DE2732753B2 - Überzugsmittel - Google Patents

Überzugsmittel

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Description

Die Erfindung befaßt sich mit einem Überzugsmittel für Metalle, aus einem organischen polymeren Kieselsäurekomplex, welcher im wesentlichen aus Kieselsäureanhydrid (S1O2) und einem organischen polymeren Harz besteht. Der Komplex soll in Wasser dispergierbar sein und harte, verschleißfeste, nichtbrennbare und transparente Überzüge auf Metallen ergeben, welche nach dem Auftragen nicht mehr mit Wasser gewaschen werden müssen.
Zum Korrosionsschutz von Metallen und als Vorbereitung für einen nachfolgenden Farbauftrag hat man bisher in großem Umfange Chromate und Phosphate J5 benutzt. In den vergangenen Jahren hat jedoch die Umweltverschmutzung mit sechswertigen Chromverbindungen bereits zu ernsthaften sozialen Problemen geführt. Deshalb entfällt bei der Oberflächenbehandlung mit Chromaten heute ein großer Teil der Betriebskosten auf die Aufbereitung chromathaltigen Waschwassers und auf die Maßnahmen zur Verhinderung einer unzulässigen Anreicherung von Chromaten in der Luft. Auch das Herauslösen von Chromsäure aus chemischen Umwandlungsschichten kann zu einer Umweltbelastung führen.
Bei der Oberflächenbehandlung mit Phosphaten werden gewöhnlich chemische Umwandlungsschichten unter Verwendung von Zinkphosphat- oder Eisenphosphatpräparaten aufgetragen. Auch hier ist man mit dem Problem der Umweltbelastung durch sechswertige Chromverbindungen konfrontiert, denn die Phosphat-Überzugsschicht muß gewöhnlich durch eine Chromatspülung nachbehandelt werden, um einen angemessenen Korrosionsschutz zu erzielen. Weitere Probleme ergeben sich bei der Beseitigung von Abwasser, welches Reaktionsbeschleuniger, welche dem Phosphatpräparat beigegeben sind, sowie Metallionen enthält. Ferner fällt wegen der Herauslösung von Metallen eine erhebliche Menge an Schlamm an, die beseitigt werden muß. Ein ω weiteres Problem liegt darin, daß die Möglichkeit zur Einsparung von Arbeit sehr begrenzt ist.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Überzugsmittel für Metalle zu schaffen, welches zu keiner Umweltbelastung führt und doch einfach und μ wirksam in der Anwendung ist.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Überzugsmittel eemäß dem Patentanspruch 1. Eine vorteilhafte Weiterbildung des Erfindungsgedankens ist Gegenstand des Unteranspruchs 2.
Die Erfindung beruht nun auf der Erkenntnis, daß eine Oberfiächenbeschichtung auf einem Metali oder auf einem phosphatieren Metall, welche durch Auftragen und Trocknen eines polymeren organischen Kieselsäurekomplexes erzeugt wird, der durch Reaktion von in Wasser dispergierbarem Kieselsäureanhydrid mit einem organischen Polymer unter spezifischen Bedingungen entsteht, einen guten Korrosionsschutz und eine mindest so gute Grundlage für einen Farbauftrag bietet wie eine herkömmliche Chromatbeschichtung oder eine Zinkphosphatbeschichtung mit Nachbehandlung durch Chromsäure.
Es wurde weiterhin gefunden, daß die Zugabe von Dialkyloxy- oder Trialkyloxy- oder Alkyloxyalkyloxyverbindungen zu dem Komplex zu einer ganz ausgezeichneten Korrosionsbeständigkeit führt
Gebrauchsfertig ist das erfindungsgemäße Präparat zweckmäßig eine wäßrige Lösung des organischen polymeren Kieselsäurekomplexes mit einem Feststoffgehalt von 5—40 Gew.-%.
Das erfindungsgemäße Präparat enthält kein Chromat und ein damit hergestellter Überzug muß nicht mit Wasser gewaschen werden. Es kann nach üblichen Beschichtungsverfahren aufgetragen und getrocknet werden und verursacht keinerlei Umweltbelastung. Gegenüber der Verwendung der herkömmlichen Chromat- und Phosphatpräparate ist daher eine Einsparung an Arbeit gegeben.
Das erfindungsgemäße Präparat stellt man vorzugsweise her, indem man die drei Komponenten miteinander mischt und dann bei einer Temperatur zwischen 10° C und dem Siedepunkt miteinander reagieren läßt
Das in Wasser dispergierbare Kieselsäureanhydrid, welches in dem organischen polymeren Kieselsäurekomplex (nachfolgend einfach »Kieselsäurekomplex« genannt) verwendet wird, ist ein sogen, kolloidales Kieselsäureanhydrid mit einer Teilchengröße von 7— ΙΟΟμηι, vorzugsweise 10—50μηι. Wenn die Teilchengröße unter 7 μπι liegt, leidet die Stabilität der Teilchen und es können dann keine stabilen und homogenen Komplexe erzeugt werden. Ist andererseits die Teilchengröße größer als 100 μπι, dann läuft die Reaktion zwischen dem Kieselsäureanhydrid und dem organischen Polymer nur unzureichend ab, weil die Gesamtoberfläche der Kieselsäureanhydridteilchen zu gering wird. Kolloidales Kieselsäureanhydrid wird auf dem Markt gewöhnlich in Form einer wäßrigen Dispersion angeboten und kann so wie es ist für die Erfindung benutzt werden.
