DE2748464B2 - Langsam sich auflösendes, teilchenförmiges Perborat, Verfahren zu seiner Herstellung und dieses enthaltendes Mittel - Google Patents
Langsam sich auflösendes, teilchenförmiges Perborat, Verfahren zu seiner Herstellung und dieses enthaltendes MittelInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein langsam sich auflösendes Perborat, das insbesondere dafür vorgesehen
ist, mit Waschmittelgranulat gemischt zu werden, auf ein Verfahren zu seiner Herstellung und ein ein
solches Perborat enthaltendes Mittel.
Alkalimetallperborate enthalten wie alle übrigen Peroxyhydrate Wasserstoffperoxid in ihrem Kristallgitter,
das beim Auflösen freigesetzt wird. Die Verwendung von Alkalimetallperboraten als Bleichmitteln in
Waschmitteln ist auf dem Fachgebiet bekannt. Natriumperborat, insbesondere Natriumperborat-Tetrahydrat,
ist das am meisten verwendete Perborat als Zusatz zu Waschmitteln.
Die Perboratmenge in Waschmitteln liegt im allgemeinen zwischen 10 und 35 Gewichtsprozent des
Gesamtmittels, wenngleich geringere Mengen ebenfalls angewandt worden sind.
Natriumperborat in den oben erwähnten Mengen ist in den meisten Hochleistungswaschmitteln zur Verwendung
in Haushaltswaschmaschinen zusätzlich zu grenzflächenaktiven Mitteln und Buildersalzen enthalten, die
in ungefähren Anteilen von jeweils 5 — 40 Gewichtsprozent bzw. 5 — 50 Gewichtsprozent des Gesamtmittels
vorliegen können.
Die meisten Waschmaschinen, insbesondere in Europa, nehmen kaltes Wasser auf, in dem das
Waschmittel gelöst wird, das dann in der Maschine entweder auf eine vorbestimmte Temperatur oder für
eine vorbestimmte Zeit erwäimt wird. Daher verläuft
ein großer Teil des Warmwaschgangs der Maschine bei Temperaturen unter etwa 700C. Wasserstoffperoxid, für
das Perborat eine Quelle darstellt, bleicht wirklich wirksam nur bei Temperaturen über 700C und trägt
folglich sehr wenig zum Bleichen in den Anfangsstadien eines Warmwasch-Maschinengangs bei. Bei den meisten
Wäschestücken, insbesondere verschmutzten Kleidungsstücken, liegt das Enzym Katalase vor, das aus
Absonderungen bakteriellen Ursprungs stammt Bekanntlich katalysiert dieses Enzym sehr wirksam die
Zersetzung von Peroxyhydraten oder Wasserstoffperoxid bei tiefen Temperaturen bis zu 6O0C zu
gasförmigem Sauerstoff.
Ergebnis des Vorliegens dieses Enzyms ist, daß ein
großer Teil des vorhandenen Perborats im Waschmittel frühzeitig im Waschgang zersetzt wird, so daß in
Abhängigkeit vom Katalasegehalt in den verschmutzten Wäschestücken wenig oder sehr wenig Perborat zu dem
Zeitpunkt -übrig bleibt, zu dem die hohen Temperaturen
erreicht werden, woraus ein Verlust an Bleichwirkung resultiert
Es wurde bereits vorgeschlagen, diesen Verlust dadurch zu umgehen, daß das Perborat der Waschlösung
bei einer Temperatur von etwa 6O0C zugesetzt wird, einer Temperatur, bei der die Katalase bereits
desaktiviert ist, wie in der CA-PS 8 06 067 beschrieben. Dieses Verfahren würde aber getrennte Packungen von
Perborat und Waschmittel erforderlich machen, was vom Verbraucher nicht nur als unbequem empfunden
wird, sondern auch praktisch Dosiemngsprobleme bei der derzeitigen Bauweise von Waschmaschinen hervorruft.
Es wurde auch bereits vorgeschlagen, Perborat zu verwenden, das mit einem unlöslichen organischen
Material überzogen ist, wie z. B. Fettsäuren, Wachsen und Triglyceriden, das in der Waschlösung bei etwa
6O0C dispergiert wird oder schmilzt, wodurch das
Bleichmittel freigesetzt wird. Der Nachteil eines solchen Überzugs liegt darin, daß im allgemeinen ein hoher
Anteil an inertem Material eingeführt wird und auch, daß unlösliche schwere Teilchen einer Größe erhalten
werden, die im allgemeinen über der Granulometrie des verwendeten Perborats liegt, so daß solche Teilchen auf
den Boden der Waschmaschine sinken und möglicherweise dort während des ganzen Waschgangs ungenutzt
verbleiben. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß unter mißbräuchlichen Waschbedingungen, insbesondere
bei einem 60° -Waschgang, sich ungelöstes Überzugsmaterial auf den Kleidungsstücken abscheiden kann und
am Ende des Waschvorgangs von diesen nicht entfernt wird.
