DE2745743C2 - - Google Patents

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DE2745743C2
DE2745743C2 DE2745743A DE2745743A DE2745743C2 DE 2745743 C2 DE2745743 C2 DE 2745743C2 DE 2745743 A DE2745743 A DE 2745743A DE 2745743 A DE2745743 A DE 2745743A DE 2745743 C2 DE2745743 C2 DE 2745743C2
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Description

Furfuralderivate werden nach einem bekannten Verfahren dadurch hergestellt, daß man ein Monosaccharid oder Disaccharid mit Säuren in die entsprechenden Furfuralderivate überführt. Beispielsweise wird 5-Hydroxymethylfurfural in einer Ausbeute von 30% durch Zersetzung von Saccharose mit verdünnter Oxalsäure erhalten. Ferner kann 5-Chlormethylfurfural in einer Ausbeute von etwa 21% aus Saccharose in einem Wasser-Kohlenstofftetrachlorid- Lösungsmittelgemisch unter Verwendung von Chlorwasserstoff hergestellt werden. In jedem Fall sind die Ausbeuten niedrig; vgl. J. Chem. Soc., 1944, S. 667, 668. Die genannten Verfahren können nicht im technischen Maßstab durchgeführt werden, da es zu einer Gelierung und Verharzung kommt, die die Reaktionsführung erschwert und die Ausbeute beeinträchtigt.
Außerdem wird im Falle der Herstellung von Furfuralderivaten durch saure Zersetzung von Saccharose vermutet, daß nur der Fructoseanteil des Saccharosemoleküls, der strukturell zu den Ketohexosen gehört, an der Reaktion teilnimmt, während dies für den Glucoseanteil unter den herrschenden Bedingungen kaum zutrifft. Die saure Zersetzung der Gluscose, die strukturell zu den Aldohexosen gehört, kann daher erst nach vorheriger Behandlung der Glucose mit einer Alkalibase, wie Kaliumhydroxid oder Calciumhydroxid, durchgeführt werden.
Bei der bisher bekannten sauren Zersetzung von Sacchariden ist die Filtration und Abtrennung im Anschluß an die Reaktion äußerst schwierig, da während der Reaktion große Mengen an Niederschlägen entstehen. Aus der JA-AS 39 699/70 ist ein Verfahren zur technischen Herstellung von 5-Chlormethylfurfural bekannt, bei dem die Acetoxymethylgruppe von 5-Acetoxymethylfurfural durch Umsetzen mit Salzsäure in eine Chlormethylgruppe überführt wird. Dieses Verfahren ist jedoch unwirtschaftlich, da das gewünschte 5-Chlormethylfurfural nur über mehrere Stufen, z. B. eine Acetylierung und Formylierung von Furfurylalkohol, erhalten wird.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein wirtschaftliches und in technischem Maßstab durchführbares Verfahren zur Herstellung von 5-Chlormethylfurfural zur Verfügung zu stellen, das in hoher Ausbeute verläuft, selbst wenn Aldohexosen, wie Glucose, verwendet werden, und andere Nachteile bekannter Verfahren vermieden werden, z. B. die Gelbildung und Verharzung nach der Reaktion.
Die Erfindung betrifft somit den im Patentanspruch 1 gekennzeichneten Gegenstand. Die Unteransprüche 2 bis 10 betreffen bevorzugte Ausgestaltungen.
Eine unerwünschte Hydrolyse des Produkts läßt sich durch den micellenähnlichen Zustand des Reaktionsgemisches verhindern. Von großer technischer Bedeutung ist ferner, daß wichtige Zwischenprodukte für Arzneistoffe und Agrikulturchemikalien nun unter Verwendung leicht zugänglicher und billiger Saccharide, wie Glucose, Fructose oder Saccharose, als Ausgangsmaterialien hergestellt werden können.
5-Chlormethylfurfural ist ein wertvolles Zwischenprodukt für Arzneistoffe und Agrikulturchemikalien; vgl. z. B. Agr. Biol. Chem., Bd. 33, S. 1361 (1969).