Das oben spezifizierte kolloidale Kieselsäureanhydrid kann mit einem im sauren oder alkalischen Bereich liegenden pH-Wert für die Zwecke der Erfindung verwendet werden. In Abhängigkeit von dem pH-Bereich, in dem die andere Komponente des Präparats, nämlich ein in Wasser lösliches oder dispergierbares organisches Copolymer-Harz stabil ist, wird die geeignetste Form des kolloidalen Kieselsäureanhydrids ausgewählt. Zum Beispiel kann nichtstabilisiertes Kieselsäureanhydrid mit einem pH-Wert zwischen 2 und 4, welches einen SiO2-Geh.aU von 20% und eine Teilchengröße zwischen 10 und 20 μπι besitzt, als saure kolloidale Kieselsäureanhydridzubereitung verwendet werden. Als kolloidale Kieselsäureanhydridzubereitungen, die einen pH-Wert von 8,4—10 im basischen Bereich haben, können solche verwendet werden, die durch geringe Zusätze von Alkalimetallionen, Ammo-
niumionen oder Aminen stabilisiert sind. Solche Zubereitungen sind z.B. mit einem SiOrGehak von 20% und einer Teilchengröße von 10 bis 20 μΐη im Handel.
Unter den verschiedenen organischen Polymeren, die zur Herstellung des Kieselsäurekomplexes verwendet werden können, ist Acrylsiure-Copolymer ein typisches Beispiel. Das in Wasser lösliche oder dispergierbare Acrylsäure-Copolymer kann aus gewöhnlichen, ungesättigten Vinylmonomeren durch in Lösung, Emulsion oder Suspension ablaufende Polymerisation hergestellt werden. Die das Acrylsäure-Copolymer bildenden Monomere sollten als wesentliche Bestandteile Vinylmonomere mit Hydroxylgruppen und Vinylmonomere mit !Carboxylgruppen enthalten. Der Gehalt an diesen beiden Monomerentypen soll wenigstens 2%, verzugsweise 3—50% betragen. Die Anwesenheit diese·· funktioneilen Monomere ist nicht nur für die Löslichkeit oder Dispergierbarkeit des angestrebten Acrylsäure-Copolymers in Wasser wichtig, sondern auch für das Vorhandensein von mit den Silanen reaktionsfähigen Gruppen, wie später noch erläutert wird.
Beispiele ungesättigter Vinylmonomere mit solchen reaktionsfähigen Gruppen sind:
2-HydroxyäthylacryIat,
2- Hydroxyäthylmethacrylat,
2- Hydroxypropylacrylat,
2- Hydroxypropylmethacrylat,
2- Hydroxy-1 -methyläthylacrylat,
2-Hydroxy-l-methyläthylmethacrylat,
2-Hydroxy-3-chloro-propyImethacrylat,
N-Methylolacrylsäureamid, N - M e thy lolmethacrylsäureamid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itakonsäure und Maleinsäureanhydrid.
Zur Erzielung der erforderlichen Härte, Flexibilität und Vernetzbarkeit des Harzes kann den oben aufgeführten wichtigen Monomeren eine geeignete Menge eines copolymerisierbaren, ungesättigten Vinyl- oder Dienmonomers zugesetzt werden, z. B.
Äthylen, Propylen, Butadien, Isopren, Chloropren, Styrol, «-Methylstyrol, Dimethylstyrol, Divinyltoluol, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinyläther, Vinylchlorid,
Vinylidenchlorid; Acrylate wie z. B.
Methylacrylat, Äthylacrylat,
n-Butylacrylat, Isobutylacrylat,
2-Äthylhexylacrylat und Laurylacrylat; Methacrylate wie z. B.
Methylmethacryla^Athylmethacrylat,
n- Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat,
2-Äthylhexylmethacrylat,
Laurylmethacrylat und Glycidylmethacrylat; Acrylsäureamid, Methacrylsäureamid und Acrylnitril.
Diese copolymerisierbaren, ungesättigten Vinyl- oder Dienmonomere werden den anderen Monomeren in geeigneter Menge so beigegeben, daß das angestrebte Copolymer die geforderten Eigenschaften erhält. Die Polymerisation erfolgt nach üblichen Syntheseverfahren.
Für den gleichen Zweck können aber auch übliche Alkydharze verwendet werden z. B. mit öl, Harz, Phenolharz, Acrylharz, Epoxidharz, Silikonharz und ölfreiem Alkydharz (Polyesterharz) modifizierte Alkydharze sowie durch Umsetzung mit Styrol erhaltene Alkydharze. Ferner kann man auch die bekannten Epoxyesterharze, modifiziert mit Fettsäuren oder Karbonsäuren, verwenden. Diese Epoxyesterharze kann man aurch Veresterung der sekundären Hydroxylgruppen im Epoxidharz mit !Carboxylgruppen in Glycidylgruppen enthaltenden Säuren gewinnen. Schließlich kann man zum gleichen Zweck auch Polybutadienharze verwenden, z. B. mit maleinsaurem Trockenei modifiziertes Polybutadien.
Für die Zwecke der Erfindung sollte das verwendete organische polymere Harz in Wasser löslich oder dispergierbar sein. Die Säurezahl dieser Harze sollte zwischen 20 und 400, vorzugsweise zwischen 45 und 150 liegen. Bei Harzen mit einer Säurezahl unter 20 ist eine Lösung bzw. Dispergierung in Wasser nur schwer möglich. Bei Harzen mit einer Säurezahl über 200 trocknet die mit dem Oberzugsmittel hergestellte Beschichtung nur schlecht und auch die Wasserfestigkeit ist nicht gut Bei einer Säurezahl des Harzes über 200 ist das entstehende Überzugsmittel mithin ohne praktischen Nutzen. Um aus dem organischen polymeren Harz und dem oben beschriebenen kolloidalen Kieselsäureanhydrid einen Komplex zu bilden, muß das organische polymere Harz unbedingt in Wasser löslich oder dispergierbar sein. Dies kann durch Zusätze, vorzugsweise Aminverbindungen, gefördert werden. Beispiele geeigneter
Zusätze sind aliphatische Amine wie Monoäthylamin
und Diethylamin, Alkanolamine wie Diäthanolamin und
Triethanolamin, und zyklische Amine wie Pyridin und
Piperidin.
