DE2748464C3 - Langsam sich auflösendes, teilchenförmiges Perborat, Verfahren zu seiner Herstellung und dieses enthaltendes Mittel - Google Patents
Langsam sich auflösendes, teilchenförmiges Perborat, Verfahren zu seiner Herstellung und dieses enthaltendes MittelInfo
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Description
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Die Erfindung bezieht sich auf ein langsam sich auflösendes Perborat, das insbesondere dafür vorgesehen
ist, mit Waschmittelgranulat gemischt zu werden, auf ein Verfahren zu seiner Herstellung und ein ein
solches Perborat enthaltendes Mittel.
Alkalimetallperborate enthalten wie alle übrigen Peroxyhydrate Wasserstoffperoxid in ihrem Kristallgitter,
das beim Auflösen freigesetzt wird. Die Verwendung von Alkalimetallperboraten als Bleichmitteln in
Waschmitteln ist auf dem Fachgebiet bekannt. Natriumperborat, insbesondere Natriumperborat-Tetrahydrat,
ist das am meisten verwendete Perborat als Zusatz zu Waschmitteln.
Die Perboratmenge in Waschmitteln liegt im allgemeinen zwischen 10 und 35 Gewichtsprozent des
Gesamtmittels, wenngleich geringere Mengen ebenfalls angewandt worden sind.
Natriumperborat in den oben erwähnten Mengen ist in den meisten Hochleistungswaschmitteln zur Verwendung
in Haushaltswaschmaschinen zusätzlich zu grenzflächenaktiven Mitteln und Buildersalzen enthalten, die
in ungefähren Anteilen von jeweils 5 — 40 Gewichtsprozent bzw. 5 — 50 Gewichtsprozent des Gesamtmittels
vorliegen können.
Die meisten Waschmaschinen, insbesondere in Europa, nehmen kaltes Wasser auf, in dem das
Waschmittel gelöst wird, das dann in der Maschine entweder auf eine vorbestimmte Temperatur oder für
eine vorbestimmte Zeit erwärmt wird. Daher verläuft ein großer Teil des Warmwaschgangs der Maschine bei
Temperaturen unter etwa 700C. Wasserstoffperoxid, für
das Perborat eine Quelle darstellt, bleicht wirklich wirksam nur bei Temperaturen über 700C und trägt
folglich sehr wenig zum Bleichen in den Anfangsstadien eines Warmwasch-Maschinengangs bei. Be. den meisten
Wäschestücken, insbesondere verschmutzten Kleidungsstücken, liegt das Enzym Katalase vor, das aus
Absonderungen bakteriellen Ursprungs stammt Bekanntlich katalysiert dieses Enzym sehr wirksam die
Zersetzung von Peroxyhydraten oder Wasserstoffperoxid bei tiefen Temperaturen bis zu 6O0C zu
gasförmigem Sauerstoff.
Ergebnis des Vorliegens dieses Enzyms ist, daß ein großer Teil des vorhandenen Perborats im Waschmittel
frühzeitig im Waschgang zersetzt wird, so daß in Abhängigkeit vom Katalasegehalt in den verschmutzten
Wäschestücken wenig oder sehr wenig Perborat zu dem Zeitpunkt ybrig bleibt, zu dem die hohen Temperaturen
erreicht werden, woraus ein Verlust an Bleichwirkung resultiert.
Es wurde bereits vorgeschlagen, diesen Verlust dadurch zu umgehen, daß das Perborat der Waschlösung
bei einer Temperatur von etwa 6O0C zugesetzt wird, ei.ier Temperatur, bei der die Katalase bereits
desaktiviert ist, wie in der CA-PS 8 06 067 beschrieben. Dieses Verfahren würde aber getrennte Packungen von
Perborat und Waschmittel erforderlich machen, was vom Verbraucher nicht nur als unbequem empfunden
wird, sondern auch praktisch Dosierungsprobleme bei der derzeitigen Bauweise von Waschmaschinen hervorruft.