Das Verfahren der Erfindung kann allgemein auf Hexosen oder Disaccharide, die aus Hexoseresten bestehen, angewandt werden. Insbesondere kann 5-Chlormethylfurfural aus Aldohexosen, wie Glucose, Galactose oder Mannose, Ketohexosen, wie Fructose oder Sorbose, und Disacchariden, wie Saccharose, Maltose oder Lactose, hergestellt werden. Die Verbindungen werden hier kurz als Saccharide bezeichnet.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens vermischt man das Saccharid mit Salzsäure in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels und einer katalytischen Menge eines grenzflächenaktiven Mittels. Die Salzsäure kann entweder insgesamt zu Beginn der Reaktion oder kontinuierlich oder intermittierend im Verlauf der Reaktion zugegeben werden oder aber man leitet Chlorwasserstoffgas in eine wäßrige Lösung des Saccharids ein. Bei Verwendung einer überschüssigen Menge Chlorwasserstoffgas kann dieses im Kreislauf in das Reaktionssystem zurückgeführt werden.
Im allgemeinen wird der Chlorwasserstoff in einer Menge von 1 bis 5 Mol pro 1 Mol Saccharid verwendet. Als organische Lösungsmittel eignen sich inerte organische Lösungsmittel, z. B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol oder Xylol, deren Halogenderivate, wie Chlorbenzol, und aliphatische Kohlenwasserstoffe, sowie deren Derivate, wie Methylenchlorid, Chloroform und Kohlenstofftetrachlorid.
Das Volumenverhältnis Wasser/organische Lösungsmittel beträgt 1 : 2 bis 1 : 20, vorzugsweise 1 : 3 bis 1 : 10. Das Gewichtsverhältnis Saccharid/Wasser beträgt gewöhnlich 1 : 1 bis 1 : 5.
Im Verfahren der Erfindung können z. B. anionische, kationische und amphotere grenzflächenaktive Mittel eingesetzt werden, wobei anionische und amphotere grenzflächenaktive Mittel bevorzugt, und, insbesondere bei alleiniger Verwendung, kationische grenzflächenaktive Mittel besonders bevorzugt sind. Als anionische grenzflächenaktive Mittel eignen sich z. B. Alkalimetallsalze höherer Fettsäuren, wie Natriumlaurat, Natriumpalmitat, Natriumstearat und Natriumoleat, Salze höherer Alkylsulfonsäuren, z. B. Natriumalkylbenzolsulfonate, wie Natriumlaurylbenzolsulfonat und Natriumdodecylbenzolsulfonat, sowie Salze höherer Sulfonsäure-Alkoholester, wie Natriumlaurylsulfat, Natriumcetylsulfat und Natriumoleylsulfat. Als kationische grenzflächenaktive Mittel eignen sich z. B. quaternäre Ammoniumsalze, wie Tetrabutylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumbromid, Cetyltrimethylammoniumchlorid, Cetyldimethylbenzylammoniumchlorid, Tetradecyldimethylbenzylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Tricaprylmonomethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Pyridiniumsalze, wie Cetylpyridiniumchlorid, und Aminsalze. Als amphotere grenzflächenaktive Mittel eignen sich z. B. solche vom Aminsäuretyp, wie Natriumlaurylaminopropionat, und solche vom Betaintyp, wie Lauryldimethylbetain, Stearyldimethylbetain und Laurylhydroxyäthylbetain.
Diese drei Arten von grenzflächenaktiven Mitteln können allein oder in Kombination verwendet werden. Unter den Kombinationen sind z. B. anionisch/amphoter, kationisch/amphoter und anionisch/kationisch verwendbar. Bevorzugte Kombinationen sind anionisch/kationisch und anionisch/amphoter, wobei die Gemische die beiden Komponenten in etwa der gleichen Menge enthalten. In diesen Fällen bildet das System einen micellenartigen Zustand aus, bei dem nur eine geringe Verharzung erfolgt und der eine leichte Aufarbeitung nach der Reaktion ermöglicht. Eine besonders bevorzugte Kombination ist ein Gemisch aus 1 Teil eines höheren Alkylsulfonats, und 1 Teil eines quaternären Ammoniumsalzes. Die Menge des grenzflächenaktiven Mittels beträgt 1/1000 bis 1/10 Mol, vorzugsweise 1/200 bis 1/50 Mol, pro 1 Mol Saccharid.
