DE2748464A1 - Langsam sich aufloesendes, teilchenfoermiges perborat, verfahren zu seiner herstellung und dieses enthaltendes mittel - Google Patents
Langsam sich aufloesendes, teilchenfoermiges perborat, verfahren zu seiner herstellung und dieses enthaltendes mittelInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein langsam sich auflösendes Perborat, das insbesondere dafür vorgesehen ist, mit
Waschmittelgranulat gemischt zu werden, auf ein Verfahren zu seiner Herstellung und ein ein solches Perborat enthaltendes
Mittel.
Alkalimetallperborate enthalten wie alle übrigen Peroxyhydrate
Wasserstoffperoxid in ihrem Kristallgitter, das beim Auflösen freigesetzt wird. Die Verwendung von Alkalimetallperboraten
als Bleichmitteln in Waschmitteln ist auf dem Fachgebiet bekannt. Natriumperborat, insbesondere Natriumperborat-Tetrahydrat,
ist das am meisten verwendete Perborat als Zusatz zu Waschmitteln.
Die Perboratmenge in Waschmitteln liegt im allgemeinen
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zwischen 10 und 35 Gewichtsprozent des Gesamtmittels, wenngleich geringere Mengen ebenfalls angewandt worden
sind.
Natriumperborat in den oben erwähnten Mengen ist in den meisten Hochleistungswaschmitteln zur Verwendung in Haushalts
waschmaschinen zusätzlich zu grenzflächenaktiven Mitteln und Buildersalzen enthalten, die in ungefähren
Anteilen von jeweils 5-40 Gewichtsprozent bzw. 5-50 Gewichtsprozent des Gesamtmittels vorliegen können.
Die meisten Waschmaschinen, insbesondere in Europa, nehmen kaltes Wasser auf, in dem das Waschmittel gelöst wird,
das dann in der Maschine entweder auf eine vorbestimmte Temperatur oder für eine vorbestimmte Zeit erwärmt wird.
Daher verläuft ein großer Teil des Warmwaschgangs der Maschine bei Temperaturen unter etwa 70°C. Wasserstoffperoxid,
für das Perborat eine Quelle darstellt, bleicht wirklich wirksam nur bei Temperaturen über 700C und trägt
folglich sehr wenig zum Bleichen in den Anfangsstadien eines Warmwasch-Maschinengangs bei. Bei den meisten Wäschestücken,
insbesondere verschmutzten Kleidungsstücken, liegt das Enzym Katalase vor, das aus Absonderungen bakteriellen
Ursprungs stammt· Bekanntlich katalysiert dieses Enzym sehr wirksam die Zersetzung von Peroxyhydraten
oder Wasserstoffperoxid bei tiefen Temperaturen bis zu 600C zu gasförmigem Sauerstoff.
Ergebnis des Torliegens dieses Enzyms ist, daß ein großer
Teil des vorhandenen Perborats im Waschmittel frühzeitig im Waschgang zersetzt wird, so daß in Abhängigkeit vom
Katalasegehalt in den verschmutzten Wäschestücken wenig oder sehr wenig Perborat zu dem Zeitpunkt übrig bleibt,
zu dem die hohen Temperaturen erreicht werden, woraus ein Verlust an Bleichwirkung resultiert.
Es wurde bereits vorgeschlagen, diesen Verlust dadurch zu
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umgehen, daß das Perborat der Waschlösung bei einer Temperatur von etwa 6O0C zugesetzt wird, einer Temperatur, bei
der die Katalase bereits desaktiviert ist, wie in der CAPS
806 067 beschrieben. Dieses Verfahren würde aber getrennte Packungen von Perborat und Waschmittel erforderlich
machen, was vom Verbraucher nicht nur als unbequem empfunden wird, sondern auch praktische Dosierungsprobleme
bei der derzeitigen Bauweise von Waschmaschinen hervorruft.