Weiter wurde vorgeschlagen, wie in der CA-PS 8 06 068 beschrieben, chemische Verbindungen zu
verwenden, die Katalase desaktivieren, sogenannte Katalase desaktivierende Verbindungen. Ein Hauptnachteil
dieser Methode besteht darin, daß sich die meisten der wirksamen Verbindungen als stark toxisch
erwiesen haben, was ihre praktische Verwendung in Waschmitteln verhindert.
Da das Katalaseproblem recht komplex ist, für das bislang eine völlig zufriedenstellende Lösung nicht
gefunden worden ist, will die Erfindung nicht für sich in Anspruch nehmen, die perfekte Lösung gefunden zu
haben; sie hat es sich jedoch zur Aufgabe gemacht, ein
Verfahren zur Herabsetzung der Auflösungsgeschwindigkeit von Alkalimetallperboraten zu bieten, wodurch
deren Widerstandsfähigkeit gegen Katalaseangriff unter praktischen Anwendungsbedingungen erhöht
wird. Ziel der Erfindung ist es ferner, ein sich langsam auflösendes Perborat mit erhöhter Widerstandsfähigkeit
gegenüber Katalase beim Waschen zur Verfügung zu stellen.
Es wurde nun gefunden, daß Alkalimetallperborate stabiler und gegenüber Katalaseangriff widerstandsfähiger
ohne die obigen Nachteile gemacht werden können, indem die Teilchen mit einer Außenschicht chemisch
gebundenen Calciums versehen werden, was die Auflösungsgeschwindigkeit herabsetzt
Beim erfindungsgemäßen Verfahren werden die Perboratteilchen mit einer wäßrigen Lösung eines
verhältnismäßig wasserlöslichen Calciumsalzes, wie z. B. CaCl2, einer Konzentration von etwa 20 bis 40
Gewichtsprozent behandelt Etwa 30%ige Calciumsalzlösungen werden normalerweise verwendet
Bei einer Ausführungsform der Erfindung wird das Perborat in die Calciumsalzlösung eingetaucht, etwa
20—60 see gerührt, worauf das Gemisch filtriert wird,
um das Perborat zurückzugewinnen, worauf mit Wasser gewaschen und getrocknet wird.
Bei einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Perborat in eine
geeignete Menge der Calciumsalzlösung gesprüht. Der Sprühvorgang kann in jeder geeigneten Mischvorrichtung
durchgeführt werden, die mit einer Sprüheinrichtung ausgestattet ist entweder ansatzweise ooer
kontinuierlich, z. B. in einer Drehtrommel, einem Drehplattengranulator oder unter Verwendung eines
Fließbettsystems. Auch ein normaler Seifenmischer mit einer Sprüheinrichtung kann verwendet werden.
Wenngleich der genaue Mechanismus noch nicht voll verstanden wird, wird angenommen, daß durch die
erfindungsgemäße Calciumbehandlung die Reaktion an der Teilchenoberfläche des Perborats zwischen dem
Perborat und dem Calciumsalz unter Bildung einer weniger löslichen Calciumverbindung stattfindet, die
sich sofort in situ abscheidet und so eine chemisch gebundene dünne Calciumschicht oder einen Überzug
um die Teilchen herum bildet, die gemäß Analyse ein Gemisch aus Calciumperborat und Calciummetaborat
zu enthalten scheint.
Offenbar führt diese Schicht zu einer Herabsetzung der Auflösungsgeschwindigkeit des Alkalimetallperborats,
die von der Dicke der Calciumschicht abhängig ist, mit anderen Worten, von der Menge des chemisch
gebundenen Calciums an der äußeren Oberfläche.