Die Reaktionstemperatur ist nicht speziell beschränkt, zur Beschleunigung der Reaktion erwärmt man jedoch vorzugsweise, wobei bei Temperaturen von 100° C oder darunter, vorzugsweise etwa 10 bis 60° C, Nebenreaktionen unterdrückt werden. Unter diesen Bedingungen ist die Reaktion im allgemeinen in 1 bis 10 Stunden vollständig. Der Reaktionsverlauf kann durch Gaschromatographie oder auf andere übliche Weise verfolgt werden. Nach beendeter Reaktion wird das gewünschte 5-Chlormethylfurfural in hoher Reinheit aus der Reaktionslösung erhalten. Gegebenenfalls reinigt man die erhaltene Verbindung chromatographisch oder auf andere übliche Weise
Das Verfahren der Erfindung ermöglicht eine vorteilhafte technische Herstellung von 5-Chlormethylfurfural. Aus dem von 5-Chlormethylfurfural abgeleiteten 5-Propargylfurfurylalkohol können z. B. Pyrethroide hergestellt werden, die ausgezeichnete Insektizide darstellen.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
Ein mit Kondensator und Rührer ausgerüsteter Dreihalskolben wird mit 5 g (0,028 Mol) handelsüblicher D-(-)-Fructose und zwei Arten von grenzflächenaktiven Mitteln beschickt, nämlich 89,6 mg (0,00028 Mol) Cetyltrimethylammoniumchlorid und 97,6 mg (0,00028 Mol) Natriumlaurylbenzolsulfonat. Hierauf gibt man 5 ml Wasser und 30 ml Toluol zu und rührt das Gemisch. Anschließend leitet man etwa 40 Minuten bei Raumtemperatur einen Molüberschuß Chlorwasserstoff (etwa 15 g) unter gründlichen Rühren durch das Gemisch, rührt weitere 2½ Stunden bei Raumtemperatur und trennt dann die obere Toluolschicht von der unteren wäßrigen Schicht ab. Die wäßrige Schicht wird mit 30 ml Toluol und den beiden oben genannten grenzflächenaktiven Mitteln in denselben Mengen nochmals versetzt. Nach 2½stündigem Rühren des Gemisches bei Raumtemperatur trennt man die obere Toluolschicht ab und wiederholt diese Toluolextraktion noch insgesamt dreimal. Die Toluolphasen werden dann vereinigt und durch Celite filtriert. Das Filtrat wird mit wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung neutralisiert, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Hierbei werden etwa 3,1 g (theoretische Ausbeute 4,01 g) 5-Chlormethylfurfural als blaßbraune Flüssigkeit erhalten.
Beispiel 2
Ein mit Kondensator und Rührer ausgerüsteter Dreihalskolben wird mit 5 g (0,014 Mol) handelsüblicher D-(+)-Saccharose und zwei Arten von grenzflächenaktiven Mitteln beschickt, nämlich 47,1 mg (0,00014 Mol) Cetyltrimethylammoniumchlorid und 51,3 mg (0,00014 Mol) Natriumlaurylbenzolsulfonat. Hierauf gibt man 5 ml Wasser und 30 ml Toluol zu und rührt das Gemisch. Anschließend leitet man etwa 30 Minuten bei Raumtemperatur einen Molüberschuß von Chlorwasserstoff unter gründlichem Rühren durch das Gemisch. Nach weiterer 3stündiger Reaktion bei Raumtemperatur trennt man die obere Toluolschicht von der unteren wäßrigen Schicht ab. Dann versetzt man die wäßrige Schicht mit 30 ml Toluol und den beiden oben genannten grenzflächenaktiven Mitteln nochmals in den gleichen Mengen. Nach 3stündiger Reaktion bei Raumtemperatur trennt man die obere Toluolschicht ab und wiederholt die Toluolextraktion noch insgesamt dreimal. Die Toluolphasen werden vereinigt und durch Celite filtriert. Das Filtrat wird mit einer wäßrigen Natriumhydrogencarbonatlösung neutralisiert, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Dabei werden etwa 2,6 g 5-Chlormethylfurfural als Rohprodukt erhalten.
