
mittels eines oberflächlich aufgebrachten gegebenenfalls mustermäßigen Farbauftrages. In weiterer Ausge-
v-, staltung der Erfindung wurde gefunden, daß der
Umfang der Migration, d. h. die Größe des durch Migrieren der Farbmittel gefärbten Bereiches und auch
die Migrationsgeschwindigkeit von einer Reihe von Faktoren beeinflußbar und steuerbar ist. Hierbei sind es
ho vor allem die Art und Menge der gewählten Farbmittel,
Art und Menge der eingesetzten Weichmacher, Art und Menge der reaktionsfähigen vernetzbaren Komponente,
die Temperaturführung während des Herstellungsprozesses, des weiteren auch mache Füllstoffe und auch
h-'i d'p Herstellungsverfahren für die Flächengebilde, die
den Umfang der Migration und die Migrationsgeschwindigkeit beeinflussen.
Für das erfindungsgemäße Verfahren können vorteil-
haft zur Migration neigende lösliche, organische Farbstoffe eingesetzt werden, wie Perylentetracarbonsäurecierivate,
Chinacridone, verlackte Indanthren-Farbstoffe, Chlorbenzidin-Produkte gekuppelt auf Acetoacetanilide
bzw. Pyrazolone, Azopigmente u. a. oder ·-, organische Farbstoffe wie Acridinfarbstoffe, Anilinschwarz, Anthrachinon, Azin- bzw. Azofarbstoffe,
Azomethinfarbstoffe, Benzo- und Naphthachinonfarbstoffe, Chinophthalone, Indigoide-Farbstoffe, Indophenole,
Indoaniline, Indamine, Leukoküpenfarbstoff-Ester m (Anthrasole, Indigosole, Leukosole), Naphthalimide,
Nigrosine, Induline, Oxazin- und Dioxazinfarbstoffe, Oxydationsfarbstoffe, Phthalocyanine, Polymethinfarbstoffe,
Schwefelfarbstoffe, Tri- und Diarylmethanfarbstoffe, Thiazin-.Thiazon- und Xanthenfarbstoffe. |-,
Die FarbmiUeikonzetUratiün bzw. die Menge des
eingesetzten Farbstoffes und damit auch die Größe und Dicke des Farbauftrages auf das Flächengebilde spielen
bei der Durchführung der Erfindung insoweit eine Rolle, als eine größere eingesetzte Menge an Farbstoff für die
gleichgroße Bemusterungsfläche einen etwas verstärkten Migrationseffekt zeigt. Es muß jedoch dem
Einzelfall letztlich überlassen sein, wieviel Farbmittel eingesetzt werden, da dies auch von der rein optisch
gewünschten Farbe, Farbstärke ect. abhängt. i-,
Das Migrieren der Farbmittel kann erfindungsgemäß beispielsweise dadurch gefördert werden, daß das
Farbmittel durch einen Bestandteil der angrenzenden Schicht teilweise gelöst wird und auf diese Weise das
Migrieren und Einfärben bewirkt wird. Das Migrieren j(1
der Farbmittel kann aber auch durch geeignete Transportmittel gefördert werden, die selbst eine große
Neigung zum Migrieren haben, beispielsweise Weichmacher. Hierbei können auch kombinierte Vorgänge
auftreten. Für diese Vorgänge sind insbesondere lösliche organische Farbmittel geeignet.
In Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird daher vorgeschlagen, daß dem Flächengebilde
oder den aufzutragenden Farbmitteln die Farbmittel teilweise anlösende Hilfsstoffe, wie Weichmacher,
Gleitmittel, Stabilisatoren beigegeben werden, so daß die Migration der Farbmittel verstärkt wird.
Es hat sich beispielsweise gezeigt, daß in der Regel Weichmacher, zwar in unterschiedlichem Maße, das
Migrieren von Farbmitteln, insbesondere löslichen organischen Farbstoffen fördern. Es ist daher möglich,
im Sinne der Erfindung einem Farbauftrag in Gestalt einer Lösung oder Dispersion oder Druckfarbe einen
Weichmacher beizugeben, so daß dieser als Transportmittel für die Farbmittel wirkt und ihre Migration in die
angrenzende Schicht des Flächengebildes bewirkt. Ebenso ist es jedoch möglich, durch Zusatz von
Weichmacher zu dem Kunststoff des Flächengebildes von hier aus eine Migrierwirkung auf den Farbauftrag
zu bewirken. Auch eine Reihe weiterer Hilfs- und Zusatzstoffe zu den Kunststoffen, wie beispielsweise
Gleitmittel oder Stabilisatoren wirken positiv auf das Migrieren der Farbmittel ein und können im Sinne der
Erfindung dazu beitragen, eine gleichmäßige Wanderung des Farbauftrages in das Flächengebilde zu
bewirken.
Darüberhinaus wurde gefunden, daß auch manche Kunststoffe bzw. reaktive vernetzbare Komponenten
die Migration der Farbmittel fördern, und es wird daher in Weiterbildung der Erfindung vorgeschlagen, solche
die Migration der Farbmittel fördernde Kunststoffe bzw. vernetzbare Komponenten wie Acrylate, im
Flächengebilde und/oder im Farbauftrag zu verwenden.
Acrylate können beispielsweise in der Druckfarbe fü den Druckauftrag und/oder aber in dem zu bedrucken
den Flächengebilde vorgesehen sein.
Bei der Ausgestaltung der Erfindung können di< Farbmittel nach bekannten Verfahren auf die Oberflä
ehe des Flächengebildes aufgebracht, insbesonden aufgedruckt werden. Hierbei kommen insbesondere
Direktdruckverfahren wie Tiefdruck, Kupfertiefdruck Siebdruck, Schablonendruck in Frage; ebenso lasser
sich auch Transferdruckverfahren, wie z. B. der Sublirha
tionsdruck durchführen. Die Farbmittel werden hierbe je nach Verfahrenstechnik und Beschaffenheit de;
Flächengebildes direkt oder in Lösung oder al: Dispersion aufgetragen.
In Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahren; kann das Migrieren der Farbmiüei durch Zufuhr vor
Wärme beschleunigt werden, wobei vorzugsweise be Temperaturen von 60 bis 220° C, wobei sich dies aucl
nach den für das Flächengebilde eingesetzten Kunst stoffen richtet, gearbeitet wird. Überraschend hat siel
hierbei herausgestellt, daß die Farbkonzentration nämlich das Gefälle der Farbkonzentration von de
Oberfläche ins Innere des Flächengebildes bei erhöhte Temperatur vergleichmäßigt wird. Die Migration de
Farbmittel läuft normalerweise ohne zusätzliche Tem peraturbeeinflussung von der Oberfläche in die Tief«
des Flächengebildes und zugleich gleichmäßig nach dei Seiten. Überraschend hat sich auch hier herausgestellt
daß, je höher die Temperatur zur Beschleunigung de Migration der Farbmittel gewählt wird, desto eindeuti
ger die Migrationsrichtung bevozugt in die Tiefe de Flächengebildes geht, während die seitliche Migratioi
verringert wird. Auf diese Weise ist durch Zufuhr voi Wärme während des Migrationsprozesses der Farbmit
tel ein Verlaufen der Farbmuster zur Seite hii vermeidbar und eine gleichmäßige Farbkonzentratioi
auch in der Tiefe erreichbar. Bei einer durch dii Wärmezufuhr bewirkten erhöhten Migrationsgeschwin
digkeit verhalten sich nun die einzelnen am Migrations prozeß beteiligten Stoffe unterschiedlich, d. h. sii
bewirken unterschiedlich starke Steigerungen. Hierbe sind es beispielsweise Weichmacher, die bei erhöhte
Temperatur zum Teil ein mehrfaches an Migrationsge schwindigkeit der Farbmittel bewirken gegenübe
Raumtemperatur. Damit ist durch Kombinieren geeig neter migrationsfördernder Stoffe, migrierfähiger Färb
mitte und Wärmezufuhr eine nicht vorsehbare enormi Beschleunigung des Migrationsprozesses bei der Durch
führung der Erfindung ermöglicht.