Es wurde auch bereits vorgeschlagen, Perborat zu verwenden, das mit einem unlöslichen organischen Material überzogen
ist, wie z.B. Fettsäuren, Wachsen und Triglyceriden, das in der Waschlösung bei etwa 600C dispergiert wird oder
schmilzt, wodurch das Bleichmittel freigesetzt wird. Der Nachteil eines solchen Überzugs liegt darin, daß im allgemeinen
ein hoher Anteil an inertem Material eingeführt wird und auch, daß unlösliche schwere Teilchen einer Größe
erhalten werden, die im allgemeinen über der Granulometrie des verwendeten Perborats liegt, so daß solche Teilchen
auf den Boden der Waschmaschine sinken und möglicherweise dort während des ganzen Waschgangs ungenutzt verbleiben.
Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß unter mißbräuchlichen Waschbedingungen, insbesondere bei einem 60°-Waschgang,
sich ungelöstes Überzugsmaterial auf den Kleidungsstücken abscheiden kann und am Ende des Waschvorgangs von
diesen nicht entfernt wird.
Weiter wurde vorgeschlagen, wie in der CA-PS 806 068 beschrieben, chemische Verbindungen zu verwenden, die Katalase
desaktivieren, sogenannte Katalase desaktivierende Verbindungen. Ein Hauptnachteil dieser Methode besteht
darin, daß sich die meisten der wirksamen Verbindungen als stark toxisch erwiesen haben, was ihre praktische Verwendung
in Waschmitteln verhindert.
Da das Katalaseproblem recht komplex ist, für das bislang
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eine völlig zufriedenstellende Lösung nicht gefunden worden ist, will die Erfindung nicht für sich in Anspruch
nehmen, die perfekte Lösung gefunden zu haben; sie hat es sich jedoch zur Aufgabe gemacht, ein Verfahren zur
Herabsetzung der Auflösungsgeschwindigkeit von Alkalimetallperboraten zu bieten, wodurch deren Widerstandsfähigkeit gegen Eatalaseangriff unter praktischen Anwendungsbedingungen erhöht wird. Ziel der Erfindung ist es ferner, ein sich langsam auflösendes Perborat mit erhöhter
Widerstandsfähigkeit gegenüber Katalase beim Waschen zur Verfügung zu stellen·
Es wurde nun gefunden, daß Alkalimetallperborate stabiler
und gegenüber Eatalaseangriff widerstandsfähiger ohne die obigen Nachteile gemacht werden können, indem die Teilchen mit einer Außenschicht chemisch gebundenen Calciums
versehen werden, was die Auflösungsgeschwindigkeit herabsetzt·
Beim erfindungsgemäßen Verfahren werden die Perboratteilchen mit einer wässrigen Lösung eines verhältnismäßig
wasserlöslichen Calciumsalzes, wie z.B. CaCl2, einer Konzentration von etwa 20 bis 40 Gewichtsprozent behandelt.
Etwa 30 #ige Calciumsalzlösungen werden normalerweise verwendet·
Bei einer Ausführungsform der Erfindung wird das Perborat in die Calciumsalzlösung eingetaucht, etwa 20-60 see gerührt, worauf das Gemisch filtriert wird, um das Perborat
zurückzugewinnen, worauf mit Wasser gewaschen und getrocknet wird·
Bei einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Perborat in eine geeignete Menge der
Caloiumsalzlösung gesprüht. Der Sprühvorgang kann in jeder geeigneten Mischvorrichtung durchgeführt werden, die
mit einer Sprüheinrichtung ausgestattet ist, entweder ansatzweise oder kontinuierlich, z.B. in einer Drehtrommel,
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einem Drehplattengranulator oder unter Verwendung eines
Fließbettsystems. Auch ein normaler Seifenmischer mit einer Sprüheinrichtung kann verwendet werden.