Beispiel 3
Ein mit Kondensator und Rührer ausgerüsteter Dreihalskolben wird mit 5 g (0,028 Mol) handelsüblicher D-(+)-Glucose und zwei Arten von grenzflächenaktiven Mitteln beschickt, nämlich 97,6 mg (0,00028 Mol) Natriumlaurylbenzolsulfonat und 89,6 mg (0,00028 Mol) Cetyltrimethylammoniumchlorid. Hierauf gibt man 5 ml Wasser und 30 ml Toluol zu und rührt das Gemisch. Anschließend leitet man etwa 25 Minuten bei Raumtemperatur einen Molüberschuß Chlorwasserstoff (etwa 13 g) unter gründlichem Rühren durch das Gemisch und rührt dann weitere 3 Stunden bei 45° C. Nach dem Abtrennen der überstehenden Toluolschicht von der Reaktionslösung versetzt man die restliche wäßrige Schicht mit 30 ml frischem Toluol. Nach 2stündigem Rühren des Gemischs bei 45° C trennt man die obere Toluolschicht wieder ab und wiederholt diese Toluolextraktion insgesamt viermal. Die Toluolphasen werden vereinigt und durch Celite filtriert. Das Filtrat wird mit einer wäßrigen Natriumhydrogencarbonatlösung neutralisiert, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Hierbei werden etwa 2,4 g (theoretische Ausbeute 4,01 g) 5-Chlormethylfurfural als blaßbraune Flüssigkeit erhalten.
Beispiel 4
Der Dreihalskolben aus Beispiel 1 wird mit 5 g (0,028 Mol) handelsüblicher D-(+)-Galactose und zwei Arten von grenzflächenaktiven Mitteln beschickt, nämlich 89,6 mg (0,00028 Mol) Cetyltrimethylammoniumchlorid und 97,6 mg (0,00028 Mol) Natriumlaurylbenzolsulfonat. Hierauf gibt man 30 ml Toluol zu und rührt das Gemisch zu einer Suspension. Anschließend tropft man innerhalb etwa 1 Stunde etwa 6 ml einer 35prozentigen wäßrigen Salzsäure aus einem Tropftrichter zu. Ein geringer Überschuß Chlorwasserstoff wird dann innerhalb 3 Stunden bei 50° C unter Rühren langsam durch das Gemisch geleitet. Nach weiterem 5stündigen Rühren wird die Reaktionslösung mit etwas Wasser verdünnt und durch Celite filtriert, das mit Toluol gewaschen wird. Die Toluolschicht wird neutralisiert, getrocknet und eingeengt, wobei etwa 1,9 g (theoretische Ausbeute 4,01 g) 5-Chlormethylfurfural als Rohprodukt erhalten werden.
Beispiel 5
Der Dreihalskolben aus Beispiel 1 wird mit 5 g (0,028 Mol) handelsüblicher D-(-)-Fructose und zwei Arten von grenzflächenaktiven Mitteln beschickt, nämlich 62,2 mg (0,00028 Mol) Natriumlaurat und 90,2 mg (0,00028 Mol) Tetrabutylammoniumbromid. Hierauf gibt man 5 ml Wasser und 30 ml Kohlenstofftetrachlorid zu und rührt das Gemisch. Anschließend leitet man etwa 30 Minuten bei Raumtemperatur einen Molüberschuß Chlorwasserstoff durch das Gemisch. Nach weiterem 2½stündigen Rühren bei Raumtemperatur trennt man die untere Kohlenstofftetrachloridschicht von der oberen wäßrigen Schicht ab. Die wäßrige Schicht wird dann mit 30 ml Kolenstofftetrachlorid und den beiden oben genannten grenzflächenaktiven Mitteln nochmals in der gleichen Menge versetzt. Nach weiterem 2½stündigen Rühren bei Raumtemperatur trennt man die untere Kohlenstofftetrachloridschicht ab und wiederholt diese Kohlenstofftetrachloridextraktion insgesamt dreimal. Die Kohlenstofftetrachloridphasen werden vereinigt und durch Celite filtriert. Das Filtrat wird neutralisiert, getrocknet und eingeengt, wobei etwa 2,0 g 5-Chlormethylfurfural als Rohprodukt erhalten werden.