Die dritte Komponente des erfindungsgemäßen
Überzugsmittels ist Di- oder Trialkoxysilan oder Alkyloxyalkyloxysilan, nachfolgend vereinfacht als »Silan« bezeichnet. Das Silan wirkt als Katalysator bei der Bildung des Komplexes aus Kieselsäureanhydrid und dem organischen polymeren Harz. Ferner spielt es eine bedeutende Rolle als Netzmittel für die beiden oben beschriebenen Komponenten und begünstigt die Haftung des mit dem Überzugsmittel hergestellten Überzugs auf der Metalloberfläche. In Abhängigkeit davon, ob die wäßrige Dispersion des kolloidalen Kieselsäure anhydrids sauer oder alkalisch ist, wählt man die geeignetsten Silane aus der nachstehenden Beispielsgruppe:
Divinylmethoxysilan, Divinyldi-/?-methoxyäthoxysilan, Di(y-glycidoxypropyl)dimethoxysilan, Vinyltriäthoxysilan, Vinyl-tris-jJ-methoxyäthoxysilan,
y-Glycidoxypropyl-trimethoxysilan
Formel: CH2-CHCH2O(CH2J3Si(OCHj).,).
v7
y-Methacryloxypropyl-trimethoxysilan, ^-(3,4-Epoxycyclohexyl)äthyl-trimethoxysilan,
N-jJ-Aminoätnyl-y-propylmethyl-
dimethoxysilan, N-jS-Aminoäthyl-y-propyl-trimethoxysilan
(Formel: H2N(CH2)2 (CH2J3Si(OCH3W, y-Aminopropyl-triäthoxysilan u. dgl.
Das Mischungsverhältnis des Kieselsäureanhydrids und des organischen polymeren Harzes im erfindungsgemäßen Überzugsmittel liegt zwischen 5 :95 und 95 :5
(Gew.-o/o Feststoff). Wenn die beschichtete Metalloberfläche einer weiteren Behandlung unterzogen werden soll, beträgt das Mischungsverhältnis vorzugsweise 20 :80 bis 50 :50, wird jedoch keine weitere Oberflächenbehandlung vorgenommen, dann beträgt das Mischungsverhältnis vorzugsweise 50:50 bis 95 :5.
Das Silan wird vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 15%, vorzugsweise 1 — 10%, bezogen auf das Feststoffgewicht des Anteils von Kieselsäureanhydrid zuzüglich des organischen polymeren Harzes, nämlich Acryl-, ίο Epoxyd-, Alkyd-, oder Polybutadienharzes, zugegeben. Die Zugabe von weniger als 0,5% Silen bringt keinen nennenswerten Effekt hinsichtlich der Reaktionsbeschleunigung und der Vernetzung. Durch Zugabe von mehr als 15% Silen kann dessen Wirkung kaum noch gesteigert werden.
Bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Kieselsäurekomplexes werden zuerst Kieselsäureanhydrid und organisches polymeres Harz in einer wäßrigen Lösung oder Dispersion miteinander vermischt Dann wird unter fortwährendem kräftigen Rühren das Silan hinzugegeben.
Die Anteile der drei Komponenten werden so gewählt, daß der gesamte Feststoffgehalt der wäßrigen Mischung etwa im Bereich zwischen 10 und 40 Gew.-% liegt. Wenn man dies einhält, läuft die Reaktion ohne Schwierigkeiten ab. Die so hergestellte und eingestellte Mischung wird dann bei gewöhnlicher Temperatur, vorzugsweise oberhalb 100C, gealtert. Auf diese Weise bildet sich der gewünschte Kieselsäurekomplex. Damit der aus dem Überzugsmittel hergestellte Überzjg zäh ist, wird die eben beschriebene wäßrige Mischung bevorzugt bei einer erhöhten Temperatur zwischen 50° C und dem Siedepunkt der Mischung (gewöhnlich liegt der Siedepunkt zwischen 105 und HO0C) gealtert. J5 Einen besonders guten Zusammenhalt zwischen den drei Komponenten erhält man insbesondere bei einer Alterungstemperatur zwischen 50° C und 90° C.
Wenn man die Mischung fortwährend auf der erhöhten Temperatur hält, erhöht sich allmählich die Viskosität und erreicht eventuell einen konstanten Endwert, der dann das Ende der Reaktion anzeigt, so daß das Warmhalten der Mischung beendet werden kann. Das Ende der Reaktion wird im allgemeinen nach 0,5 bis 5 Stunden erreicht.
Die Art der chemischen Reaktion, die beim Erwärmen der wäßrigen Dispersion von Kieselsäureanhydrid und organischem polymeren Harz abläuft, ist noch nicht geklärt. Wenn man eine wäßrige Dispersion von Kieselsäureanhydrid und eine wäßrige Dispersion oder Lösung von organischem polymeren! Harz jeweils für sich allein erhitzt, wird kein Ansteigen der Viskosität beobachtet. Das gleiche gilt für das binäre System einer Mischung aus Kieselsäureanhydrid und dem Harz, und es ist nicht möglich, daraus einen transparenten Überzug herzustellen.