Die Wärmebehandlung des oberflächlich mit einen Farbauftrag versehenen Flächengebildes zur Förderun;
des Migrationsprozesses der Farbmittel und dami Einfärben des Flächengebildes kann mit einem weiterei
Verfahrensschritt bei der Herstellung des Flächengebil des, z. B. einem Gelierungsprozeß der einem Härtungs
prozeß kombiniert werden.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah rens ist es erforderlich, neben den migrierfähigei
Farbmitteln zumindest eine vernetzbare Komponenti vorzusehen, wobei diese Komponente entweder in den
Flächengebilde und gegebenenfalls auch in der Druck farbe für den Farbauftrag enthalten sein kann. Al
Vernetzung ist die Verknüpfung von Molekülen durcl Hauptvalenzen zu einem dreidimensionalen Netzwerl
zu verstehen. Eine Vernetzung kann chemisch durcl Zusatz geeigneter radikalbildender Moleküle, z.E
durch Peroxyde oder durch vulkanisation oder durcl Bestrahlung mit energiereicher Strahlung wie UV
Strahlen oder Elektronenstrahlen, erfolgen. Hierbei kann bei Anwendung von UV-Strahlen gegebenenfalls
mit Zusatz von Photoinitiatoren gearbeitet werden. Die Vernetzung kann z. B. über polymere Komponenten
direkt erfolgen oder aber ausgehend von monomeren Komponenten über deren Polymerisation zur Vernetzung
führen.
Für das erfindungsgemäße Verfahren werden zunächst unvernetzte reaktionsfähige monomere, oligomere
und/oder polymere Komponenten eingesetzt, die dann nach erfolgter Migration der Farbmittel vernetzt
werden, so daß das von ihnen gebildete dreidimensionale Netz die weitere Migration der Farbmittel blockiert
und unterbindet. Auf diese Weise wird erreicht, daß das ursprünglich flächig aufgetragene Muster in das
Flächengebilde eindringt und zum dreidimensionalen Muster wird.
Als vernetzbare reaktionsfähige Verbindungen kommen mindestens eine Doppelbindung enthaltende
Komponenten in Frage. Als vernetzbare Verbindungen werden im Sinne der Erfindung bevorzugt durch
Strahlen oder chemisch vernetzbare Komponenten eingesetzt. Vorzugsweise werden durch UV-Strahlen
oder Elektronenstrahlen vernetzbare Komponenten eingesetzt und dann die Vernetzung durch Bestrahlen
des mit einem Farbauftrag versehenen Flächengebildes eingeleitet. Bei Vernetzen mittels UV-Strahlen wird
weiter vorgeschlagen, den vernetzbaren Komponenten zusätzlich Photoinitiatoren zuzusetzen. Die Vernetzung
mittels UV-Strahlen entsptrechend vernetzbarer Ver- jo
bindungen kommt insbesondere für Flächengebilde aus Kunststoff in transparenter Einfärbung in Frage. Die
Vernetzung mittels Elektronenstrahlen hingegen kann für alle Einfärbungen und auch für alle nichttransparenten
Flächengebilde angewendet werden, sofern entsprechend vernetzbare Komponenten zugegen sind. Die
Anwendung von Strahlen zum Initiieren der Vernetzung der entsprechenden Verbindungen hat den Vorteil
einer einfachen Verfahrensdurchführung. Es ist auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter Anwendung
einer chemischen Vernetzung durchzuführen. Hierbei sind jedoch die einzusetzenden Stoffe und
Farbmittel in ihren Reaktionen aufeinander abzustimmen und bei der Formgebung des Flächengebildes ist
die Temperatur zu überwachen, so daß die Vernetzungsreaktionen nicht vorzeitig ausgelöst werden. Der
Einsatz chemisch vernetzbarer Komponenten empfiehlt sich beispielsweise in Gestalt des Kunststoffes bzw.
eines Teiles hiervon für das Flächengebilde. Beispielsweise können plastische Kautschukarten oder EPDM
für ass Flächengebilde eingesetzt werden zusammen
mit Vulkanisationsmitteln und nach dem Aufbringen und Migrieren der Farbmittel vulkanisiert (vernetzt)
werden.
Die vernetzten Verbindungen, die gemäß der
Erfindung in dem zu bemusternden oder bemusterten Flächengebilde anwesend sein müssen, um die Migra
tion der Farbmittel durch ihre Vernetzungsreaktion zu stoppen und damit das endgültige Muster festzulegen,
und zwar auf dem Flächengebilde und innerhalb desselben, können dem Flächengebilde auf verschiedene
Weise zugegeben werden. Eine Möglichkeit besteht hierbei, die vernetzbare Komponente dem Kunststoff
des Flächengebildes bei dessen Herstellung zuzugeben. Wenn der Anteil der vernetzbaren Verbindungen
bereits der Masse zum Herstellen des Flächengebildes beigegeben ist, ist beim Formgebungsverfahren für das
Flächengebilde darauf zu achten, daß die Temperaturen so eingehalten werden, daß noch keine Vernetzung
eintritt, damit diese erst zu einem späteren Zeitpunkt nach der Aufbringung des Farbauftrages für das
oberflächliche Muster eingeleitet werden kann.
Die zugesetzte Menge an vernetzbaren Verbindungen richtet sich hierbei nach der Zusammensetzung des
Materials für das Flächengebilde, insbesondere auch den darin enthaltenen Kunststoffen. Der Anteil der vernetzbaren
Verbindung an der Gesamtmasse des Flächengebildes kann zwischen 2 bis 80 Gew.-% betragen,
vorzugsweise zwischen 2 und 2OGew.-°/o.
Die einzusetzende vernetzbare Verbindung und auch ihr prozentualer Gewichtsanteil richten sich auch nach
dem Kunststoff des Flächengebildes und den gewünschten Eigenschaften des Endproduktes. Da eine Vernetzung
in der Regel eine Festigkeitszunahme, Löslichkeitsabnahme
und bei höheren Temperaturen (oberhalb der Glastemperatur) Gummielastizität bewirkt, sind
diese Veränderungen gegebenenfalls auch zu berücksichtigen und bestimmen jeweils die für das Endprodukt
geeignete vernetzbare Verbindung und deren Anteil gewichtsmäßig an dem Flächengebilde. Um einen
Anhaltspunkt für den Grad der erreichten Vernetzung zu erhalten, um damit den Grad des erreichten
Migrationsstoppes für die Farbmittel, kann beispielsweise die Shore-Härte vor und nach der Vernetzung
gemessen werden. Der Vernetzungsgrad und damit die erreichbare Stoppwirkung für das Migrieren der
Farbmittel ist bei den verschiedenen möglichen vernetzbaren Verbindungen, die angewendet werden
können, unterschiedlich und hängt natürlich auch von der Gesamtzusammensetzung des Flächengebildes ab.