Wenngleich der genaue Mechanismus noch nicht voll verstanden wird, wird angenommen, daß durch die erfindungsgemäße
Calciumbehandlung die Reaktion an der Teilchenoberfläche des Perborats zwischen dem Perborat und dem Calciumsalz
unter Bildung einer weniger löslichen Calciumverbindung stattfindet, die sich sofort in situ abscheidet und. so eine
chemisch gebundene dünne Calciumschicht oder einen Überzug
um die Teilchen herum bildet, die gemäß Analyse ein Gemisch aus Calciumperborat und Calciummetaborat zu enthalten
scheint.
Offenbar führt diese Schicht zu einer Herabsetzung der Auflösungsgeschwindigkeit
des Alkalimetallperborats, die von der Dicke der Calciumschicht abhängig ist, mit anderen Worten,
von der Menge des chemisch gebundenen Calciums an der äußeren Oberfläche.
Obgleich das erfindungsgemäße Verfahren von der Anwendung der bekannten Umwandlung von Natriumperborat in Calciumperborat
mit einem verhältnismäßig wasserlöslichen Calciumsalz Gebrauch macht, kommt doch nicht die Herstellung von
Calciumperbcrat in Betracht, sondern deren Anwendung zur Herstellung einer dünnen Schicht chemisch gebundenen Calciums
um die Alkalimetallperborat-Teilchenoberflache herum,
um die Auflösungsgeschwindigkeit des Perborats nur soweit zu verlangsamen, daß die Eignung des Alkalimetallperborats
zum Einarbeiten in Waschmittel unter normalen praktischen Bedingungen nicht nachteilig beeinträchtigt wird.
So enthält das mit Calcium behandelte Alkalimetallperborat gemäß der Erfindung tatsächlich noch sehr weitgehend Alkalimetallperborat
und verhält sich wie solches, im Gegensatz zum reinen Calciumperborat, das auf dem Fachgebiet bekannt
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·" JO —
Bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es daher von Bedeutung, dafür zu sorgen, daß
die Reaktion nicht zu weit läuft und nicht unnötigerweise hohe Anteile an Alkalimetallperborat in Calciumperborat
umgewandelt werden·
Das erfindungsgemäße teilchenförmige Alkalimetallperborat sollte in vorteilhafter Weise eine Außenschicht mit etwa
0,4 bis 2,0 Gewichtsprozent Calcium, bezogen auf das Gesamtprodukt, aufweisen.
So bietet die Erfindung ein teilchenförmiges Perborat mit herabgesetzter Auflösungsgeschwindigkeit, das ein Alkalimetallperborat
enthält, dessen Teilchen mit einer Außenschicht chemisch gebundenen Calciums versehen sind, wobei
die Menge an vorhandenem Calcium zwischen etwa 0,4 und 2,0 Gewichtsprozent des Gesamtteilchens ausmacht.
Dieser Zustand kann durch Anwendung einer Konzentration zwischen 20 und 40 % der Calciumsalzlösung und durch Überwachung
der Eintauchzeit beim Eintauchvorgang erreicht werden, die zwischen 20 und 60 see liegen sollte.
Beim Sprühverfahren, das die bevorzugte Methode der Erfindung ist, kann die Menge an versprühter Calciumlösung so
eingestellt werden, daß die obigen Bedingungen erfüllt werden·
Wenngleich jedes Alkalimetallperborat, einschließlich Kaliumperborat
und Ammoniumperborat, erfindungsgemäß eingesetzt werden kann, kann die erfindungsgemäße Behandlung
in äußerst vorteilhafter Weise zur Herabsetzung der Auflösungsgeschwindigkeit von Natriumperborat angewandt werden,
das in der Praxis am meisten verwendet wird.
Die Teilchengröße des Alkalimetallperborats ist unkritisch, und tatsächlich kann jede der handelsüblichen Qualitäten
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des Alkalimetallperborats mit mittleren Teilchengrößen zwischen etwa 0,04 und 0,50 mm verwendetwerden.