Es wurde auch bereits vorgeschlagen, Perborat zu verwenden, das mit einem unlöslichen organischen
Material überzogen ist, wie z. B. Fettsäuren, Wachsen und Triglyceriden, das in der Waschlösung bei etwa
60cC dispergiert wird oder schmilzt, wodurch das
Bleichmittel freigesetzt wird. Der Nachteil eines solchen Überzugs liegt darin, daß im allgemeinen ein hoher
Anteil an inertem Material eingeführt wird und auch, daß unlösliche schwere Teilchen einer Größe erhalten
werden, die im allgemeinen über der Granulometrie des verwendeten Perborats liegt, so daß solche Teilchen auf
den Boden der Waschmaschine sinken und möglicherweise dort während des ganzen Waschgangs ungenutzt
verbleiben. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß unter mißbräuchlichen Waschbedingungen, insbesondere
bei einem 60°-Waschgang, sich ungelöstes Überzugsmaterial auf den Kleidungsstücken abscheiden kann und
am Ende des Waschvorgangs von diesen nicht entfernt wird.
Weiter wurde vorgeschlagen, wie in der CA-PS 8 06 068 beschrieben, chemische Verbindungen zu
verwenden, die Katalase desaktivieren, sogenannte Katalase desaktivierende Verbindungen. Ein Hauptnachteil
dieser Methode besteht darin, daß sich die meisten der wirksamen Verbindungen als stark toxisch
erwiesen haben, was ihre praktische Verwendung in Waschmitteln verhindert.
Da das Katalaseproblem recht komplex ist, für das bislang eine völlig zufriedenstellende Lösung nicht
gefunden worden ist, will die Erfindung nicht für sich in Anspruch nehmen, die perfekte Lösung gefunden zu
haben; sie hat es sich jedoch zur Aufgabe gemacht, ein
Verfahren zur Herabsetzung der Auflösungsgeschwindigkeit von Alkalimetallperboraten zu bieten, wodurch
deren Widerstandsfähigkeit gegen Katalaseangriff unter praktischen Anwendungsbedingungen erhöht ">
wird. Ziel der Erfindung ist es ferner, ein sich langsam auflösendes Perborat mit erhöhter Widerstandsfähigkeit
gegenüber Katalase beim Waschca zur Verfügung zu stellen.
Es wurde nun gefunden, daß Alkalimetallperborate i<
> stabiler und gegenüber Katalaseangriff widerstandsfähiger
ohne die obigen Nachteile gemacht werden können, indem die Teilchen mit einer Außenschicht chemisch
gebundenen Calciums versehen werden, was die Auflösungsgeschwindigkeit herabsetzt. ι ">
Beim erfindungsgemäßen Verfahren werden die Perboratteilchen mit einer wäßrigen Lösung eines
verhältnismäßig wasserlöslichen Calciumsalzes, wie z. B. CaCb, einer Konzentration von etwa 20 bis 40
Gewichtsprozent behandelt. Etwa 30%ige Calciumsalz- .?<> lösungen werden normalerweise verwendet.
Bei einer Ausführungsform der Erfindung wird das Perborat in die Calciumsalzlösung eingetaucht, etwa
20 —60 see gerührt, worauf das Gemisch filtriert wird,
um das Perborat zurückzugewinnen, worauf mit Wasser gewaschen und getrocknet wird.
Bei einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Perborat in eine
geeignete Menge der Calciumsalzlösung gesprüht Der Sprühvorgang kann in jeder geeigneten Mischvorrich- J<
> tung durchgeführt werden, die mit einer Sprüheinrichtung ausgestattet ist, entweder ansatzweise oder
kontinuierlich, z. B. in einer Drehtrommel, einem Drehplattengranulator oder unter Verwendung eines
Fließbettsystems. Auch ein normaler Seifenmischer mit einer Sprüheinrichtung kann verwendet werden.
Wenngleich der genaue Mechanismus noch nicht voll verstanden wird, wird angenommen, daß durch die
erfindungsgemäße Calciumbehandlung die Reaktion an der Teilchenoberfläche des Perborats zwischen dem
Perborat und dem Calciumsalz unter Bildung einer weniger löslichen Calciumverbindung stattfindet, die
sich sofort in situ abscheidet und so eine chemisch gebundene dünne Calciumschicht oder einen Überzug
um die Teilchen herum bildet, die gemäß Analyse ein Gemisch aus Calciumperborat und Calciummetaborat
zu enthalten scheint.
Offenbar führt diese Schicht zu einer Herabsetzung der Auflösungsgeschwindigkeit des Alkalimetallperborats,
die von der Dicke der Calciumschicht abhängig ist, >o mit anderen Worten, von der Menge des chemisch
gebundenen Calciums an der äußeren Oberfläche.