Andererseits kann nach dem erfindungsgemäßen Verfahren die vernetzbare Verbindung auch zusätzlich
mit den Farbmitteln bzw. den die Farbmittel enthaltenden Druckfarben, Pasten, Dispersionen, Lösungen
zugegeben werden und mit diesen auf die Oberfläche des Flächengebildes aufgebracht werden.
Es ist auch möglich, die vernetzbare Komponente in Gestalt eines vernetzbaren Kunststoffes für das
Flächengebilde einzusetzen. Der Kunststoff wird vorzugsweise aus der Gruppe dtr durch Bestrahlung
vernetzbaren Kunststoffe ausgewählt. Hierfür kommen beispielsweise die im Patentanspruch 12 aufgeführten
Kunststoffe in Frage.
Für den Einsatz als vernetzbare reaktionsfähige Komponente kommen insbesondere solche Verbindungen
in Frage, die mindestens eine Doppelbindung enthalten.
Für den Einsatz als vernetzbare, insbesondere strahlenvernetzbare Verbindung für das erfindungsgemäße
Verfahren kommen alle Vinylverbindungen in Frage. Besonders geeignet sind die ungesättigten
Verbindungen aus der Gruppe der Acrylate, jedoch ist die Erfindung nicht auf sie beschränkt. Bei den
Acrylaten lassen sich vorzugsweise sowohl mono- als auch polyfunktionelle Acrylate und/oder Methacrylate
als auch Mischungen derselben einsetzen. Auch Prepolymere lassen sich als vernetzbare Komponente
bei der Erfindung anwenden.
Aus der Gruppe der für das erfindungsgemäße Verfahren vorteilhaft einzusetzenden Verbindungen
werden nachfolgend einige wesentliche angeführt:
Monofunktionelle Acrylate, wie
Äthyldiglykolacrylat,
Hydroxypropylacrylat,
Acrylsäure, Athylacrylat,
Butylacrylat, Isobutylacrylat,
Tertiärbutylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat,
Laurylacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat, Butandiolmonoacrylat,
S-Chlor^-hydroxypropylacrylat,
Dibrompropylacrylat,
Diäthylaminoäthylacrylat,
Dimethylaminoäthylacrylat,
Dihydrodicyclopentadiphenylacrylat,
Benzylacrylat, Äthoxy-äthylacrylat, 2-PhenoxyäthylacΓylat,CyclohexylacΓylat,
Benzilacrylat, Bis-(6-acryloxyhexyl)-adipat,
Bis-(2-acryloxyäthyl)-adipat.
Bifunktionelle Acrylate, wie
Bifunktionelle Acrylate, wie
Butandioldiacrylat,
Hexandioldiacrylat,
Triäthylenglykoldiacrylat,
Tetraäthylenglykoldiacrylat,
Neopentylglykoldiacrylat,
3-Methylpentandioldiacrylat,
Äthylenglykoldiacrylat,
Polyäthylenglykol/l 00,200 und 400/diacrylat,
Propylenglykoldiacrylat.
Trifunktionelle Acrylate, wie
Trifunktionelle Acrylate, wie
Trimethylpropantriacrylat,
Pentaerythrittrisacrylat,
und weitere polyfunktionelle Acrylate, wie
Pentaerythrittetraacrylat.
Methacrylate, wie
Methacrylate, wie
Ν,Ν-Dimethylaminomethylmethacrylat,
Methylmethacrylat, Iso-butylmethacrylat,
n-Butylmethacrylat, Methacrylsäure, Tetraäthylenglykol-dimethacrylat,
Äthylenglykol-dimethacrylat,
1,3-Butylenglykol-dimethacrylat,
Äthylmethacrylat,
Trimethylolpropantrimethacrylat, n- Hexylmethacry lat,
2-Äthylhexylmethacrylat, Decylmethacrylat,
Allylmethacrylat,
1,4-Butandiol-dimethacrylat,
Neopentylglykol-dimethacrylat, 2- Hydroxyäthylmethacrylat,
2-Hydroxypropylmethacrylat,
Dimethylaminoäthylmethacrylat, Methacrylamid, Bis-(2-methacryloxyäthyl)-adipat,
Bis-(3-methacryloxypropyl)-adipat, Bis-(4-methacryloxybutyl)-adipat,
Bis-(6-methacryloxybutyl)-adipat, Bis-(6-methacryloxyhexyl)-adipat,
Bis-( 10-methacryloxydecyl)-adipat, Bis-(6-methacryloxyhexyI)-malonat,
Bis-(6-methacryloxyhexyl)-phthalat, Bis-(2-meth;vcryloxyäthyl)-phthalat,
Bis-(2-methacryloxyäthyl)-isophthalat, Bis-(2-methacryloxyäthyl)-terephthalat,
Bis-( 1O-methacryloxydecylJ-sebacat
Diese reaktionsfähigen Acrylate bzw. Methacrylate werden bevorzugt der Kunststoff-Formmasse des
Flächengebildes zugegeben und mit dieser zu dem Flächengebilde geformt, z. B. durch Extrudieren oder
Walzen oder Streichen. Hierbei werden bevorzugt zwischen 2 bis 20 Gew.-% reaktionsfähige Komponente
bezogen auf die Gesamt-Kunststoff-Formmasse des Flächengebildes vorgesehen, jedoch sind auch schon
kleinere und auch größere Mengen im erfindungsgemäßen Sinn wirksam. Die Kunststoff-Formmasse des
Flächengebildes kann liierbei auf Basis der zusammen mit den reaktiven Komponenten verarbeltbaren bzw.
verträglichen Kunststoffe aufbauen. Reaktive Komponenten auf Basis der mono- bzw. polyfunktionellen
Acrylate bzw. Methacrylate werden z. B. vorteilhaft für Flächengebilde auf Basis von Vinylchlorid-Polymerisa-■5
ten wie PVC, Polyolefinen, wie Polyäthylen, Äthylen-Copolymere oder Polypropylen, Polystyrol, Polyurethan,
Polycarbonat, Äthylen-Propylen-Terpolymere eingesetzt.
Wie vorangehend erläutert lassen sich von den
ίο Vinylverbindungen auch weitere Verbindungen wie
N-Vinylpyrrolidon, Vinylpropionat, Vinylacrylat, Vinylisobutyläther,
Vinylcaprolactam erfindungsgemäß einsetzen.
Jedoch sind auch Prepolymere, wie ungesättigte Polyesterharze, Polyätheracrylate, Urethanacrylate, Polyesteracrylate
oder Epoxyacrylate und Methacrylate, Vinylverbindungen und Allylverbindungen als Prepolymere,
säurehärtbare Systeme und Thiol/Thiolen-Systeme
als vernetzbare Komponente für die Erfindung einsetzbar.