Im ternären System jedoch, welches die Mischung aus Kieselsäureanhydrid, organischem polymeren! Harz und aus Silan darstellt, steigt bei fortwährender Erwärmung die Viskosität allmählich an. Wahrscheinlieh beruht diese Erscheinung auf einer katalytischen Wirkung des Silans. Es wird deshalb angenommen, daß infolge der katalytischen Wirkung des Silans unter Wasserabspaltung eine Kondensationsreaktion zwischen den silanolischen OH-Gruppen, die auf der Oberfläche der Kieselsäureanhydridteilchen vorhanden sind, und den alkoholischen OH-Gruppen des organischen polymeren Harzes stattfindet und dadurch kovalente Bindungen der Form
— Si-O-C^
gebildet werden. Als weitere Möglichkeit wird in Betracht gezogen, daß eine Reaktion zwischen den Karboxylgruppen des Harzes und den silanolischen OH-Gruppen auf der Oberfläche der Kieselsäureanhydridteilchen stattfindet und dadurch Bindungen der Form
—► Si—O—C-C '—
Il ο
gebildet werden. Schließlich kommen auch eine Reaktion zwischen dem Kieselsäureanhydrid und irgendwelchen silanolischen OH-Gruppen als Folge der Hydrolyse der Esterkomponente des Silans selbst und eine Reaktion infolge der Wechselwirkung zwischen dem organischen polymeren Harz und den organischen Gruppen im Silan wegen der Wirkung des Silans als Netzmittel als Ursache der Viskositätserhöhung in Betracht
Das Entstehen einer Bindung zwischen dem Kieselsäureanhydrid und dem organischen polymeren Harz beweist die folgende Tatsache: Kolloidales Kieselsäureanhydrid ist im pH-Bereich von 6—8 äußerst instabil. Wenn Kieselsäureanhydrid in diesem pH-Bereich einfach mit organischem Polymer gemischt wird, treten Koagulation und Gelierung auf. Wenn man die Mischung jedoch einer Wärmebehandlung unterwirft, dann geliert sie nach der Wärmebehandlung nicht mehr, im Gegenstand zum Zustand vor der Wärmebehandlung.
Das erfindungsgemäße Überzugsmittel hat Eigenschaften und Vorteile, die sowohl vom Kieselsäureanhydrid als auch vom verwendeten organischen Polymer herrühren; sein Anwendungsbereich ist deshalb breit. Da das Überzugsmittel eine wäßrige Dispersion ist, kann sie so, wie sie ist, verwendet werden, um Metalloberflächen zu beschichten. Die Beschichtungen haben ausgezeichnete Eigenschaften, sind nicht brennbar, hart und verschleißfest wegen des Anteils an Kieselsäureanhydrid und sind zugleich flexibel und haften gut auf der Unterlage, was dem Vorhandensein des organischen Polymers zugeschrieben werden kann.
Den herkömmlichen anorganischen, nichtbrennbaren Überzugsmitteln die unter Verwendung von Silikaten hergestellt werden, fehlt die Flexibilität, und mit den herkömmlichen organischen, nicht brennbaren Überzugsmitteln lassen sich nur undurchsichtige Überzüge herstellen, weil sie einen hohen Anteil dispergierter Inhaltsstoffe besitzen.
Demgegenüber ergibt das erfindungsgemäße Überzugsmittel nichtbrennbare Überzüge von ausgezeichneter Flexibilität und Transparenz, bei gleichzeitig ausgezeichneter Haftfestigkeit auf Metallen und Korrosionsbeständigkeit.
Mit dem neuen Überzugsmittel kann jedes gewöhnliche Metall beschichtet werden, z. B. Stahl, Aluminium, Zink, galvanisierter Stahl, mit Zinn plattierter Stahl und dergl. ebenso wie mit Zinkphosphat behandelter Stahl oder galvanisierter Stahl α dgl. Bei der erstgenannten Werkstoffgruppe dient das Überzugsmittel vornehmlich zur Oberflächenbehandlung des Metalls, bei der zweiten Werkstoffgruppe dient das Überzugsmittel vornehmlich zur Versiegelung der Phosphatschicht. Das Überzugsmittel eignet sich ferner zur Versiegelung von anodisch behandelten Aluminiumwerkstoffen (Alumite). Die
behandlung dieser metallischen Werkstoffe mit dem erfindungsgemäßen Überzugsmittel führt zu hoher Korrosionsbeständigkeit und bildet eine gute Grundlage für einen Farbauftrag auf diese Werkstoffe.
Die Dicke des Überzuges kann der Verwendung des zu behandelnden Metalls angepaßt werden. Soll eine Haftgrundvorbereitung für einen nachfolgenden Farbauftrag durchgeführt werden, so wählt man allgemein eine Schichtdicke des Überzugs von 0,5—3 μίτι, gemessen nach Trocknung des Überzugs. Soll der Auftrag auch als Grundierung dienen, wählt man eine Schichtdicke (gemessen nach Trocknung) von vorzugsweise 5—30μΐη. Das Einstellen der Schichtdicke kann geschehen, indem man den Feststoffgehalt des erfindungsgemäßen Überzugsmittels einstellt; allgemein liegt dieser Gehalt zwischen 5 und 40 Gew.-%. Falls gewünscht können dem Überzugsmittel ein Rostschutzpigment, z. B. Molybdänsäurepigment und Chromsäurepigment, ein Rostschutzmittel wie z. B. Phenolkarbonsäuren (Gerbsäure, Gallussäure) und/oder Zirkonverbindungen wie z. B. Ammoniumzirkonylcarbonat zugefügt werden, um eine kombinierte Korrosionsschutzwirkung zu erzielen.