Für befriedigende Ergebnisse wird das Sprühverfahren vorzugsweise zweistufig durchgeführt, mit einer ersten Sprühstufe
mit einer konzentrierten Calciumsalzlösung und einer zweiten Sprühstufe mit Wasser in einer der Menge der
Calciumsalzlösung etwa gleichen Menge. Bei der praktischen Durchführung der Erfindung hat sich CaCl2 als am bequemsten
zur Herstellung der Calciumsalzlösung erwiesen. Andere Calciumsalze, wenngleich nicht bevorzugt, können je
nach Wunsch verwendet werden, vorausgesetzt, sie sind hinreichend löslich.
Daher wird bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform
des erfindungsgemäßen Verfahrens eine Calciumchloridlösxing
einer Konzentration von 20 bis 40 Gewichtsprozent auf teilchenförmiges
Natriumperborat, darauf Waseer gesprüht.
Der Mechanismus dieses zweistufigen Sprühvorgangs mag aus der Reaktion von CaCl2 mit Natriumperborat (NaBO,) zu verstehen
sein.
Es wurde beobachtet, daß sich Natriumperborat, wenn es zu einer CaClp-lösung gegeben wird, zunächst auflöst. Festes
Natriumperborat sogar löst sich zu etwa 2,3 % in einer 30 ?oigen CaClg-Lösung bei 200C. Diese Löslichkeit ist dann
ebenso hoch wie in Wasser; das Molverhältnis
Na0B0O,-2 2 6
0 0
CaCl2 - ü'ü:>
CaCl2 - ü'ü:>
Weiterer Zusatz führt zur Bildung einer feinen Fällung. Wenn die Zugabe umgekehrt wird"und 30 %ige CaClp-Lösung
zu einer wässrigen, gesättigten (2,5 %) Natriumperboratlösung
gegeben wurde, fällt die Calciumverbindung sofort aus. Bei weiterer Zugabe löst sich die Fällung schließlich
in überschüssigem CaCl2 bei einem Molverhältnis von etwa
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— Jo —
0,5 auf·
Der Effekt mag pH-abhängig sein. Die CaClg-Lösung hat einen
pH von etwa 6, die Perboratlösung einen pH von etwa 11.
Möglicherweise bildet sich eine Verbindung X, die sich
in der CaCl2-Lb*sung nach der folgenden Reaktion auflöst:
in der CaCl2-Lb*sung nach der folgenden Reaktion auflöst:
pH < 7
(1) CaCl2 + Na2B2O6 >X
Wird während der ersten Stufe konzentriertes CaCl2 auf
festes Perborat gesprüht, löst sich die Außenschicht der Teilchen auf. Der pH in dem flüssigen PiIm ist dann etwa 7, wie mit einem pH-Papier gemessen. Offenbar ist Wassermangel dann ein Hemmnis für die weitere Reaktion. In diesem Stadium des Verfahrens lösen sich Teilchen, wenn sie in Wasser dispergiert werden, praktisch ebenso schnell
wie unbehandeltes Perborat auf.
festes Perborat gesprüht, löst sich die Außenschicht der Teilchen auf. Der pH in dem flüssigen PiIm ist dann etwa 7, wie mit einem pH-Papier gemessen. Offenbar ist Wassermangel dann ein Hemmnis für die weitere Reaktion. In diesem Stadium des Verfahrens lösen sich Teilchen, wenn sie in Wasser dispergiert werden, praktisch ebenso schnell
wie unbehandeltes Perborat auf.
Nachfolgende Zugabe von Wasser in der zweiten Stufe wird von Auflösung von Natriumperborat, einem Anstieg des pH
und der Bildung von Calciumperborat begleitet, das sich offenbar in großem Umfang auf der Teilchenoberfläche abscheidet.
Ungewiß ist, ob sich der Reaktion (1) eine Polgereaktion (2) anschließt:
(2) X + Na2B2O6 pH > 1° CaB2O6 J + NaCl
oder daß es eine Konkurrenzreaktion (3) gibt, die schnel ler ist als (1):
(3) CaCl2 + Na2B2O6 pH >
10>CaBgO6 I + 2 NaCl.