Beispiel 6
Ein mit Kondensator und Rührer ausgerüsteter Dreihalskolben wird mit 2,5 g (0,014 Mol) handelsüblicher L-(-)-Sorbose und zwei Arten von grenzflächenaktiven Mitteln beschickt, nämlich 47,1 mg (0,00014 Mol) Cetyltrimethylammoniumchlorid und 51,3 mg (0,00014 Mol) Natriumlaurylbenzolsulfonat. Hierauf gibt man 2,5 ml Wasser und 15 ml Toluol zu und rührt das Gemisch. Anschließend leitet man etwa 30 Minuten bei Raumtemperatur einen Molüberschuß Chlorwasserstoff durch das Gemisch und rührt es weitere 2½ Stunden bei Raumtemperatur. Anschließend filtriert man die Reaktionslösung unter Waschen mit einer geringen Menge Wasser/Toluol durch Celite. Die Toluolschicht wird neutralisiert, getrocknet und eingeengt, wobei etwa 1,0 g (theoretische Ausbeute 2,0 g) 5-Chlormethylfurfural als Rohprodukt erhalten werden.
Beispiel 7
Ein mit Kondensator und Rührer ausgerüsteter Dreihalskolben wird mit 5 g (0,028 Mol) handelsüblicher D-(-)-Fructose und 82,3 mg (0,00028 Mol) Lauryldimethylbetain beschickt. Hierauf gibt man 5 ml Wasser und 30 ml Toluol zu und rührt das Gemisch. Anschließend leitet man etwa 30 Minuten bei Raumtemperatur einen Molüberschuß Chlorwasserstoff unter gründlichem Rühren durch das Gemisch. Nach weiterer 3stündiger Umsetzung bei Raumtemperatur trennt man die obere Toluolschicht von der unteren wäßrigen Schicht ab. Die wäßrige Schicht wird dann mit 30 ml Toluol und dem oben genannten grenzflächenaktiven Mittel in der gleichen Menge versetzt. Nach 3stündiger Reaktion bei Raumtemperatur trennt man die obere Toluolschicht wieder ab und wiederholt diese Toluolextraktion insgesamt dreimal. Die Toluolphasen werden vereinigt und durch Celite filtriert. Das Filtrat wird mit wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung neutralisiert, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Hierbei werden etwa 2,9 g 5-Chlormethylfurfural als Rohprodukt erhalten.
Beispiel 8
Ein mit Kondensator und Rührer ausgerüsteter Dreihalskolben wird mit 5 g (0,028 Mol) handelsüblicher D-Glucose und zwei Arten von grenzflächenaktiven Mitteln beschickt, nämlich 97,6 mg (0,00028 Mol) Natriumlaurylbenzolsulfonat und 89,6 mg (0,00028 Mol) Cetyltrimethylammoniumchlorid. Hierauf gibt man 30 ml Toluol zu und rührt das Gemisch zu einer Suspension. Anschließend tropft man innerhalb 1 Stunde etwa 6 ml 35prozentige Salzsäure unter Rühren langsam aus einem Tropftrichter zu. Ein geringer Überschuß Chlorwasserstoff wird dann innerhalb 3 Stunden unter Rühren bei 45° C langsam durch das Gemisch geleitet. Nach weiterem 4stündigen Rühren wird die Reaktionslösung mit etwas Wasser verdünnt und unter Waschen mit Toluol durch Celite filtriert. Die Toluolschicht wird neutralisiert, getrocknet und eingeengt, wobei etwa 1,9 g 5-Chlormethylfurfural erhalten werden.
Beispiel 9
Der Dreihalskolben wird mit 5 g handelsüblicher D-Glucose und zwei Arten von grenzflächenaktiven Mitteln beschickt, nämlich 97,6 mg Natriumlaurylbenzolsulfonat und 89,6 mg Cetyltrimethylammoniumchlorid. Hierauf gibt man 5 ml Wasser und 30 ml Toluol zu und rührt das Gemisch. Anschließend leitet man 25 Minuten bei Raumtemperatur einen Molüberschuß Chlorwasserstoff durch das Gemisch. Nach weiterem 7stündigen Rühren bei 50° C verdünnt man die Reaktionslösung mit etwas Wasser und filtriert unter Waschen mit Toluol durch Celite. Die Toluolschicht wird auf die gleiche Weise behandelt, wobei etwa 1,7 g 5-Chlormethylfurfural erhalten werden.