Bei Flächengebilden auf Basis von Polyvinylchlorid mit Weichmacherzusatz können z. B. als vernetzbare
Verbindungen vorteilhaft Acrylate bzw. Methacrylate oder eine der folgenden Allyl-Verbindungen, wie
Allylmethacrylate, Diallyladipate, Diallylglykolate, Diallylitaconate,
Diallylmaleate, Diallylmalonate, Diallylphthalate, Diallylsebacate, Triallylphosphate, Triallylphosphite
oder Triallylcyanurate bzw. Divinylbenzene, Glyceroltrimethacrylate der PVC-Masse vor der Herstellung
des Flächengebildes zugegeben werden. Nach der Formgebung des Flächengebildes, seiner oberflächlichen
Bemusterung mit einer migrierende Farbmittel enthaltenden Druckfarbe und nach erfolgter Migration
der Farbmittel in das Flächengebilde wird die Vernetzungsreaktion ausgelöst, z. B. durch Elektronenbestrahlung,
wodurch das Ende des Migrierens der Farbmittel und ein Fixieren dieser in der erreichten
Position bewirkt wird. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens müssen also zum Zeitpunkt
des Aufbringens der Farbmittel auf den Formkörper noch unvernetzte jedoch vernetzungsfähige Verbindungen
(Komponenten) auf bzw. in dem Formkörper zugegen sein, die dann zu gegebener Zeit vernetzt
werden können.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, Flächengebilde bzw. die Oberflächen von
Formkörpern aus Kunststoffen durch Bedrucken mit Mustern lichtecht und konturenscharf einzufärben.
Benutzt wird die Migrationsfähigkeit von Farbmitteln.
Die Migration der Farbmittel in das Kunststoff-Flächengebilde kann durch Wärme beschleunigt werden, wobei
Temperatur und Zeit günstige Steuergrößen darstellen. Sie lassen sich so aufeinander abstimmen, daß die
Farbmittel bis zu einer gewünschten Migrationstiefe gezielt eindringen können. Hierbei ist es sogar möglich,
den schnellen Wanderungsprozeß durch Abkühlung auf Raumtemperatur zu verlangsamen. Die anschließende
Einwirkung von UV- oder Elektronenstrahlen auf die anwesenden vernetzbaren Komponenten und die
bo dadurch hervorgerufene Vernetzung verhindern schlagartig und endgültig eine weitere Wanderung der
Farbmittel. Nachfolgende Lagerungen erfindungsgemäß eingefärbter Flächengebilde in der Wärme zeigen
z. B. bei einem aufgedruckten farbigen Linienraster deutlich den Unterschied gegenüber Flächengebilden,
die keine nachträgliche Vernetzung erhalten haben. Der Abstarid zweier aufgedruckter Linien bleibt im vernetzten
Zustand nach Warmlagerung konstant, wohingegen
er sich im Falle des unvernetzten Zustandes gravierend verkleinert.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Herstellen möglichst weitgehend durchgemusterter Flächengebilde
aus Kunststoff durch oberflächliches Aufbringen von Farbmustern kann mit dem Herstellungsprozeß der
Flächengebilde kombiniert werden. Beispielsweise kann eine Folie aus einer Kunststoffmasse, die anteilig noch
eine unvernetzte reaktive Komponente enthält, extrudiert werden, fortlaufend auf die extrudierte Folie
oberflächlich ein Farbmuster aufgebracht werden, wobei solche Farbmittel verwendet werden, die in die
Kunststoffolie migrieren, beispielsweise durch einen in der Kunststoffolie enthaltenen Weichmacher angelöst
werden, wodurch das Migrieren gefördert wird, anschließend dieser Migrationsprozeß durch Verweilen
der bemusterten Folie bei erhöhter Temperatur weiter gefördert und beschleunigt wird, nach Erreichen einer
vorgegebenen Migrationstiefe des Farbmusters in die Kunststoffolie die Temperaturbehandlung abgebrochen
und die Kunststoffolie einer Elektronenstrahleinrichtung zur Vernetzung zugeführt wird. Das auf diese
Weise erhaltene Produkt ist eine Folie, die konturenscharf bis zu ihrer gesamten Dicke durchgefärbt sein
kann.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Herstellen eingefärbter gemusterter Flächengebilde kann auch mit
anderen Herstellungsprozessen zum Herstellen der Kunststoff-Flächengebilde kombiniert werden, beispielsweise
mit einem Streichverfahren unter Verwendung von Kunststoffpasten, bei dem zum Herstellen des
Flächengebildes Gelierungsprozesses angewendet werden. Hierbei kann beispielsweise ein bei erhöhter
Temperatur durchzuführender Gelierungsprozeß kombiniert werden mit dem Migrationsprozeß der Farbmittel.
Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte gemusterte Flächengebilde kann z. B. als eine
Schicht in weiteren Verbundmaterialien eingesetzt werden. Es ist auch möglich, die Oberfläche des
Flächengebildes zusätzlich zu dem aufgebrachten Muster noch zu prägen oder aber gegebenenfalls mit
einer transparenten Schicht abzudecken.
Ein weiterer Vorschlag der Erfindung sieht vor, den migrierfähigen Farbauftrag zwischen zwei Flächengebilde
aus Kunststoff einzubetten und dann das Migrieren in die beiden angrenzenden Flächengebilde
durchzuführen. Auf diese Weise kann die Dicke des durch den Farbauftrag bewirkten Musters entsprechend
vergrößert werden bei gleichzeitigem Oberflächenschutz.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand einiger Beispiele und in der Zeichnung anhand der Figur
erläutert.
In der Figur ist das Flächengebilde 1 aus Kunststoff
schematisch in der Seitenansicht dargestellt Auf Das Flächengebilde 1 ist auf einer Oberfläche das Farbmuster
2 aufgetragen. Farbauftrag 2 und Kunststoff des Flächengebildes 1 sind in ihrer Zusammensetzung so
aufeinander abgestimmt, daß die in dem Farbauftrag 2 eo
enthaltenen Farbmittel in das Flächengebilde 1 migrieren. Das Ausführungsbeispiel A-zeigt den Verlauf der
Migration ohne zusätzliche Beeinflussung. Der im Laufe der Zeit durch die Migration der Farbmittel erreichte
Bereich ist schraffiert mit 4 bezeichnet, und die b5
Migrationsrichtungen mit den Pfeilen 3. Es ergibt sich hierbei ein kegelstumpfförmig erweitender Bereich, der
zugleich eine nachlassende Farbkonzentration in den von der Oberfläche weiter entfernten Bereichen
aufweist. Man kann sich vorstellen, daß nach entsprechender Zeit die benachbarten Migrationskegel der
einzelnen Musterauftragsflächen einander erreichen und ineinander übergehen, wenn nicht ein Abstoppen
der Migration der Farbmittel erreicht werden kann.
Das Ausführungsbeispiel B zeigt einen nahezu zylindrischen Migrationsbereich, der gegenüber dem
Beispiel A durch eine bei erhöhter Temperatur beschleunigt durchgeführte Migration erreicht wird und
anschließend der Vernetzung fixiert wurde. Bei einem solchen Migrationsverlauf wird zugleich auch eine
gleichmäßige Farbkonzentration in dem Migrationszylinder erreicht, so daß beispielsweise bei Abrieb des
Flächengebildes von der Oberfläche her durch Abnutzung dennoch das Muster in gleicher Farbstärke und
Kontur erhalten bleibt.