Verdünnt wird CaCl2 in einer Stufe gesprüht, der pH ist
praktisch sofort über 10.
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no
Es gibt zwei Mo gli chlce it en:
Reaktion (2) findet statt, sobald X gebildet ist oder die Reaktion (3) abläuft.
Wie auch immer der genaue Reaktionsmechanismus sein mag, der Schluß ist der gleiche; in beiden Fällen ist die Konzentration
von X klein, und offenbar ist das Vorhandensein von X wesentlich für die Haftung von CaBpOg am Kristallgitter.
Das Vorhandensein einiger Verunreinigungen, wie Fe oder Cu, in dem verwendeten CaCl2 scheint den Überzug nicht zu beeinflussen,
aber die Verfahrenstemperatur scheint einigen Einfluß auf die Qualität des Überzugs zu haben, was auf
Löslichkeitsunterschieden beruhen mag, obgleich in der Praxis eine Verfahrenstemperatur zwischen etwa 0 und 350C
mit guten Ergebnissen angewandt werden kann.
Das behandelte Perborat ist recht stabil und kann monatelang ohne Verlust der herabgesetzten Löslichkeitseigenschaften
gelagert werden.
Eine bequeme Art der Bestimmung des Löslichkeitsverhaltens des erfindungsgemäßen Produkts besteht in der Messung der
"Halbwertszeit" des Auflösungsvorgangs mit Hilfe der Änderung der elektrischen Leitfähigkeit unter Anwendung der
folgenden Methode:
Testmethode:
1. Verwendet wird ein 500 ml-Becherglas (8 cm Durchmesser,
10 cm Höhe, ausgestattet mit einem Wassermantel und angeschlossen an einen Wasser-Thermostaten).
2. 250 ml destilliertes Wasser v/erden hineingegeben und die Temperatur wird eingestellt.
3. Eine elektrische Leitfähigkeitszelle (Philips Rw 9512) v/ird so eingebracht, daß das Element wenigstens 3 cm
unter der Wasseroberfläche liegt, und die Zelle wird
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über einen leitfähigkeitsmesser (Typ Radiometer CDM 2)
mit einem Aufzeichnungsgerät verbunden.
4. Mit einem Magnet rühr er wird mit solcher Geschwindigkeit
gerührt, daß ein Wirbel von 2 oder 3 cm entsteht, und daß sich keine Teilchen auf dem Boden absetzen,
5. 2,5 g Perborat werden in das Wasser eingegossen.
6. Das Signal auf dem Aufzeichnungsstreifen wird beobachtet,
und es wird weiter abgelesen, bis die Leitfähigkeit einen konstanten Wert erreicht. Auf dem Streifen wird
ermittelt, welche Zeit 50 % der Maximalablesung entspricht .
7. Die Messung wird mit dem überzogenen Material wiederholt.
8. Das Verhältnis der Halbwertszeiten des Auflösungsvorgangs
überzogenen gegen die unüberzogenen Perborats ist ein Maß für die Wirksamkeit des Oberzugs«
Die Senkung der Auflösungsgeschwindigkeit wird dann als Verhältnis der "Halbwertszeit des Auflösungsvorgangs behandelten
Perborats (T 1/2)" zur "Halbwertszeit des Auflösungsvorgangs
unbehandelten Perborats (TO 1/2)" ausgedrückt, d.h.
(~ Halbwertszeitverhältnis des Auflösungsvorgangs)
Das erfindungsgemäße, sich langsam auflösende Perborat kann
mit jedem Waschmittel gemischt und entweder allein oder als Ersatz für nicht-behandeltes Perborat oder im Gemisch damit
in allen Arten von Waschmitteln, enzymhaltige eingeschlossen, ohne schädlichen Einfluß verwendet werden. Es kann
ferner in Fällen verwendet werden, wo eine geringere Auflösungsgeschwindigkeit von Perboraten erforderlich ist.