Obgleich das erfindungsgemäße Verfahren von der Anwendung der bekannten Umwandlung von Natriumperborat
in Calciumperborat mit einem verhältnismäßig wasserlöslichen Calciumsalz Gebrauch macht, kommt
doch nicht die Herstellung von Calciumperborat in Betracht, sondern deren Anwendung zur Herstellung
einer dünnen Schicht chemisch gebundenen Calciums um die die Alkalimetallperborat-Teilch^noberfläche feo
herum, um die Auflösungsgeschwindigkeit des Perborats nur soweit zu verlangsamen, daß die Eignung des
Alkalimetallperborats zum Einarbeiten in Waschmittel unter normalen praktischen Bedingungen nicht nachteilig
beeinträchtigt wird. b5
So enthält das mit Calcium behandelte Alkalimetallperborat gemäß der Erfindung tatsächlich noch sehr
weitgehend Alkalimetallperhorat und verhält sich wie
solches, im Gegensatz zum reinen Calciumperboral. das
auf dem Fachgebiet beKannt ist
Bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es daher von Bedeutung, dafür zu
sorgen, daß die Reaktion nicht zu weit läuft und nicht unnötigerweise hohe Anteile an Alkalimetallperborat in
Calci'imperborat umgewandelt werden.
Das erfindungsgemäße teilchenförmige Alkalimetallperborat
sollte in vorteilhafter Weise eine Außenschicht mit etwa 0,4 bis 2,0 Gewichtsprozent Calcium, bezogen
auf das Gesamtprodukt, aufweisen.
So bietet die Erfindung ein teilchenförmiges Perborat mit herabgesetzter Auflösungsgeschwindigkeil, das ein
Alkalimetallperborat enthält, dessen Teilchen mit einer Außenschicht chemisch gebundenen Calciums versehen
sind, wobei die Menge an vorhandenem Calcium zwischen etwa 0,4 und 2,0 Gewichtsprozent des
Gesamtteilchens ausmacht.
Dieser Zustand kann durch Anwendung einer Konzentration zwischen 20 und 40% der Calciumsalzlösung
und durch Überwachung der Eintauchzei; beim Eintauchvorgang erreicht werden, die zwischen 20 und
60 see liegen sollte.
Beim Sprühverfahren, das die bevorzugte Methode der Erfindung ist, kann die Menge an versprühter
Calciumlösung so eingestellt werden, daß die obigen Bedingungen erfüllt werden.
Wenngleich jedes Alkalimetallperborat, einschließlich
Kaliumperborat und Ammoniumperborat, erfindungsgemäß eingesetzt werden kann, kann die erfindungsgemäße
Behandlung in äußerst vorteilhafter Weise zur Herabsetzung der Auflösungsgeschwindigkeit
von Natriumperborat angewandt werden, das in der Praxis am meisten verwendet wird.
Die Teilchengröße des Alkalimetallperborats ist unkritisch, und tatsächlich kann jede der handelsüblichen
Qualitäten des Alkalimetallperborats mit mittleren Teilchengrößen zwischen etwa 0,04 und 0,50 mm
verwendet werden.
Für befriedigende Ergebnisse wird das Sprühverfahren vorzugsweise zweistufig durchgeführt, mit einer
ersten Sprühstufe mit einer konzentrierten Calciumsalzlösung und einer zweiten Sprühstufe mit Wasser in einer
der Menge der Calciumsalzlösung etwa gleichen Menge. Bei der praktischen Durchführung der Erfindung hat
sich CaCb als am bequemsten zur Herstellung der Calciumsalzlösung erwiesen. Andere Calciumsalze,
wenngleich nicht bevorzugt, können je nach Wunsch verwendet werden, vorausgesetzt, sie sind hinreichend
löslich.
Daher wird bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens eine
Calciumchloridlösung einer Konzentration von 20 bis 40 Gewichtsprozent auf teilchenförmiges Natriumperborat,
darauf Wasser gesprüht.
Der Mechanismus dieses zweistufigen Sprühvorgangs mag aus der Reaktion von CaCb mit Natriumperborat
(NaBOj) zu verstehen sein.
Es wurde beobachtet, daß sich Natriumperborat, wenn es zu einer CaCb-Lösung gegeben wird, zunächst
auflöst. Festes Natriumperborat sogar löst sich zu etwa 2,3% in einer 30%igen CaCb-Lösung bei 200C. Diese
Löslichkeit ist dann ebenso hoch wie in Wasser; das Molverhältnis
Weiterer Zusatz führt zur Bildung einer feinen Fällung. Wenn die Zugabe umgekehrt wird und 30%ige
CaÖ2-Lösung zu einer wäßrigen, gesättigten (2,5%) Natriumperboratlösung gegeben wurde, fällt die Calciumverbindung
sofort aus. Bei weiterer Zugabe löst sich die Fällung schließlich in überschüssigem CaCb bei
einem Molverhältnis von etwa 0,5 auf.