Das neue Überzugsmittel kann nach jedem herkömmlichen Verfahren aufgetragen werden, z. B. durch Aufstreichen, Aufspritzen, Aufrollen und Eintauchen. Das Überzugsmittel eignet sich deshalb für viele verschiedene Anwendungsfälle einschließlich des Beschichtens von Spulen, Formen und von Gegenständen im Freien. Wenn das zu beschichtende Substrat elektrisch leitend und die Dispersion der Kieselsäurekomplexverbindung alkalisch ist, dann können die Überzüge auch galvanisch niedergeschlagen werden, was zu einer sehr gleichmäßigen Schichtdicke führt. Das zu beschichtende Metallstubstrat wird dabei als Anode geschaltet, weil die Karboxylgruppen des Kieselsäurekomplexes negative Polarität besitzen.
Nach vollzogener Beschichtung wird der Überzug getrocknet und ausgehärtet. Die dafür erforderlichen Bedingungen hängen von der Art und den Eigenschaften der zur Herstellung des organischen Polymers verwendeten Monomere ab. Die Überzüge können z. B. an der Luft trocknen oder durch Wärme getrocknet werden, wobei die Temperatur zwischen Zimmertemperatur und 2500C und die Trocknungszeit zwischen ca. 5 Sekunden und ca. 15 Minuten liegen kann.
Warum das neue Überzugsmittel für die Metalle einen so ausgezeichneten Korrosionsschutz bildet, ist noch nicht geklärt.
Im allgemeinen besitzen Metalle und Zinkphosphatüberzüge eine polare Oberfläche, auf der — wie man annimmt — Sauerstoff, Hydroxylgruppen etc. angelagert sind. In dem erfindungsgemäßen Kieselsäurekomplex gibt es andererseits vom kolloidalen Kieselsäureanhydrid herrührende reaktionsfähige Silanolgruppen, ferner Silanolgruppen aus der Hydrolyse des Silans und schließlich Aminverbindungen mit Korrosionsschutzeigenschaften. Es wird angenommen, daß diese reaktionsfähigen Gruppen selektiv orientiert über die Metalloberfläche verteilt und fest mit dem Metall verbunden sind, so daß auf der Metalloberfläche als erstes eine Schicht aus Kieselsäureanhydrid aus dem Kieselsäurekomplex und darüber eine zweite, dichte Schicht liegt, welche hauptsächlich aus dem organischen polymeren Harz besteht
Das erfindungsgemäße Überzugsmittel kann noch verschiedene Zusätze enthalten, z. B. Netzmittel wie Aminoplaste, Epoxidharze und Isocyanate sowie kationische Verbindungen von Titan, Zirkon und Molybdär zur Verbesserung der Widerstandsfähigkeit des Überzugs gegen Alkalien. Auch in Wasser lösliche odei dispergierbare Harze, die mit dem erfindungsgemäßer Kieselsäurekomplex verträglich sind, können derr Überzugsmittel zur beeinflussung der Eigenschaften dei damit hergestellten Überzüge beigegeben werden. Als beschleuniger für das Aushärten können auch in Wasser dispergierbare Trocknungsmittel, z. B. Kobalt, Mangan
ίο und Blei, zugefügt werden.
Mit dem erfindungsgemäßen Überzugsmittel können gut haftende Überzüge nicht nur auf Metallen, sondern auf allen Arten von Werkstoffen mit polarer Oberfläche erzeugt werden, z. B. auf Glas, Keramik, Beton, Asbest und Holz. Es eignet sich ferner zur Haftgrundvorbereitung für einen Farbauftrag, für dekorative Überzüge und für feuerhemmende Überzüge.
Auf einen erfindungsgemäß hergestellten Überzug kann jede herkömmliche Farbe, ob wäßrig oder mit organischen Lösungsmitteln zubereitet, aufgetragen werden; die Farbschicht wird in keiner Weise durch den darunter liegenden Überzug nachteilig beeinflußt.
Der weiteren Erläuterung dienen die nachfolgenden Ausführungs- und Anwendungsbeispiele. Wenn in den Beispielen nichts anderes gesagt ist, bedeuten die Begriffe »Teile« und »Prozente« stets Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente.
Beispiel der Zubereitung eines
_j0 Acrylsäure-Copolymer
Ein l-Liter-4-HaIskolben, ausgestattet mit Thermometer, Rührer, Kühler und Tropftrichter wird mit 180 Teilen Isopropylalkohol gefüllt und dann unter Stickstoff auf etwa 85°C erwärmt. Dann wird eine Mischung von Monomeren, bestehend aus 140 Teilen Äthylacrylat, 68 Teilen Methylmethacrylat, 15 Teilen Styrol, 15 Teilen N-n-Butoxymethylacrylamid, 38 Teilen 2-HydroxyäthyI-acrylat und 24 Teilen Acrylsäure zusammen mit einem Katalysator in den Kolben gegeben, indem man sie im Verlauf von zwei Stunden in den Kolben eintropfen läßt. Der Katalysator besteht aus 6 Teilen 2,2'-Azo-bis-(2,4-dimethylvaleronitril). Nachdem die Mischung vollständig eingetropft ist, wird die Reaktion noch weitere 5 Stunden bei der gleichen Temperatur fortgesetzt; dabei
•»5 entsteht eine farblose, transparente Harzlösung mit einem Feststoffgehalt von etwa 68%; bei einem Polymerisationsgrad von annähernd 100% erreicht man eine Säurezahl von etwa 67. 500 Teilen dieser Harzlösung werden dann 108 Teile Dimethylaminoäthyl beigemischt Danach wird Wasser zugegeben und die Mischung kräftig gerührt. Auf diese Weise erhält man eine wäßrige Dispersion eines Acrylsäurepolymerharzes mit einem pH-Wert von ungefähr 10.