Bei dem Ausführungsbeispiel nach F i g. C ist abweichend von dem Beispiel nach F i g. B dargestellt,
wie der Migrationsverlauf bei vorzeitiger Abstoppung der Migration durch Auslösen der Vernetzung der
vernetzbaren Komponenten in dem Flächengebilde 1 bzw. in der Druckfarbe aussehen kann.
In dem nachfolgenden Beispiel 1 wird die Herstellung eines Flächengebildes auf Weich-PVC-Basis mit Zusatzstoffen
als Paste im Streichverfahren auf einer Streichanlage beschrieben, das erfindungsgemäß bemustert
wird.
Auf einem Asbestpapier als Träger wird eine 1 mm dicke, gefüllte Plastisol-Überzugsmasse mit der folgenden
Zusammensetzung bei Raumtemperatur aufgetragen und dann bei 210° C ausgeliert:
E-PVC, K-Wert 70 65 Gew.-Teile
Butylbenzylphthalat- Weichmacher 25 Gew.-Teile
Hexandioldiacrylat
als vernetzbare Komponente 10 Gew.-Teile
Ba/Cd-Stabilisator 2 Gew.-Teile
Füllstoff, z. B. Kreide 20 Gew.-Teile
Pigment, z. B. TiO2 3 Gew.-Teile
Auf die erhaltene Oberfläche des gelierten Plastisols wird mittels Kupfertiefdruck die Lösung eines migrierenden
Farbstoffes, z. B. auf Anthrachinonbasis aufgetragen und getrocknet. Als Druckfarbenlösung wurde
verwendet:
20 Teile Polymethylmethacrylat,
Molekulargewicht 135 000
40 Teile Methylisobutylketon
30 Teile Äthylglykolacetat
10 Teile Toluol
2 Teile Anthrachinonfarbstoffe
40 Teile Methylisobutylketon
30 Teile Äthylglykolacetat
10 Teile Toluol
2 Teile Anthrachinonfarbstoffe
Die so oberflächlich mit einem Farbmuster beschichtete Weich-PVC-Bahn wird für 3 min auf eine
Temperatur von 1600C gebracht In dieser Zeit migriert
der Farbstoff ca. 0,8 mm tief, d. h. vertikal zur Oberfläche in die Weich-PVC-Bahn ein. Zur Fixierung
des so erhaltenen dreidimensionalen Druckbildes wird das dem Weich-PVC zugesetzte vernetzbare und noch
unvernetzte Hexandioldiacrylat durch Einwirkung von Elektronenstrahlen vernetzt Die Vernetzung erfolgte in
einer 1-500-kV-AnIage, mit einer Strahlendosis von 5
Mrad.
Die Lagerung des so behandelten und erhaltenen Flächengebildes in Gestalt von Bahnenware in der
Wärme bei 5 Tagen und 60° C zeigt eindeutig, daß die
Migration der mit einem vorgegebenen Dessin aufgetragenen Farbmittel abgestoppt wurde, wohingegen bei
einem Flächengebilde des gleichen Ansatzes nur ohne ■durchgeführt·; Vernetzung die Migration fortschreitet
Die Ausmessung zweier aufgedruckter Linien im Abstand von 1,1 mm ergab nach der oben angeführten
Lagerung bei vernetztem Flächengebüde den vor der Lagerung gemessenen Abstand von 1,1 mm, während
bei dem unvernetzten Rächengebilde nach durchgeführter Lagerung nur noch ein Abstand von 0,7 mm
vorhanden war.
Der nachfolgend aufgeführte transparente PVC-Pastenansatz wird auf Trennpapier ca. 0,5 mm dick
aufgetragen und ausgeliert
E-PVC, K-Wert 70 40 Gew.-Teile
Dioctylphthalat-Weichmacher 20 Gew.-Teile
Laurylacrylat
als vernetzbare Komponente 10 Gew.-Teile
Ba/Cd-Stabilisator 2 Gew.-Teile
Benzil-dimethyl-ketal
(Photoinitiator) 3 Gew.-Teile
Hexandioldiacrylat
als vernetzbare Komponente 7 Gew.-Teüe
Auf den ausgelierten Film wird mittels Siebdruck ein Muster aufgebracht. In der hierzu verwendeten
Druckfarbe ist ein migrierender Anthrachinonfarbstoff, gelöst. Als Druckfarblösung wurde hierbei eingesetzt:
55 Gew.-Teile Acrylatcopolymer-Dispersion
5 Gew.-Teile Verdickungsmittel auf Basis von Polyacryl- und Polymethacrylverbindungen und Polyvinylpyrolidon
0,1 Gew.-Teil Ammoniak
10 Gew.-Teile Wasser
5 Gew.-Teile Anthrachinonfarbstoff
5 Gew.-Teile Verdickungsmittel auf Basis von Polyacryl- und Polymethacrylverbindungen und Polyvinylpyrolidon
0,1 Gew.-Teil Ammoniak
10 Gew.-Teile Wasser
5 Gew.-Teile Anthrachinonfarbstoff
Auf den getrockneten Lackfilm wird erneut 0,5 mm transparente PVC-Paste obiger Rezeptur aufgebracht
und 2 min bei 200° C ausgeliert.
Bei dem Geliervorgang wandert der Farbstoff gleichmäßig nach oben und unten in die Weich-PVC-Schichten.
Die Fixierung des Druckbildes erfolgt hier durch Vernetzung mittels vier UV-Strahlern mit einer
Leistung von je 80 W/cm bei einer Geschwindigkeit von 4 m/min.
Ein nach dem Gelieren 1,5 mm breiter Farbstreifen vergrößert sich bei der vernetzten Probe während 10
Tagen 60°C Wärmelagerung nicht mehr, wohingegen bei der unvernetzten Probe gleicher Zusammensetzung
eine Verbreiterung durch weitere Migration auf 2,3 mm gemessen wurde.
Aus der nachfolgenden Rezeptur
S-PVC, K-Wert 68 46 Gew.-Teile
Dioctylphthalat-Weichmacher 10 Gew.-Teile
Trimethylolpropantriacrylat
als vernetzbare Komponente 10 Gew.-Teile
Füllstoff, z. B. Kreide 30 Gew.-Teile
TiO2 5 Gew.-Teile
Ba/Cd-Stabilisator 1 Gew.-Teil
wird durch Walzen ein PVC-Rohfell e:zeugt Hieraul
wird mit einer Siebdruckanlage ein vorgegebenes Muster farbig aufgedruckt Als Farbstofftrager für den
Anthrachinonfarbstoff dient z. B. eine wäßrige Lacklösung,
siehe Beispiel 2. Nach dem Trocknen der Druckfarbe wird durch eine 30minütige Temperaturlagerurig
bei 100° C das Einmigrieren des Farbstoffes in das Rohfell erreicht Die Fixierung des Farbstoffes und
damit das Abstoppen der Migration des Farbstoffes erfolgt durch die Vernetzung des Trimethylolpropantriacrylates
mit einer Strahlendosis von 5 Mrad auf einer 1500-kV-Elektronenstrahlanlage.