Zur Erfindung gehört daher die Verwendung des sich langsam auflösenden Perborats bei jeder Art von Waschmitteln.
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10 kg-Ansätze von Natriumperborat wurden in einem zweistufigen
Sprühverfahren mit CaCIp unter Verwendung einer 30-gewichtsprozentigen CaClp-Lösung in unterschiedlichen
Mengen behandelt.
Das Halbwert s ze it verhältnis der Auflösung () als
Funktion des Prozentsatzes an Ca ist in Pig, 1 aufgetragen.
Aus dieser Figur ist zu ersehen, daß der optimale Einfluß bei etwa 1,6 % Ca erreicht war. Mit 2,0 % Ca ergibt sich
nur ein verhältnismäßig kleiner Anstieg des Einflusses. Unter 0,4 % Ca ist das Halbwerts ze it verhältnis praktisch
und damit annähernd gleich unbehandeltem Natriumperborat,
10 kg-Ansätze von Natriumperborat wurden in einer Reihe von Versuchen mit CaCl2 in einem zweistufigen Sprühverfahren
unter Verwendung von 1,5 kg 30-gewichtsprozentiger CaCIp-Lösung in der ersten Stufe und von 1,5 kg Wasser in der
zweiten Stufe behandelt, was zu einem Perborat mit einem Calciumgehalt von 1,6 Gewichtsprozent führte.
Verschiedene CaClp-Qualitäten wurden verwendet, wobei die
Lösungen bei verschiedenen Temperaturen gesprüht wurden.
Die Halbwertszeitverhältnisse T 1/2/TO 1/2 sind nachfolgend
tabellarisch zusammengefaßt.
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Beispiel | 1 | CaCl2- | 82/85 | 1 + | > | Verfahrens- | T 1/2 |
2 | 95/98 | 2+ | temp. 0C | TO 1/2 | |||
2a | 3 | Qualität | 96/98 | 3+ | 5-15 | 3,0 | |
2b | 4 | p.a. | 77 | 4+ | 5-15 | 3,3 | |
2c | 5 | p.a. | 84 | 5+ | 5-15 | 3,1 | |
2d | p.a. | 20-26 | 2,2 | ||||
2e | p.a. | 26-30 | 1,9 | ||||
2f | p.a. | 20-25 | 2,3 | ||||
2g | Techn. | 20-25 | 2,1 | ||||
2h | Techn· | 20-25 | 2,2 | ||||
2j | Techn· | 20-25 | 2,0 | ||||
2k | Techn· | 20-25 | 2,5 | ||||
Techn· | Verunreinigungen | (mg/kg) | |||||
96 CaCl, | Cu | Pe | |||||
+Techn. | 4 | 0,3-0,6 | <: 1 | ||||
Techn· | 0,6 | 3 | |||||
Techn. | - | - | |||||
Techn· | 0,9 | c 1,5 | |||||
Techn· | 0,6 | «1,5 | |||||
T 1 /2 ο
-Werte der Versuche 2a - 2e wurden bei 25 C bestimmt;
TO 1/2
die der Versuche 2f - 2k wurden bei 210C bestimmt.
Dieses Beispiel zeigt den Einfluß einer 4-monatigen Lagerung von behandeltem Ferborat auf das Halbwertszeitverhältnis
der Auflösung ().
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Beispiel | bei 25°C | T 1/2 | bei 220C |
3 (a) | anfangs | TO 1/2 | nach 4 Monaten |
3 (b) | 3,30 | 3,70 | |
3 (c) | 3,12 | 3,80 | |
3 (d) | 1,56 | 2,50 | |
3 (e) | 2,78 | 4,00 | |
3,33 | 4,30 | ||
Die obigen Ergebnisse zeigen, daß während der Lagerung
kein Zerfall der äußeren Schicht eintritt.