1. Beispiel eines Überzugsmittels
875 g der nach obigem Beispiel hergestellten wäßrigen Dispersion eines Acrylsäurecopolymerharzes mit einem Feststoffgehalt von 20% werden in einen l-Liter-3-Halskolben eingefüllt und danach innerhalb von 10 min bei Zimmertemperatur (23CC—25°C) 125 g einer wäßrigen Dispersion von kolloidalem Kieselsäureanhydrid eingetropft und währenddessen kräftig gerührt Die verwendete Kieselsäureanhydrid-Dispersion hat einen SiO2-Gehalt von 20%, eine Teilchengröße von 10—20μπι und einen pH-Wert zwischen 9 und 10; sie wird nachfolgend als basische SiO2-Dispersion A bezeichnet
Nachdem das Eintropfen der basischen SiO2-Disper-
sion A beendet ist, werden 1,5 g y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan (nachfolgend als Silan A bezeichnet) tropfenweise unter fortwährendem Rühren zugegeben und die Mischung auf 85°C erwärmt. Diese Temperatur wird 2 Stunden lang beibehalten, während dem die Reaktion fortschreitet. Auf diese Weise erhält man einen in Wasser dispergierbaren Kieselsäurekomplex; das Überzugsmittel ist milchig weiß und hat eine Viskosität bei 2O0C von 440 cps (Centipoise).
2.-6. Beispiel eines Überzugsmittels
Es wird vorgegangen wie im 1. Beispiel, jedoch werden die Ausgangsstoffe in der aus Tabelle 1 ersichtlichen Weise abgeändert.
7. Beispiel eines Überzugsmittels
Anstele der im 1. Beispiel verwendeten wäßrigen Dispersion eines Acrylsäurecopolymerharzes werden 375 g eines Acrylsäurecopolymeremulsionsharzes verwendet, welches nachfolgend als Acrylsäurecopolymerdispersion vertrieben wird; es handelt sich dabei um eine wäßrige Dispersion eines Acrylsäurecopolymer-Emulsionsharzes mit einem Molekulargewicht von etwa 100 000, deren pH-Wert 2,0 ist und deren Feststoffgehalt 20% beträgt. Durch Zugabe von 1 g Dimethylaminoäthanol zum Harz wird der pH-Wert auf 4 eingestellt. Danach werden dem Harz 125 g einer wäßrigen kolloidalen Kieselsäureanhydriddispersion beigemischt, die 20% SiO2 der Teilchengröße 10—20 μπι enthält und einen pH-Wert von 3—4 besitzt; m diese Dispersion wird nachfolgend als saure SiO2-Dispersion A bezeichnet. Zugleich werden 1,5 g des Silans A (siehe 1. Beispiel) zugemischt. Anschließend läßt man die Mischung unter den gleichen Bedingungen wie im 1. Beispiel reagieren. Man erhält ein weißes, thixotropes Kieselsäurekomplexüberzugsmittel.
8. Beispiel eines Überzugsmittels
130 Teile eines wasserlöslichen mittleren Alkydharzes w in Form einer wäßrigen Dispersion mit 50% Feststottanteil, nachfolgend als Alkydharzlösung A bezeichnet werden in einen l-Liter-3-Halskolben eingefüllt. Dann werden bei einer Temperatur von 10°—3O0C unter fortwährendem kräftigem Rühren 250 Teile Wasser und 4 Teile Dimethylaminoäthanol hinzugefügt.
Dieser Mischung werden 104 Teile der durch Amine stabilisierten basischen S1O2- Dispersion A (s. 1. Beispiel) tropfenweise im Verlauf von 10 min zugesetzt Anschließend werden 2 Teile y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan (Silan A, s. 1. Beispiel) eingetropft und unter Rühren vermischt. Diese Reaktionsmischung wird dann auf 850C erwärmt und zwei Stunden bei dieser Temperatur belassen. Es entsteht ein in Wasser dispergiei barer Kieselsäurekomplex. Das Überzugsmittel ist milchig weiß und hat eine Viskosität von 100 cps (Centipoise) bei 20° C.
9.—13. Beispiel eines Überzugsmittels
Es wird verfahren wie im 8. Beispiel, jedoch werden t>o die in Tabelle 2 aufgeführten Ausgangsstoffe benutzt
14. Beispiel eines Überzugsmittels
Anstelle des im 8. Beispiel verwendeten Alkydharzes werden 100 Teile des ölfreien Alkydharzes benutzt, welches nachfolgend als Alkydharzlösung B bezeichnet wird; es handelt sich dabei um ein Polyesterharz mit einem Feststoffgehalt von 70%. Unter Rühren werden zunächst 200 Teile Wasser, danach vorsichtig im Verlauf von 10 min 104 Teile der sauren S1O2-Dispersion A (s. 7. Beispiel) eingetropft. Anschließend werden unter Rühren noch 2 Teile des Silans A (s. 1. Beispiel) eingetropft und die so entstandene Mischung auf 85°C erwärmt. Bei dieser Temperatur läßt man die Mischung 2 Stunden lang reagieren. Es entsteht ein in Wasser dispergierbares Kieselsäurekomplexpräparat, welches milchig weiß ist und eine Viskosität von 330 cps bei 200C besitzt.
15. Beispiel eines Überzugsmittels
In einen l-Liter-3-Halskolben werden 100 Teile eines nachfolgend als Epoxyesterharzlösung A bezeichneten Harzes eingefüllt. Es handelt sich dabei um ein Epoxyesterharz, welches mit Leinöl und Tungöl modifiziert ist; das Präparat hat einen Feststoffgehalt von 65%. Es werden bei 10—3O0C unter ständigem Rühren 250 Teile Wasser und 10 Teile Dimethylaminoäthanol hinzugefügt.