Die Eindringtiefe des Farbstoffes beträgt nach der Wärmelagerung 600 μΐη vor der Vernetzung. Bei der
vernetzten Probe verändert sich die erreichte Eindringtiefe auch bei weiterer Wärmelagerung 5 Tage bei 60° C
nicht mehr. Bei der unvernetzten Probe migriert dei Farbstoff bei Wärmelagerung weiter, und zwar bis zt
einer Tief e größer als 2000 μτη nach 5 Tagen bei 60° C
E-PVC, K-Wert 70
Dioctylphthalat
Ba/Cd-Stabilisator
Dioctylphthalat
Ba/Cd-Stabilisator
65 Gew.-Teile
35 Gew.-Teile
2 Gew.-Teile
Eine transparente Folie hergestellt aus obigei Rezeptur wird mit der folgenden Druckfarbenrezeptui
im Kupfertiefdruckverfahren bedruckt:
Polyesteracrylat
Butandioldiacrylat
H exandioldiacrylat
Benzil-dimethyl-ketal
Methylisobutylketon
Diazofarbstoff
16,42 Gew.-Teile 74,63 Gew.-Teile 53 Gew.-Teile
2,22 Gew.-Teile 5,00 Gew.-Teile 5,00 Gew.-Teile
Das Polyesteracrylat ist ein handelsübliches hochviskoses Prepolymer, Butandioldiacrylat und Hexandiol
diacrylat werden als Verdünnungsmittel und vernetzba re Komponente eingesetzt, Benzil-dimethylketal ist eir
Photoinitiator, MIBK ein Lösungsmittel zur Förderung der Migration des eingesetzten Diazofarbstoffes.
Die so bedruckte Folie wird 5 min einer Temperatui von 180° C ausgesetzt In dieser Zeit migriert sowohl eir
Teil des Farbstoffes als auch ein Teil der vernetzungsfä higen Komponenten in das Material ein. Nach Erreicher
der gewünschten Migrationstiefe wird mittels UV Strahlen wie in Beispiel 2 vernetzt und somit dei
Farbstoff in der Folie fixiert
Die Blockierungswirkung der eingesetzten vernetz
baren und dann vernetzten Komponenten zum Aufhai ten der Migration der Farbmittel in dem Flächengebilde
ist auch abhängig vom erreichten Vernetzungsgrad. Eir relatives Maß für die erreichte Vernetzungsdichte ir
dem bestrahlten Flächengebüde und damit ein Anhalts punkt für die Fixierung der Farbmittel ist die
Shore-Härte, wobei der Anstieg der Shore-Härte vor der unvernetzten Probe zur vernetzten Probe eine
Maßzahl abgibt. In dem nachfolgenden Beispiel wird die
bo Shore-Härte und der Anstieg der Shore-Härte be
Einsatz von unterschiedlich vernetzenden und vernetz ten Komponenten und bei unterschiedlichen Bestrah
lungsdosen gemessen, so daß hieraus auch auf der unterschiedlichen Vernetzungsgrad der Proben ge
b5 schlossen werden kann. Damit ist aber die Möglichkei
gegeben, je nach dem Verwendungszweck des erfin dungsgemäß bemusterten Flächengebildes den Vernet
zungsgrad zu bestimmen.
Beispiel 5 Aus einer Rezeptur aus
61,23 Gew.-Teile E-PVC, K-Wert 70 25,51 Gew.-Teile Butylbenzylphthalat
3,06 Gew.-Teile Ca-Zn-Stabilisator 10,20 Gew.-Teile vernetzende Substanz
siehe Tabelle 1
wurden Folien mit der Dicke 2 mm mit verschiedenen vernetzenden Substanzen hergestellt. Es wurde die
Shore-Härte der unvernetzten und der vernetzten Probe mit unterschiedlichen vernetzenden Substanzen
und bei unterschiedlichen Strahlendosen gemessen und in der Tabelle I dargestellt.
Vernetzende | Un- | Shore-Härte | 5 | bei | max. |
Substanz | ver- | 3 | I M rad | 7 | Δ |
netzt | M rad | 85 | M rad | 10 | |
Laurylacrylat | 75 | 81 | 91 | 82 | 20 |
Hexandioldi- | 74 | 88 | 94 | ||
acrylal | 96 | 19 | |||
Pentaerythrittri- | 77 | 94 | 94 | ||
acrylat | 83 | 6 | |||
Laurylmethacrylat | 77 | 82 | 86 | 82 | 8 |
Polyesteracrylat | 78 | 85 | 92 | 85 | 9 |
Epoxyacrylat | 83 | 91 | 91 | 91 | 6 |
Urethanacrylüt | 85 | 90 | 85 | 91 | 8 |
TnioU-en-System | 77 | 84 | 85 | ||
Die Migrationsgeschwindigkeit der Farbmittel in dem Flächengebilde ist abhängig u. a. von der
a) Art und Menge des Farbstoffes
b) Art und Menge des Weichmachers
c) Art und Menge der vernetzbaren Komponente
d) Gelierungsgrad des Ansatzes bei Kunststoffpasten
e) Art und Menge der Füllstoffe
f) Temperatur.
In diesem Beispiel wurden die Wanderungsgeschwindigkeit von Farbstoffen abhängig von der Art und
Menge des Farbstoffes bei konstanter Temperatur an der Eindringtiefe in μηι nach 2, 6, 12 und 20 min
gemessen. Hierbei wurde der Farbstoff auf ein Flächengebilde in Gestalt einer Folie aus einer Rezeptur
bestehend aus
36 Gew.-Teile E-PVC, K-Wert 68
16 Gew,-Teile Dioctylsebazat als Weichmacher
5 Gew.-Teile vernetzbare Komponente
Hexandioldiacrylat
2 Gew.-Teile Sn-Stabilisator
2 Gew.-Teile Sn-Stabilisator
37 Gew.-Teile Kreide
4 Gew.-Teile TiO2
4 Gew.-Teile TiO2
nach dem Kupfertiefdruckverfahren mit einem Raster 54 aufgebracht. Der Farbauftrag hatte folgende
Zusammensetzung:
12 Gew.-Teile Lack-PVC, K-Wert 55 30 Gew.-Teile Methylisobutylketon
30 Gew.-Teile Toluol
20 Gew.-Teiie Äthyigiykoiacetat
8 Gew.-Teile Cyclohexanon
20 Gew.-Teiie Äthyigiykoiacetat
8 Gew.-Teile Cyclohexanon
Aus der nachfolgenden Tabelle H sind die unterschiedlichen Eindringtiefen bei unterschiedlichen Farbstoffen
und Farbkonzentrationen zu entnehmen.
Die Migrationsgeschwindigkeit der Farbmittel kann durch Art und Menge des Weichmachers stark
beeinflußt werden. Aus einer Rezeptur entsprechend Beispiel 6, deren Weichmacher laut Tabelle III variieren,
wurden Folien hergestellt, mit einem Farbmuster bedruckt und die Eindringtiefe der Farbmittel infolge
Migration bei unterschiedlichen Temperaturen und nach unterschiedlicher Migrationsdauer gemessen. In
der nachfolgenden Tabelle III ist das Ergebnis dargestellt. Für den Farbauftrag wurde eine Rezeptur
gemäß Beispiel 6 verwendet.