In einer Trommelwaschmaschine (Philips HN .3111) wurden Waschversuche mit 100 g eines Grundpulvers der folgenden
Nennzusammensetzung durchgeführt, in dem 20 % Natriumperborat-Tetrahydrat
eingearbeitet waren:
Alkylbenzolsulfonat
Talgalkohol-2 5-Äthylenoxid-Kondensat
Talgalkohol-11-Äthylenoxid-Kondensat
Katriumstearat Natriumtriphosphat
Natriums ilikat Natriumcarboxymethylcellulοse
Athylendiamintetraacetat Natriumsulfat Fluoreszenzmittel + Wasser
7,0
1,5
1,0 4,0
36,0 6,0 0,7 0,12 8,0 10,0
Vergleiche der Bleichergebnisse an teeverflecktem Stoff
erfolgten in Reinigungssystemen mit und ohne Katalasezu-
809818/0931
satz (C-1064 der Sigma Chemical Company) und mit behandeltem
und unbehandeltem Natriumperborat· Die Haschine wurde auf Hauptwaschgang bei Maximaltemperatur programmiert.
Die Ergebnisse sind nachfolgend tabellarisch zusammengefaßt:
ohne Katalase
aktiver Sauerstoff, Ausbeute bei 800C AR
(g/l)
1 mg/1 Katalase
aktiver Sauerstoff, Ausbeute bei 800C
(g/l)
unbehandeltes Natriumperborat |
A | 0, | 9 | 14 | ,8 | o, | 25 | 7, | 5 |
behandeltes Natriumperborat |
B | o, | 89 | 15 | ,0 | 0, | 37 | 10, | 5 |
behandeltes Natriumperborat |
0, | 82 | 15 | ,0 | o, | 56 | 12, | 3 | |
Behandelte Perborate A, B wurden durch Sprühen einer CaCIplösung
auf 10 kg Natriumperborat-Tetrahydrat wie folgt hergestellt:
1. Stufe (g) | V/asser | 2. Stufe (g) | Temp. (' | 3C) | T 1/2 |
CaCl2 | 1055 1055 |
Wasser | flüssig | Produkt vor dem Trocknen |
TO 1/2 |
A 445 B 445 |
1500 1500 |
1 0-5 |
12 15 |
3 3,33 |
Die obigen Ergebnisse zeigen klar, daß das erfindungsgemäße sich langsam auflösende Perborat in katalaseaktiven Systemen
gegenüber normalem Natriumperborat Vorteile bietet.
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ι T* .
Leerseite
Claims (8)
1. Teilchenförmiges Perborat mit herabgesetzter Auflösungsgeschwindigkeit, das ein Alkalimetallperborat enthält,
dadurch gekennzeichnet, daß dessen Teilchen mit einer Außenschicht chemisch gebundenen Calciums versehen sind,
wobei die Menge des vorhandenen Calciums 0,4 bis 2 Gewichtsprozent des Gesaratteilchens ausmacht,
2. Teilchenf örmiges Perborat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Alkalimetallperborat Natriumperborat ist·
3. Verfahren zur Herstellung eines langsam sich auflösenden
Perborats gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetallperborat mit einer Lösung eines
wasserlöslichen Calciumsalzes einer Konzentration von 20 bis 40 Gewichtsprozent in Berührung gebracht wird.
^, Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß
das Alkalimetallperborat in die Lösung des Calciumsalzes eingetaucht und etwa 20 bis 60 see gerührt wird, worauf
die Mischung filtriert und das gewonnene feste Perborat mit Wasser gewaschen wird.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Calciumsalzlösung auf das Alkalimetallperborat gesprüht
wird, das in ständiger Bewegung gehalten wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
das Alkalimetallperborat anschließend mit aufgesprühtem Wasser in einer der Menge der Calciumsalzlösung' etwa
gleichen Menge behandelt wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet
, daß als Calciumsalz CaCIp verwendet wird.
8. Waschmittel, enthaltend teilchenförmiges Perborat gemäß
Anspruch 1 oder 2.
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