Obgleich das erfindungsgemäße Verfahren von der Anwendung der bekannten Umwandlung von Natriumperborat
in Calciumperborat mit einem verhältnismäßig wasserlöslichen Calciumsalz Gebrauch macht, kommt
doch nicht die Herstellung von Calciumperborat in Betracht, sondern deren Anwendung zur Herstellung
einer dünnen Schicht chemisch gebundenen Calciums um die die Alkalimetallperborat-Teilchenoberfläche
herum, um die Auflösungsgeschwindigkeit des Perborats nur soweit zu verlangsamen, daß die Eignung des
Alkalimetallperbor-ats zum Einarbeiten in Waschmittel
unter normalen praktischen Bedingungen nicht nachteilig beeinträchtigt wird.
So enthält das mit Calcium behandelte Alkalimetallperborat
gemäß der Erfindung tatsächlich noch sehr weiteehend AlkalimetallDerborat und verhält sich wie
solches, im Gegensatz zum reinen Calciumperborat, das auf dem Fachgebiet bekannt ist
Bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es daher von Bedeutung, dafür zu
sorgen, daß die Reaktion nicht zu weit läuft und nicht unnötigerweise hohe Anteile an Alkalimetallperborat in
Calciumperborat umgewandelt werden.
Das erfindungsgemäße teilchenförmige Alkalimetallperborat sollte in vorteilhafter Weise eine Außenschicht
ίο mit etwa 0,4 bis 2,0 Gewichtsprozent Calcium, bezogen
auf das Gesamtprodukt aufweisen.
So bietet die Erfindung ein teilchenförmiges Perborat mit herabgesetzter Auflösungsgeschwindigkeit, das ein
Alkalimetallperborat enthält dessen Teilchen mit einer Außenschicht chemisch gebundenen Calciums versehen
sind, wobei die Menge an vorhandenem Calcium zwischen etwa 0,4 und 2,0 Gewichtsprozent des
Gesamtteilchens ausmacht.
Dieser Zustand kann durch Anwendung einer Konzentration zwischen 20 und 40% der Caiciumsalzlösung
und durch Überwachung der Eintauchzeit beim Eintauchvorgang erreicht werden, die zwischen 20 und
60 see liegen sollte.
Beim Sprühverfahren, das die bevorzugte Methode der Erfindung ist, kann die Menge an versprühter
Calciumlösung so eingestellt werden, daß die obigen Bedingungen erfüllt werden.
Wenngleich jedes Alkalimetallperborat, einschließlich Kaliumperborat und Ammoniumperborat, erfindungsgemäß
eingesetzt werden kann, kann die erfindungsgemäße Behandlung in äußerst vorteilhafter
Weise zur Herabsetzung der Auflösungsgeschwindigkeit von Natriumperborat angewandt werden, das in der
Praxis am meisten verwendet wird.
Die Teilchengröße des Alkalimetallperborats ist unkritisch, und tatsächlich kann jede der handelsüblichen
Qualitäten des Alkalimetallperborats mit mittleren Teilchengrößen zwischen etwa 0,04 und 0,50 mm
verwendet werden.
Für befriedigende Ergebnisse wird das Sprühverfahren vorzugsweise zweistufig durchgeführt, mit einer
ersten Sprühstufe mit einer konzentrierten Calciumsalzlösung und einer zweiten Sprühstufe mit Wasser in einer
der Menge der Calciumsalzlösung etwa gleichen Menge.
Bei der praktischen Durchführung der Erfindung hat sich CaCl2 als am bequemsten zur Herstellung der
Calciumsalzlösung erwiesen. Andere Calciumsalze, wenngleich nicht bevorzugt, können je nach Wunsch
verwendet werden, vorausgesetzt, sie sind hinreichend
so löslich.
Daher wird bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens eine
Calciumchloridlösung einer Konzentration von 20 bis 40 Gewichtsprozent auf teilchenförmiges Natriumperborat,
darauf Wasser gesprüht.
Der Mechanismus dieses zweistufigen Sprühvorgangs mag aus der Reaktion von CaCl2 mit Natriumperborat
(NaBO3) zu verstehen sein.
Es wurde beobachtet, daß sich Natriumperborat, wenn es zu einer CaCl2-Lösung gegeben wird, zunächst
auflöst. Festes Natriumperborat sogar löst sich zu etwa 2,3% in einer 30%igen CaCl2-Lösung bei 20°C. Diese
Löslichkeit ist dann ebenso hoch wie in Wasser; das Molverhältnis
Weiterer Zusatz führt zur Bildung einer feinen Fällung. Wenn die Zugabe umgekehrt wird und 30%ige
CaCb-Lösung zu einer wäßrigen, gesättigten (2,5%)
Natriumperboratlösung gegeben wurde, fällt die Calciumverbindung
sofort aus. Bei weiterer Zugabe löst sich die Fällung schließlich in überschüssigem CaCb bei
einem Molverhältnis von etwa 0,5 auf.