Der Effekt mag pH-abhängig sein. Die CaCb-Lösung hat einen pH von etwa 6, die Perboratlösung einen pH
von etwa 11.
Möglicherweise bildet sich eine Verbindung X, die sich in der CaCb-Lösung nach der folgenden Reaktion
auflöst:
CaCU + Na,B,O,
PH
(1)
pH>10 ,
CaCl2 + Na3B2O6 >■ CaB2O6 J, + 2 NaCl
(3)
Verdünnt wird CaCl2 in einer Stufe gesprüht, der pH
ist praktisch sofort über 10.
Es gibt zwei Möglichkeiten:
Es gibt zwei Möglichkeiten:
Reaktion (2) findet statt sobald X gebildet ist oder die Reaktion (3) abläuft
Wie auch immer der genaue Reaktionsmechanismus sein mag, der Schluß ist der gleiche; in beiden Fällen ist
die Konzentration von X klein, und offenbar ist das
2(1
Wird während der ersten Stufe konzentriertes CaCl2
auf festes Perborat gesprüht, löst sich die Außenschicht der Teilchen auf. Der pH in dem flüssigen Film ist dann
etwa 7, wie mit einem pH-Papier gemessen. Offenbar ist Wassermangel dann ein Hemmnis für die weitere
Reaktion. In diesem Stadium des Verfahrens lösen sich Teilchen, wenn sie in Wasser dispergiert werden,
praktisch ebenso schnell wie unbehandeltes Perborat auf.
Nachfolgende Zugabe von Wasser in der zweiten Stufe wird von Auflösung von Natriumperborat, einem
Anstieg des pH und der Bildung von Calciumperborat begleitet, das sich offenbar in großem Umfang auf der
Teilchenoberfläche abscheidet.
Ungewiß ist, ob sich der Reaktion (1) eine Folgereaktion (2) anschließt:
pH>10 ,
X + Na2B2O6
> CaB2O6| + NaCl 3,
(2)
oder daß es eine Konkurrenzreaktion (3) gibt, die schneller ist als (1):
Vorhandensein von X wesentlich für die Haftung von CaB2O6 am Kristallgitter.
Das Vorhandensein einiger Verunreinigungen, wie Fe oder Cu, in dem verwendeten CaCb scheint den
Überzug nicht zu beeinflussen, aber die Verfahrenstemperatur scheint einigen Einfluß auf die Qualität des
Überzugs zu haben, was auf Löslichkeitsunterschieden beruhen mag, obgleich in der Praxis eine Verfahrenstemperatur zwischen etwa O und 350C mit guten
Ergebnissen angewandt werden kann.
Das behandelte Perborat ist recht stabil und kann monatelang ohne Verlust der herabgesetzten Löslichkeitseigenschaften
gelagert werden.
Eine bequeme Art der Bestimmung des Löslichkeitsverhaltens des erfindungsgemäßen Produkts besteht in
der Messung der »Halbwertszeit« des Auflösungsvorgangs mit Hilfe der Änderung der elektrischen
Leitfähigkeit unter Anwendung der folgenden Methode:
Testmethode
1. Verwendet wird ein 500-ml-Becherglas (8 cm
Durchmesser. 10 cm Höhe, ausgestattet mii einem Wassermantel und angeschlossen an einen Wasser-Thermostaten).
2. 250 ml destilliertes Wasser werden hineingegeben und die Temperatur wird eingestellt.
3. Eine elektrische Leitfähigkeitszelle wird so eingebracht, daß das Element wenigstens 3 cm unter der
Wasseroberfläche liegt, und die Zelle wird über einen Leitfähigkeitsmesser mit einem Aufzeichnungsgerät
verbunden.
4. Mit einem Magnetrührer wird mit solcher Geschwindigkeit gerührt daß ein Wirbel von 2 oder
3 cm entsteht, und daß sich keine Teilchen auf dem Boden absetzen.
5. 2,5 g Perborat werden in das Wasser eingegossen.
6. Das Signal auf dem Aufzeichnungsstreifen wird beobachtet und es wird weiter abgelesen, bis die
Leitfähigkeit einen konstanten Wert erreicht. Auf dem Streifen wird ermittelt welche Zeit 50% der
Maximalablesung entspricht.