Die Beeinflussung der Migrationsgeschwindigkeit der
Farbmittel durch Art und Menge der vernetzbaren Komponenten und Art und Menge des Füllstoffes
wurde an Proben bestehend aus einer Grundrezeptur aus
36 Gew.-Teile E-PVC, K-Wert 70
:' 1-10,2 Gew.-Teile vernetzbare Komponente
10-36 Gew.-Teile Kreide
11 - 20 Gew.-Teile Butylbenzylphthalat
2 Gew.-Teile Sn-Stabilisator
10-36 Gew.-Teile Kreide
11 - 20 Gew.-Teile Butylbenzylphthalat
2 Gew.-Teile Sn-Stabilisator
in untersucht. In der beigefügten Tabelle IV ist die
Eindringtiefe μιτι der aufgedruckten Farbmittel bei
verschiedenen Monomeren und unterschiedlichen Monomergehalten und Füllstoffgehalten und in Abhängigkeit
der Migrationsdauer und von den Temperaturen
Γι dargestellt. Füi den Farbauftrag wurde eine Rezeptur
gemäß Beispiel 6 verwendet.
4(i Erfolgt die Herstellung des Flächengebildes aus
Kunststoff über Pasten, die einem Gelierungsprozeß unterworfen werden, so kann das Migrieren der
Farbmittel mit dem Gelierungsprozeß kombiniert werden. Der in dem Beispiel 1 aufgeführte Plastisolansatz
wurde auf Trennpapier aufgetragen, angeliert und mit einem Farbmuster bedruckt, wie ebenfalls in
Beispiel 1 angegeben, und dann bei verschiedenen Temperaturen ausgeliert. Auch hierbei ist die Abhängigkeit
der Migrationsgeschwindigkeiten und Eindringtiefe von Temperatur und Zeit in Tabelle V festgehalten.
Beispiel 10
Aus einer Rezeptur
Aus einer Rezeptur
100 Gew.-Teile EPDM
100 Gew.-Teile Kieselsäureanhydrit und Kaolinit
1 Gew.-Teil Stearinsäure
5 Gew.-Teile Hydriertes Polycyclopentadienharz
40 Gew.-Teile Paraffinisches Mineralöl
10 Gew.-Teile TiO2
5 Gew.-Teile Trimethylolpropantrimethacrylat
1 Gew.-Teil Stearinsäure
5 Gew.-Teile Hydriertes Polycyclopentadienharz
40 Gew.-Teile Paraffinisches Mineralöl
10 Gew.-Teile TiO2
5 Gew.-Teile Trimethylolpropantrimethacrylat
wird durch Walzen eine Bahn hergestellt und mit einer Druckfarbe gemäß Beispiel 1 im Kupfertiefdruckverfahren
bedruckt. Dann wird die Migration des Farbstoffes durch eine Temperaturbelastung von 1700C über 3 min
bewirkt. Die Eindringtiefe des Farbstoffes beträgt nach dieser Behandlung 4öö μΐη. Das Weitermigrieren des
Farbstoffes wird durch Vulkanisation und Vernetzung
gestoppt. Dies geschieht mit einer 1500-kV-Elektronenstrahlanlage
bei einer Dosis von 16 Mrad.
Beispiel 11
Der nachfolgend genannte PVC-Pastenansatz, der als vernetzende Komponente ein Methacrylat und als
Starter ein Peroxid enthält wird als Folie gestrichen und bei 120° C angeliert.
41,15 Gew.-Teile PVC-Copolymeres 8,23 Gew.-Teile E-PVC, K-Wert 70
20,58 Gew.-Teile Butyl-benzyl-phthalat
20,58 Gew.-Teile Dioctylphthalat 0,41 Gew.-Teile Sn-Stabilisator
10
8,23 Gew.-Teile Neopentylglykoldimethacrylat 0,82 Gew.-Teile Ditertiärbutylperoxyat
Die so erhaltene Folie wird mit einer Druckfarbe gemäß Beispiel 1 bedruckt und dann 5 min bei 210° C
ausgeliert und vernetzt Zum Vergleich wird aus dem gleichen Ansatz eine nichtvernetzte Folie hergestellt
und in gleicher Weise bedruckt Durch die Vernetzung steigt die Shore-Härte A von 45 bei der nichtvernetzten
Folie auf 57 an.
Nach einer Lagerung von 48 Stunden bei 60cC ist der
Farbstoff im unvernetzten Muster 1,2 mm tieferin die
Folie eingedrungen, wohingegen bei der vernetzten Probe keine weitere Farbstoffwanderung festgestellt
werden konnte.
Farbstoff
Farbstoffkonzenlration Gew.-Teile bezogen auf Gesamtlackansatz
Eindringtiefe in ;i m nach
2 min 6 min
!80 C 180 C
12 min | 20 min |
180 C | 180 C" |
500 | 600 |
500 | 700 |
500 | 800 |
700 | 1200 |
800 | 1100 |
1000 | 1300 |
850 | 1000 |
900 | 1100 |
950 | 1400 |
AnlhrachinonfarbstoiT rot
Anthrachinonfarbstoff rot
Anthrachinonfarbstoff rot
Anthrachinonfarbstoff rot
Anthrachinonfarbstoff rot
Anthrachinonfarbstoff blau
Anthrachinonfarbstoff blau
Anthrachinonfarbstoff blau
Anthrachinonfarbstoff blau
Anthrachinonfarbstoff blau
Diazofarbsloffgelb
Diazofarbstoff gelb
Diazofarbstoff gelb
Diazofarbstoff gelb
Diazofarbstoff gelb
6 12 18
6 12 18
6 12 18 100
100
100
150
350
350
300
350
300
400
400
500
400
500
200
250
200
250
200
400
450
500
450
500
500
550
600
550
600
Weichmachcrlype
l'indringliefe in y.m nach
20 C Wl (
24 h 2 h 3 h 4 h 2 h
3 h
4 h
120 C
2 h
2 h
3 h
4 h
Butylbcnzylphthalat 100 200 200 250 600 600 800
Dioclylphlhalat 200 300 350 400 600 850 900
Diisodccylphthahil 200 300 350 350 600 700 900
Dioctyladipat 400 500 600 600 900 K)OO 1100
DioL-lylscbii/iit 500 500 700 700 900 1100 1500
900 1100 >2000
looo iioo :>2ooo
1000 1200 >2000
1100 1400 >2000
1000 1200 >2000
Tabelle IV
Monomertyp
Monomertyp
Laurylacrylal
llexandioldiacrylal I
l'cntaerytrittriacrylat
Laiirylmcthacrylat
Laurylacrylut
llcxunriinldiiicrylnl
l'entaerylrilhlriacrylat
Laurylnicihacrylal
Monomer- | liillsloll'- | liintlringtielc | in Ί.ηι |
gehall | gehall | 7 Tage | 24 h |
Gew.-Teile | Gew.-Teile | KT | '/() ( |
10,2 | 0 | 1000 | |
10,2 | 0 | 800 | |
10.2 | 0 | - | 600 |
10,2 | 0 | - | 1300 |
9,25 | 9,25 | - | 1300 |
9.25 | 9,25 | - | 1200 |
9,25 | 9,25 | 900 | |
9.25 | 9,25 | 1500 |
7 Tage | 14 Tage |
dl) < | W) ( |
1500 | >20()() |
1400 | 1500 |
1100 | 1300 |
^ 2000 | >200() |
>■?()()() | >2000 |
:>2()oo | >2()()0 |
1100 | 1200 |
1700 | >20()() |
Fortsetzung
Monomertyp
19
27 5Ό
20
Monomer- FülistoH-gehalt
gehall
Gew.-Teile Gew.-Teile
Eindringlief'e in ;im
7 Tage 24 h
RT 90 C
7 Tage 60 C
14 Tage 60 C
Hexandioldiacrylat | 1 | 36,3 | 150 | — | — | 3' | — | 8' |
Hexandioldiacrylat | 2 | 36,3 | 200 | - | - | - | ||
Hexandioldiacrylat | 3 | 36,3 | 300 | - | - | 140 ( | - | 140 C- |
Hexandioldiacrylat | 5 | 36,3 | 300 | - | - | - | ||
Hexandioldiacrylat | 10 | 36,3 | 400 | 200 | 300 | |||
Tabelle V | 150 | 200 | ||||||
Eindringtiefe | in um | |||||||
Zeit | ||||||||
2' | 5' | 8' | 2' | |||||
Temperatur | ||||||||
210 C | 210 C" | 210 C | 140 C- | |||||
Gelierbedingungen | ||||||||