Der Effekt mag pH-abhängig sein. Die CaCb-Lösung hat einen pH von etwa 6, die Perboratlösung einen pH
von etwa 11.
Möglicherweise bildet sich eine Verbindung X, die sich in der CaCb-Lösung nach der folgenden Reaktion
auflöst:
CaCl2 + Na2B2O6
pH<7
Wird während der ersten Stufe konzentriertes CaCb auf festes Perborat gesprüht, löst sich die Außenschicht
der Teilchen auf. Der pH in dem flüssigen Film ist dann etwa 7, wie mit einem pH-Papier gemessen. Offenbar ist
Wassermangel dann ein Hemmnis für die weitere Reaktion. In diesem Stadium des Verfahrens lösen sich
Teilchen, wenn sie in Wasser dispergiert werden, praktisch ebenso schnell wie unbehandeltes Perborat
auf.
Nachfolgende Zugabe von Wasser in der zweiten Stufe wird von Auflösung von Natriumperborat, einem
Anstieg des pH und der Bildung von Calciumperborat begleitet, das sich offenbar in großem Umfang auf der
Teilchenoberfläche abscheidet.
Ungewiß ist, ob sich der Reaktion (1) eine Folgereaktion (2) anschließt:
pH ^ 10
X + Na2B2Oe, -— ► CaB2O6J + NaC!
X + Na2B2Oe, -— ► CaB2O6J + NaC!
(2)
oder daß es eine Konkurrenzreaktion (3) gibt, die schneller ist als (1):
CaCI; + Na2B2O6 -—-—>
CaB2O6 1+2 NaCl
(3)
Verdünnt wird CaCb in einer Stufe gesprüht, der pH ist praktisch sofort über 10.
Es gibt zwei Möglichkeiten:
Es gibt zwei Möglichkeiten:
Reaktion (2) findet statt, sobald X gebildet ist oder
die Reaktion (3) abläuft
Wie auch immer der genaue Reaktionsmechanismus sein mag, der Schluß ist der gleiche; in beiden Fällen ist
die Konzentration von X klein, und offenbar ist das
20 Vorhandensein von X wesentlich für die Haftung von CaB2O6 am Kristallgitter.
Das Vorhandensein einiger Verunreinigungen, wie Fe oder Cu, in dem verwendeten CaCb scheint den
Überzug nicht zu beeinflussen, aber die Verfahrenstemperatur scheint einigen Einfluß auf die Qualität des
Überzugs zu haben, was auf Löslichkeitsunterschieden beruhen mag, obgleich in der Praxis eine Verfahrenstemperatur zwischen etwa O und 35° C mit guten
ίο Ergebnissen angewandt werden kann.
Das behandelte Perborat ist recht stabil und kann monatelang ohne Verlust der herabgesetzten Löslichkeitseigenschaften
gelagert werden.
Eine bequeme Art der Bestimmung des Löslichkeits-(1) π Verhaltens des erfindungsgemäßen Produkts besteht in
der Messung der »Halbwertszeit« des Aüiiusurigsvurgangs
mit Hilfe der Änderung der elektrischen Leitfähigkeit unter Anwendung der folgenden Methode:
Testmethode
1. Verwendet wird ein 500-mi-Becherglas (8 cm Durchmesser, 10 cm Höhe, ausgestattet mit einem
Wassermantel und angeschlossen an einen Wasser-Thermostaten).
2. 250 ml destilliertes Wasser werden hineingegeben und die Temperatur wird eingestellt.
3. Eine elektrische Leitfähigkeitszelle wird so eingebracht, daß das Element wenigstens 3 cm unter der
Wasseroberfläche liegt und die Zelle wird über
jo einen Leitfähigkeitsmesser mit einem Aufzeichnungsgerät
verbunden.
4. Mit einem Magnetrührer wird mit solcher Geschwindigkeit
gerührt, daß ein Wirbel von 2 oder 3 cm entsteht, und daß sich keine Teilchen auf dem
ii Boden absetzen.
5. 2,5 g Perborat werden in das Wasser eingegossen.