Dieser Mischung werden im Verlauf von 10 min 104 teile der basischen SiC^-Dispersion A (s. 1. Beispiel) und anschließend unter ständigem Rühren 2 Teile des Silans A (s. 1. Beispiel) tropfenweise zugesetzt. Man erwärmt die Mischung auf 85° C und läßt sie bei dieser Temperatur 2 Stunden lang reagieren. Man erhält ein in Wasser dispergierbares Kieselsäurekomplexüberzugsmittel, welches milchig weiß ist und eine Viskosität (bei 20° C) von 180 cps hat.
16.—20. Beispiel einer Überzugsmittels
Es wird verfahren wie im 15. Beispiel, jedoch werden die in Tabelle 3 aufgeführten Ausgangsstoffe genommen.
21. Beispiel eines Überzugsmittels
Anstelle der im 15. Beispiel verwendeten Epoxyesterharzlösung A werden 152 Teile eines nachfolgend als Epoxyesterharzlösung B bezeichneten Harzes verwendet. Es handelt sich dabei um ein Epoxyesterharz, welches mit öl, das mit Maleinsäure umgesetzt ist, modifiziert ist. Die Harzzubereitung hat einen Feststoffgehalt von 43%.
Dem Harz werden unter ständigem Rühren 200 Teile Wasser zugesetzt und danach im Verlauf von 10 min 104 Teile der sauren S1O2-Dispersion A (s. 7. Beispiel) eingetropft. Anschließend werden tropfenweise 2 Teile des Silans A (s. 1. Beispiel) unter Rühren beigemischt und die Mischung auf 85° C erwärmt. Bei dieser Temperatur läßt man die Mischung 2 Stunden reagieren. Man erhält ein milchig weißes und viskoses, in Wasser dispergierbares Kieselsäurekomplexüberzugsmittel; die Viskosität beträgt 250 cps bei 20" C.
Anvendungsbeispiel A1
Ein Stahlblech mit aufgeschmolzener Zinkschicht (100 g/m2 Zn) wurde in einem elektrolytischen Bad kathodisch entfettet Die Badbedingungen waren: 5%ige wäßrige Natriumkarbonatlösung, Stromdichte 8A/dm2, Behandlungszeit 10 s.
Auf das entfettete Stahlblech wurde das Überzugsmittel aus dem 1. Beispiel aufgetragen. Die Schichtdicke des getrockneten Überzugs beting 2 μπι. Der Überzug wurde in Heißluft von 100° C 30 s lang ausgehärtet
Das beschichtete Blech wurde dann dem bekannten Salzsprühtest unterzogen, um die Korrosionsbeständig keit zu überprüfen. Das Ergebnis dieser Prüfung findet sich in Tabelle 4. Selbst nach einer Sprühdauer von 24
H)
30
Stunden konnte noch kein weißer Rost auf der beschichteten Oberfläche des Stahlbleches beobachtet werden.
Anwendungsbeispiele A2—A21
Stahlbleche wie im Beispiel Al wurden mit Überzugsmitteln aus den Beispielen 2—21 beschichtet und dem Salzsprühtest unterworfen. Die Ergebnisse der Korrosionsprüfung zeigt Tabelle 4.
Anwendungsbeispiele A22—A42
Auf Stahlbleche, die gemäß den Beispielen Al— A21 beschichtet wurden, wurde ein Aminoalkydharz-Emaillelack aufgetragen und 15 min bei 1500C getrocknet. Nach der Trocknung betrug die gesamte Schichtdicke des Überzugs 15 μπι.
Die lackierten Bleche wurden dem Salzsprühtest unterworfen und man fand, daß die Korrosionsbeständigkeit besser war als bei in herkömmlicher Weise mit Zinkphosphat behandelten galvanisierten Stahlblechen. Die Ergebnisse der Korrosionsprüfung finden sich in Tabelle 5.
Vergleichsbeispiele Vl-VlO
Zum Vergleich wurden die folgenden Prüflinge 1 — 10 hergestellt und dem Salzsprühtest unterzogen:
Prüfling 1: unbeschichtetes galvanisiertes Stahlblech;
Prüfling 2: mit Zinkphosphat behandeltes galvanisiertes Stahlblech;
Prüfling 3: galvanisiertes Stahlblech, welches mit einem 2 μπι starken Überzug beschichtet wurde, der mit einer Mischung aus 8 Teilen des o. a. Acrylsäure-Copolymers und 2 Teilen eines nachfolgend als Melaminharz A bezeichneten Hexa-cismethoxymethyl-Melaminharzes hergestellt wurde;
Prüfling 4: galvanisiertes Stahlblech, welches mit einer Mischung aus 8 Teilen Alkydharz lösung A (s. o. 8. Beispiel) und 2 Teilen des Melaminharzes A (s. o. Prüfling 3) beschichtet wurde. Die Dicke der getrockneten Schicht betrug 2 μΐη;
Prüfling 5: galvanisiertes Stahlblech wurde mit einer 2 μπι dicken Schicht (trocken gemessen) aus der Epoxyesterharzlösung A (s. o. 15. Beispiel) beschichtet;
Prüfling 6—10: Stahlbleche, die präpariert wurden wie die Prüflinge 1—5, wurden zusätzlich mit Aminoalkydharz-Emaillelack (s.o. Beispiel A22) überzogen. Die Schichtdicke des Überzugs betrug trocken insgesamt 15 μΐη.
Die mit diesen Prüflingen gewonnenen Prüfergebnisse sind in Tabelle 4 und 5 dargestellt
Anwendungsbeispiele A43—A48
Die Überzugsmittel aus dem 1, 5, 8, 12, 15. und 19. Beispiel wurden auf kaltgewalzte Stahlbleche aufgetragen, die zuvor mit Alkalien entfettet wurden. Das Stahlblech (Stahlsorte G 3141 nach dem Japanese Industrial Standard, JIS) war 0,5 mm und die Beschichtung (trocken) 15 um dick. Die Beschichtung wurde mit Heißluft von 2000C 2 min lang ausgehärtet Die beschichteten Stahlbleche wurden dem Salzsprühtest unterworfen und die in Tabelle 6 aufgeführten Prüfergebnisse zeigen eine ausgezeichnete Korrosionsbeständigkeit an.