7. Die Messung wird mit dem überzogenen Material wiederholt
8. Das Verhältnis der Halbwertszeiten des Auflösungsvorgangs überzogenen gegen die unüberzogenen
Perborats ist ein Maß für die Wirksamkeit des Überzugs.
Die Senkung der Auflösungsgeschwindigkeit wird dann als Verhältnis der »Halbwertszeit des Auflösungsvorgangs behandelten Perborats (T 1/2)« zur »Halbwertszeit
des Auflösungsvorgangs unbehandelten Perborats
(TO 1/2)« ausgedrückt d. h.
40
45
T 1/2
TO 1/2
TO 1/2
(= Halbwertszeitverhältnis des Auflösungsvorgangs).
Das erfindungsgemaße, sich langsam auflösende Perborat kann mit jedem Waschmittel gemischt und
entweder allein oder als Ersatz für nichtbehandeltes Perborat oder im Gemisch damit in allen Arten von
Waschmiiteln, enzymhaltige eingeschlossen, ohne
schädlichen Einfluß verwendet werden. Es kann femer in Fällen verwendet werden, wo eine geringere
Auflösungsgeschwindigkeit von Perboraten erforderlich ist
Zur Erfindung gehört daher die Verwendung des sich langsam auflösenden Perborats bei jeder Art von
Waschmitteln.
10-kg-Ansätze von Natriumperborat wurden in
einem zweistufigen Sprühverfahren mit CaCb unter Verwendung einer 30gewichtsprozentigen CaClj-Lösung
in unterschiedlichen Mengen behandelt
Das Halbwertszeitverhältnis der Auflösung
1/2
TO 1/2
als Funktion des Prozentsatzes an Ca ist in der Figur aufgetragen. Aus dieser Figur ist zu ersehen, daß der
optimale Einfluß bei etwa 1,6% Ca erreicht war. Mit 2,0% Ca ergibt sich nur ein verhältnismäßig kleiner
Anstieg des Einflusses. Unter 0,4% Ca ist das Halbwertszeitverhältnis praktisch 1 und damit annähernd
gleich unbehandeltem Natriumperborat.
Beispiel Il
10-kg-Ansätze von Natriumperborat wurden in einer
Reihe von Versuchen mit CaCb in einem zweistufigen Sprühverfahren unter Verwendung von 1,5 kg 30gewichtsprozentiger
CaCb-Lösung in der ersten Stufe und von 1,5 kg Wasser in der zweiten Stufe behandelt, was
zu einem Perborat mit einem Calciumgehalt von 1,6 Gewichtsprozent führte.
Verschiedene CaCb-Qualitäten wurden verwendet,
wobei die Lösungen bei verschiedenen Temperaturen gesprüht wurden.
Die Halbwertszeitverhältnisse T 1/2/TO 1/2 sind nachfolgend tabellarisch zusammengefaßt.
Tabelle 1 | CaClj-Qualität | Verfahrens- | T 1/2 |
Beispiel | temp. C | TO 1/2 | |
2a
2b
2c
2d
2e
2f
2g
2h
2j
2k
2b
2c
2d
2e
2f
2g
2h
2j
2k
p.a.
p.a.
p.a.
p.a.
p.a.
p.a.
p.a.
p.a.
p.a.
Techn. I +
Techn. T
Techn. 3+
Techn. 4+
Techn. 5+
Techn. T
Techn. 3+
Techn. 4+
Techn. 5+
5-15
5-15
5-15
20-26
26-30
20-25
20-25
20-25
20-25
20-25
3,0 3,3 3,1 2,2 1,9 2,3 2,1 2,2 2,0 2,5
% CaCl2
Verunreinigungen Cu
(mg/kg) Fe
+Techn. 1
Techn. 2
Techn. 3
Techn. 4
Techn. 5
Techn. 2
Techn. 3
Techn. 4
Techn. 5
82/85
95/98
96/98
77
84
0,3-0,6 0,6
0,9 0,6
-Werte der Versuche 2a-2e wurden bei 25 Cbestimmt;
TO 1/2
die der Versuche 2f-2k wurden bei 21 C bestimmt
Beispiel III
Dieses Beispiel zeigt den Einfluß einer 4monatigen Lagerung von behandeltem Perborat auf das Halbwertszeitverhältnis
der Auflösung
/ T1/2 \
Tabelle 2 | V i'ü 1/2 ) | bei 22 C- nach 4 Monaten |
Beispiel | T 1/2 | 3,70 3,80 2,50 4,00 4,30 |
3(a) 3(b) 3(c) 3(d) 3(e) |
TO 1/2 bei 25 C1 anfangs |
|
3,30 3,12 1,56 2,78 3,33 |
||
Die obigen Ergebnisse zeigen, daß während der Lagerung kein Zerfall der äußeren Schicht eintritt.