6. Das Signal auf dem Aufzeichnungsstreifen wird beobachtet, und es wird weiter abgelesen, bis die
Leitfähigkeit einen konstanten Wert erreicht. Auf
4» dem Streifen wird ermittelt, welche Zeit 50% der
Maximalablesung entspricht
7. Die Messung wird mit dem überzogenen Material wiederholt.
8. Das Verhältnis der Halbwertszeiten des Auflösungsvorgangs
überzogenen gegen die unüberzogenen Perborats ist ein Maß für die Wirksamkeit des Überzugs.
Die Senkung der Auflösungsgeschwindigkeit wird dann als Verhältnis der »Halbwertszeit des Auflösungsvorgangs behandelten Perborats (T 1/2)« zur »Halbwertszeit
des Auflösungsvorgangs unbehandelten Perborats
(TO 1/2)« ausgedrückt, d. h.
T 1/2
TO 1/2
TO 1/2
(= Halbwertszeitverhältnis des Auflösungsvorgangs).
Das erfindungsgemaße, sich langsam auflosende
Perborat kann mit jedem Waschmittel gemischt und entweder allein oder als Ersatz für nichtbehandeltes
Perborat oder im Gemisch damit in allen Arten von Waschmitteln, enzymhaltige eingeschlossen, ohne
schädlichen Einfluß verwendet werden. Es kann ferner in Fallen verwendet werden, wo eine geringere
Auflösungsgeschwindigkeit von Perboraten erforderlich ist
Zur Erfindung gehört daher die Verwendung des sich langsam auflösenden Perborats bei jeder Art von
Waschmitteln.
10-kg-Ansätze von Natriumperborat wurden in
einem zweistufigen Sprühverfahren mit CaCb unter Verwendung einer 30gewichtsprozentigen CaCb-Lösung
in unterschiedlichen Mengen behandelt
Das Halbwertszeitverhältnis der Auflösung
/ T 1/2 \
VTO 1/2/
VTO 1/2/
als Funktion des Prozentsatzes an Ca ist in der Figur aufgetragen. Aus dieser Figur ist zu ersehen, daß der
optimale Einfluß bei etwa 1,6% Ca erreicht war. Mit 2,0% Ca ergibt sich nur ein verhältnismäßig kleiner
Anstieg des Einflusses. Unter 0,4% Ca ist das Halbwertszeitverhältnis praktisch 1 und damit annähernd
gleich unbehandeltem Natriumperborat.
10-kg-Ansätze von Natriumperborat wurden in einer Reihe von Versuchen mit CaCk in einem zweistufigen
Sprüh verfahren unter Verwendung von 1,5 kg 30gewichtsprozentiger CaCb-Lösung in der ersten Stufe und
von 1,5 kg Wasser in der zweiten Stufe behandelt, was zu einem Perborat mit einem Calciumgehalt von 1,6
Gewichtsprozent führte.
Verschiedene CaCb-Qualitäten wurden verwendet,
wobei die Lösungen bei verschiedenen Temperaturen gesprüht wurden.
Die Halbwertszeitverhältnisse T 1/2/TO 1/2 sind nachfolgend tabellarisch zusammengefaßt.
p.a. | temp. C | TO 1/2 | |
2a | p.a. | 5-15 | 3.0 |
2b | p.a. | 5-15 | 3.3 |
2c | p.a. | 5-15 | 3,1 |
2d | p.a. | 20-26 | 2.2 |
2e | Techn. I + | 26-30 | 1,9 |
2f | Techn. 2+ | 20-25 | 2,3 |
2g | Techn. 3+ | 20-25 | 2,1 |
2h | Techn. 4+ | 20-25 | 2,2 |
2j | Techn. 5" | 20-25 | 2,0 |
2k | 20-25 | 2,5 | |
, CaCb
Verunreinigungen Cu
(mg/kg) Fe
Techn. | 1 | 82/85 | 0,3-0,6 |
Techn. | 2 | 95/98 | 0,6 |
Techn. | 3 | 96/98 | - |
Techn. | 4 | 77 | 0,9 |
Techn. | 5 | 84 | 0,6 |
T 1/2 | Wrrti | >a JJf -utmtHpti Hp |
die der Versuche 2f-2k wurden bei 21 C bestimmt
Tabelle 3
Tabelle 3
Beispiel HI
Dieses Beispiel zeigt den Einfluß einer 4monatigen Lagerung von behandeltem Perborat auf das HaIbwertszeitverhältnis
der Auflösung
TO 1/2
T 1/2
TO 1/2
bei 25 C
anfangs
bei 22 C
nach 4 Monaten
3(a)
3 (b)
3(c)
3(d)
3(e)
3 (b)
3(c)
3(d)
3(e)
3,30
3,12
1,56
2,78
3,33
3,12
1,56
2,78
3,33
3,70 3,80 2,50 4,00 4,30
Die obigen Ergebnisse zeigen, daß während der Lagerung kein Zerfall der äußeren Schicht eintritt.