Beispiel 10
Der Dreihalskolben wird mit 5 g handelsüblicher D-Glucose und zwei Arten von grenzflächenaktiven Mitteln beschickt, nämlich 97,6 mg Natriumlaurylbenzolsulfonat und 89,6 mg Cetyltrimethylammoniumchlorid. Hierauf gibt man 5 ml Wasser und 30 ml Kohlenstofftetrachlorid zu und rührt das Gemisch. Anschließend leitet man einen Molüberschuß Chlorwasserstoff 25 Minuten bei Raumtemperatur durch das Gemisch. Nach weiterem 7stündigen Rühren bei 50° C wird die Reaktionslösung, die etwas zu gelieren scheint, unter Waschen mit geringen Mengen Wasser und Kohlenstofftetrachlorid durch Celite filtriert. Die untere Kohlenstofftetrachloridschicht wird neutralisiert, getrocknet und eingeengt, wobei etwa 1,5 g 5-Chlormethylfurfural erhalten werden.
Beispiel 11
Der Dreihalskolben wird mit 5 g handelsüblicher D-Glucose und 97,6 mg Natriumlaurylbenzolsulfonat beschickt. Hierauf gibt man 5 ml Wasser und 30 ml Toluol zu und rührt das Gemisch. Anschließend leitet man einen Molüberschuß Chlorwasserstoff etwa 25 Minuten bei Raumtemperatur durch das Gemisch. Nach weiterem 7stündigen Rühren bei 50° C wird die Reaktionslösung mit etwas Wasser verdünnt und unter Waschen mit Toluol durch Celite filtriert. Die obere Toluolschicht wird neutralisiert, getrocknet und eingeengt, wobei etwa 1,4 g 5-Chlormethylfurfural erhalten werden.
Vergleichsbeispiel
Ein mit Kondensator und Rührer ausgerüsteter Dreihalskolben wird mit 5 g (0,028 Mol) handelsüblicher D-Glucose beschickt, die in 5 ml Wasser gelöst wird. Hierauf gibt man 30 ml Toluol zu und rührt das Gemisch. Anschließend leitet man einen Molüberschuß Chlorwasserstoff (etwa 12 g) 30 Minuten bei Raumtemperatur unter gründlichem Rühren durch das Gemisch. Nach weiterem 5stündigen Rühren bei 45° C wird die Reaktionslösung, die eine geringe Gelmenge enthält, mit etwas Wasser verdünnt und unter Waschen mit einer geringen Toluolmenge durch Celite filtriert. Die Toluolschicht wird mit einer wäßrigen Natriumhydrogencarbonatlösung neutralisiert, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Hierbei werden etwa 1,0 g (theoretische Ausbeute 4,01 g) 5-Chlormethylfurfural als blaßbraunes Rohprodukt erhalten.

Claims (10)

1. Verfahren zur Herstellung von 5-Chlormethylfurfural durch Umsetzung von Saccharose mit Chlorwasserstoff in einem inerten Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Hexose oder ein aus Hexoseresten bestehendes Disaccharid mit Chlorwasserstoff in einem Gemisch aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer katalytischen Menge eines grenzflächenaktiven Mittels umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das grenzflächenaktive Mittel in einer Menge von 0,001 bis 0,1 Mol pro Mol Saccharid einsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das grenzflächenaktive Mittel in einer Menge von 0,005 bis 0,02 Mol pro Mol Saccharid einsetzt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Chlorwasserstoff in einer Menge von 1 bis 5 Mol pro Mol Saccharid einsetzt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Wasser und organisches Lösungsmittel in einem Volumenverhältnis von 1 : 2 bis 1 : 20 einsetzt.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Natriumlaurat, Natriumpalmitat, Natriumstearat, Natriumoleat, Natriumlaurylbenzolsulfonat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumlaurylsulfat, Natriumcetylsulfat, Natriumoleylsulfat, Tetrabutylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumbromid, Cetyltrimethylammoniumchlorid, Cetyldimethylbenzylammoniumchlorid, Tetradecyldimethylbenzylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Tricaprylmonomethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid, Cetylpryridiniumchlorid, Natriumlaurylaminopropionat, Lauryldimethylbetain, Stearyldimethylbetain, Laurylhydroxyäthylbetain oder deren Gemische als grenzflächenaktive Mittel einsetzt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Kombination aus anionischen und kationischen grenzflächenaktiven Mitteln in etwa denselben Mengen einsetzt.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Methylenchlorid, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid oder deren Gemische als organische Lösungsmittel einsetzt.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Saccharid und Wasser in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 bis 1 : 5 einsetzt.
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einer Temperatur von 10 bis 100° C durchführt.
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