bei 140 C angel. 3 min | 400 | 600 | 900 | 150 | ||||
bei 210 C aussei. 3 min | 100 | 500 | 800 | 50 |
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (17)
1. Verfahren zur Herstellung eines ein- oder mehrfarbig gefärbten Flüchengebildes aus Kunststoff,
das die Oberflächenschicht eines Formkörpers sein kann, bei dem migrierfähige Farbmittel auf die
Oberfläche aufgebracht werden und in die Oberfläche eindringen, dadurch gekennzeichnet,
daß neben den migrierfähigen Farbmitteln für den Farbauftrag zumindest eine reaktionsfähige vernetzbare
Komponente im Flächengebilde eingesetzt wird und bei Erreichen der gewünschten Eindringtiefe
der aufgetragenen Farbmittel in das Flächengebilde die zur Vernetzung führende Reaktion initiiert
wird und die weitere Migration der Farbmittel durch die einsetzende Vernetzung abgestoppt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als migrierfähige Farbmittel lösliche
organische Farbstoffe verwendet werden.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß dem Flächengebilde
oder den aufzutragenden Farbmitteln die Farbmittel teilweise anlösende Hilfsstoffe, wie Weichmacher,
Gleitmittel, Stabilisatoren, beigegeben werden, so daß die Migration der Farbmittel verstärkt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Migration der
Farbmittel fördernde Kunststoffe bzw. vernetzbare Komponenten, wie Acrylate, im Flächengebilde
und/oder im Farbauftrag verwendet werden.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbmittel in einer
Lösung oder Dispersion nach bekannten Verfahren im Direktdruck oder Transferdruck als Farbauftrag
auf die Oberfläche des Flächengebildes gebracht werden.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Migrieren der
Farbmittel durch Zufuhr von Wärme beschleunigt wird, wobei vorzugsweise bei Temperaturen von
60° C bis 220° C gearbeitet wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Wärmebehandlung zur Förderung
der Migration der Farbmittel mit einem Verfahrensschritt zur Herstellung des Flächengebildes, wie
Gelieren oder Härten, kombiniert wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß eine vernetzbare,
reaktionsfähige, mindestens eine Doppelbindung enthaltende Komponente eingesetzt wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß durch Strahlen oder
chemisch vernetzbare Komponenten eingesetzt werden.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß durch UV-Strahlen oder Elektronenstrahlen
vernetzbare Komponenten eingesetzt werden und die Vernetzung durch Bestrahlen des mit
einem Farbauftrag versehenen Flächengebildes eingeleitet wird.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß bei Vernetzen mittels UV-Stiahlen
den vernetzbaren Komponenten zusätzlich Photoinitiatoren zugesetzt werden.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11,
dadurch gekennzeichnet, daß als vernetzbare Komponente Vinylverbindungen, wie Polyvinylchlorid
oder Polyvinylalkohol, Polypropylen, Polystyrol, Polyäthylen, Polyester, Polybutadien, Polysiloxan,
vulkanisierbare, ungesättigte Äthylen-Propylen-Kautschuke, die als Ter.-Komponente Diene enthalten
(EPDM), Natur- oder Synthesekautschuk, eingesetzt wird.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11,
dadurch gekennzeichnet, daß als strahlenvernetzbare Verbindungen mono- und/oder polyfunktionelle
Acrylate und/oder Methacrylate eingesetzt werden.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11,
dadurch gekennzeichnet, daß als vernetzbare Komponente Prepolymere eingesetzt werden.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14,
dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der vernetzbaren Komponente, bezogen auf das Gesamtgewicht
des Flächengebildes zwischen 2 bis 80 Gew.-% beträgt
16. Verfahren nach Anspruch .15, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der vernetzbaren
Komponenten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Flächengebildes 2 bis 20 Gew.-% beträgt
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16,
dadurch gekennzeichnet, daß der migrierfähige Farbauftrag zwischen zwei Flächengebilden aus
Kunststoff eingebettet wird und eine Migration in die beiden Flächengebilde erfolgt.
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2750984A DE2750984C3 (de) | 1977-11-15 | 1977-11-15 | Verfahren zur Herstellung eines ein- oder mehrfarbig gefärbten Flächengebildes aus Kunststoff |
FR7831500A FR2408395A1 (fr) | 1977-11-15 | 1978-11-07 | Procede de fabrication d'un article de surface en matiere synthetique, avec un motif teint en une ou plusieurs couleurs |
JP13797978A JPS5476655A (en) | 1977-11-15 | 1978-11-10 | Method of making flat plastics moldings colored according to design |
IT51901/78A IT1157705B (it) | 1977-11-15 | 1978-11-14 | Procedimento per la produzione di una struttura piana di materia plastica tinta in uno o piu' color secondo un modello |
BE191711A BE871991A (de) | 1977-11-15 | 1978-11-14 | |
NL7811267A NL7811267A (nl) | 1977-11-15 | 1978-11-14 | Werkwijze voor het vervaardigen van een in een of meer kleuren volgens patroon gekleurd vlak produkt uit kunststof. |
CA000316177A CA1120208A (en) | 1977-11-15 | 1978-11-14 | Process for production of sheet structures patterned in depth therethrough |
GB7844587A GB2008034B (en) | 1977-11-15 | 1978-11-15 | Process for production of sheet structures patterned in depht therethrough |
US05/961,012 US4297099A (en) | 1977-11-15 | 1978-11-15 | Process for the production of a synthetic resin sheet material which is dyed unicolored or multicolored in accordance with a pattern |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2750984A DE2750984C3 (de) | 1977-11-15 | 1977-11-15 | Verfahren zur Herstellung eines ein- oder mehrfarbig gefärbten Flächengebildes aus Kunststoff |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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