In einer Trommelwaschmaschine wurden Waschversuche mit 100 g eines Grundpulvers der folgenden
Nennzusammensetzung durchgeführt, in dem 20% Natriumperborat-Tetrahydrat eingearbeitet waren:
Zusammensetzung | Gewichtsteile |
Alkylbenzolsulfonat | 7,0 |
Talgalkohol-25-Äthylen- | 1,5 |
oxid-Kondensat | |
Talgalkohol-11-Äthylen- | 1,0 |
oxid-Kondensat | |
Natriumstearat | 4,0 |
Natriumtriphosphat | 36,0 |
Natriumsilikat | 6,0 |
Natriumcarboxymethylcellulose | 0,7 |
Äthylendiamintetraacetat | 0,12 |
Natriumsulfat | 8,0 |
Fluoreszenzmittel + Wasser | 10,0 |
Vergleiche der Bleichergebnisse an teeverflecktem Stoff erfolgten in Reinigungssystemen mit und ohne
Katalasezusatz und mit behandeltem und unbehandeltem Natriumperborat. Die Maschine wurde auf
Hauptwaschgang bei Maximaltemperatur programmiert.
Die Ergebnisse sind nachfolgend tabellarisch zusammengefaßt:
aktiver Sauerstoff, Ausbeute
bei 800CAR (g/l)
1 mg/1 Katalase
aktiver Sauerstoff, Ausbeute bei 8OX AR (g/l)
Unbehandeltes Natriumperborat
Behandeltes Natriumperborat A
Behandeltes Natriumperborat B
Behandeltes Natriumperborat A
Behandeltes Natriumperborat B
0,9 | 14,8 | 0,25 | 7,5 |
0,89 | 15,0 | 037 | 10,5 |
0,82 | 15,0 | 0,56 | 123 |
9 10
Behandelte Perborate A, B wurden durch Sprühen einer CaCl2-Lösung auf 10 kg Natriumperborat-Tetrahydrat
wie folgt hergestellt:
1. Stufe (g) | Wasser | 2. Stufe (g) | Temperatur ( C) | Produkt vor dem | T 1/2 |
Trocknen | TO 1/2 | ||||
CaCh | 1055 | Wasser | flüssig | 12 | |
1055 | 15 | ||||
A 445 | 1500 | 1 | 3 | ||
B 445 | 1500 | 0-5 | 3,33 | ||
Die obigen Ergebnisse zeigen klar, daß das erfindungsgemäße sich langsam auflösende Perborat in katalaseaktiven
Systemen gegenüber normalem Natriumperborat Vorteile bietet.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (8)
1. Teilchenförmiges beschichtetes Alkalimetalloder Ammonium-Perborat mit herabgesetzter Auflösungsgeschwindigkeit,
dadurch gekennzeichnet, daß seine Teilchen mit einer Außenschicht
chemisch gebundenen Calciums versehen sind, wobei die Menge des vorhandenen Calciums 0,4
bis 2 Gewichtsprozent des Gesamtteilchens aus- ι ο macht
2. Teilchenförmiges Perborat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetallperborat
Natriumperborat ist
3. Verfahren zur Herstellung eines langsam sich auflösenden Perborats gemäß Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetallperborat mit einer Lösung eines wasserlöslichen Calciumsaizes
einer Konzentration von 20 bis 40 Gewichtsprozent in Berührung gebracht wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß das Alkalimetallperborat in die Lösung des Calciumsalzes eingetaucht und etwa 20 bis 60 see
gerührt wird, worauf die Mischung filtriert und das gewonnene feste Perborat mit Wasser gewaschen
wird.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Calciumsalzlösung auf das Alkali-metallperborat
gesprüht wird, das in ständiger Bewegung gehalten wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetallperborat anschließend
mit aufgesprühtem Wasser in einer der Menge der Calciumsalzlösung etwa gleichen Menge behandelt
wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Calciumsalz CaCb
verwendet wird.
8. Verwendung des teilchenförmigen Perborats gemäß Anspruch 1 in Waschmittel.
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