Beispiel IV
In einer Trommelwaschmaschine wurden Waschversuche mit 100 g eines Grundpulvers der folgenden
Nennzusammensetzung durchgeführt, in dem 20% Natriumperborat-Tetrahydrat eingearbeitet waren:
Zusammensetzung | Gev.ichtsteüe |
35 Alkylbenzolsulfonat | 7,0 |
Talgalkohol-25-Älhylen- | 1,5 |
oxid-Kondensat | |
Talgalkohol-1 1-Äthylen- | 1,0 |
oxid-Kondensat | |
Natriumstearat | 4.0 |
Natriumtriphosphat | 36,U |
Natriumsilikat | 6,0 |
Natriumcarboxymethylcellulose | 0,7 |
Äthylendiamintetraacetat | 0,12 |
Natriumsulfat | 8,0 |
Fluoreszenzmittel + Wasser | 10,0 |
Vergleiche der Bleichergebnisse an teeverflecktem Stoff erfolgten in Reinigungssystemen mit und ohne
Katalasezusatz und mit behandeltem und unbehandeltem
Natriumperborat Die Maschine wurde auf Hauptwaschgang bei Maximaltemperatur programmiert
Die Ergebnisse sind nachfolgend tabellarisch zusammengefaßt:
Ohne Katalase
alctiver Sauerstoff, Ausbeute
bei 80 CAR (g/l)
bei 80 CAR (g/l)
1 mg/1 Katalase
alctiver Sauerstoff, Ausbeute bei 80 C AR (g/1)
Unbehandeltes Natriumperborat
Behandeltes Natriumperborat A
Behandeltes Natriumperborat B
Behandeltes Natriumperborat A
Behandeltes Natriumperborat B
0,9 | 14,8 | 0,25 | 7,5 |
0,89 | 15,0 | 0,37 | 10,5 |
0,82 | 15,0 | 0,56 | 12,3 |
230 215/402 |
Behandelte Perborate A, B wurden durch Sprühen einer CaCI,-Lösung auf 10 kg Natriumperborat-Tetrahydrat
wie folgt hergestellt:
!.Stufe (g) 2.SIuIe(B) Temperatur ( C) T 1/2
CaCb Wasser Wasser flüssig Produkt vor dem
Trocknen
A445 1055 1500 1 12 3
B 445 1055 1500 0-5 15 3,33
Die obigen Ergebnisse zeigen klar, daß das erfindungsgemäße sich langsam auflösende Perborat in katalaseaktiven
Systemen gegenüber normalem Natriumperborat Vorteile bietet.
Hierzu I Blatt Zeichnungen
Claims (8)
1. Teilchenförmiges beschichtetes Alkalimetalloder Ammonium-Perborat mit herabgesetzter Auflösungsgeschwindigkeit,
dadurch gekennzeichnet, daß seine Teilchen mit einer Außenschicht
chemisch gebundenen Calciums versehen sind, wobei die Menge des vorhandenen Calciums 0,4
bis 2 Gewichtsprozent des Gesamtteilchens ausmacht
2. Teilchenförmiges Perborat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetallperborat
Natriumperborat ist.
3. Verfahren zur Herstellung eines langsam sich auflösenden- Perborats gemäß Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetallperborat mit einer Lösung eines wasserlöslichen Caiciumsalzes
einer Konzentration von 20 bis 40 Gewichtsprozent in Berührung gebracht wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetallperborat in die Lösung
des Calciumsalzes eingetaucht und etwa 20 bis 60 see gerührt wird, worauf die Mischung filtriert und das
gewonnene feste Perborat mit Wasser gewaschen wird.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Calciumsalzlösung auf das Alkalimetallperborat
gesprüht wird, das in ständiger Bewegung gehalten wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetallperborat anschließend
mit aufgesprühtem Wasser in einer der Menge der Calciumsalzlösung etwa gleichen Menge behandelt
wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Calciumsalz CaCb
verwendet wird.
8. Verwendung des teilchenförmigen Perborats gemäß Anspruch 1 in Waschmittel.
10
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