Vergleichsbeispiele Vl 1 -13
Es wurde verfahren wie in den Anwendungsbeispielen A43—A48, jedoch wurden Beschichtungen gewählt wie bei den Vergleichsbeispielen V3—V5, wobei das Beispiel V11 dem Beispiel V3, V12 dem V4, und V13 dem V5 entspricht. Die Ergebnisse des Salzsprühtests sind in Tabelle 6 aufgeführt.
Anwendungsbeispiele A49—A54
Es wurden Stahlbleche beschichtet entsprechend den Anwendungsbeispielen A43—A48, jedoch waren die Überzüge nur 2 μ dick und wurden mit Heißluft von
40
55 lang ausgehärtet. Zusätzlich wurde der
Aminoalkydharz-Emaillelack (s. o. Beispiel A22) aufgetragen und 15 min lang bei 15O0C ausgehärtet. Der Gesamtüberzug war danach 17 μηι dick. Die Ergebnisse des damit durchgeführten Salzsprühtests sind in Tabelle 7 ausgeführt.
Vergleichsbeispiele V14—V16
Entsprechend dem Anwendungsbeispiel A49 wurden Prüflinge hergestellt, bei denen anstelle des im Beispiel A49 verwendeten Überzugsmittels jedoch die organischen polymeren Harze aus den Vergleichsbeispielen V3—V5 benutzt wurden. Beispiel V14 entspricht Beispiel V3, V15 entspricht V4 und V16 entspricht V5. Die Ergebnisse der Korrosionsprüfung finden sich in Tabelle 7.
Anwendungsbeispiele A55—A57
Ein handelsübliches Stahlblech wurde mit einem flüssigen Überzugsmittel auf der Basis von Zinkphosphat behandelt und dann mit den Überzugsmitteln aus den Beispielen 1, 8 und 15 beschichtet. Die Überzüge wurden mit Heißluft von 100°C 30 s lang ausgehärtet. Getrocknet betrug ihre Dicke 1 μπι. Die so beschichteten Bleche wurden dem Salzspriihtest unterworfen. Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt. Man sieht, daß die Korrosionsbeständigkeit ausgezeichnet ist und nicht hinter jener von Stahlblechen zurücksteht, die in herkömmlicher Weise mit Zinkphosphat behandelt und mit Chromsäure nachbehandelt sind.
Vergleichsbeispiele V17 - V19
Zum Vergleich wurden die folgenden Prüflinge auf ihre Korrosionsbeständigkeit untersucht:
Prüfling 17: entfettetes Stahlblech mit einem 1 μηι dicken Überzug aus dem Vergleichsbeispiel V3;
Prüfling 18: handelsübliches, mit einem flüssigen Überzugsmittel auf der Basis von Zinkphosphat behandeltes Stahlblech;
Prüfling 19: ein Stahlblech wie aus Beispiel V12 wurde zusätzlich einer herkömmlichen Chromsäurenachbehandlung (Versiegelung) unterzogen.
Die Prüfergebnisse stehen in Tabelle 8.
Anwendungsbeispiele A58—A63
Die Überzüge aus den Beispielen A43—A48 wurden nicht auf Stahlbleche, sondern auf Aluminiumbleche (Werkstoff JISAiP3) aufgebracht Die Korrosionsbeständigkeit der beschichteten Aluminiumbleche wurde mit dem Cass-test geprüft Die Ergebnisse finden sich in
Tabelle 9. Die Korrosionsbeständigkeit ist ausgezeichnet.
Anwendungsbeispiele A64—A66
Es wurde verfahren wie in den Beispielen 59, 61 und 63, jedoch wurden anstelle von Aluminiumblechen Bleche aus einer Aluminiumlegierung (Werkstoff JIS.A2P1) verwendet. Die Ergebnisse des Korrosionstestes sind ausgezeichnet (Tabelle 9).
Vergleichsbeispiele V20—V25
Zum Vergleich wurden die folgenden Prüflinge hergestellt und dem Cass-Test unterworfen:
Prüfling 20: unbeschichtetes Aluminiumblech
(WerkstoffJISA,P3);
Prüfling 21: unbeschichtetes Blech aus Alumini
umlegierung (Werkstoff JISA2Pi);
Prüflinge 22—24: mit dem organischen polymeren Harz aus den Beispielen V3—V5 beschichtete Aluminiumbleche,
Prüfling 25:
20
Schichtdicke des trockenen Überzugs 15μπΐ;
mit dem organischen polymeren Harz aus dem Beispiel V3 beschichtetes Blech aus Aluminiumlegierung.
Die Ergebnisse des Cass-Testes stehen in Tabelle 9. Anwendungsbeispiele A67 — A68
Ein Aluminiumblech (Werkstoff J ISA 1 P3) und Blech aus Aluminiumlegierung (Werkstoff JISA2Pi) wurden unter Verwendung von Schwefelsäure anodisch oxidiert. Die Dicke des trockenen anodischen Überzugs betrug 3 μπι. Die so behandelten Bleche wurden anschließend mit dem Überzugsmittel aus dem 1. Beispiel mit einem 1 μπι starken Überzug versehen. Die beschichteten Bleche wurden 30 s lang auf 1000C aufgeheizt und danach dem Cass-Test unterworfen. Verglichen mit lediglich anodisch oxidiertem Aluminiumblech (Beispiel V 26) zeigten die zusätzlich versiegelten Bleche eine ausgezeichnete Korrosionsbeständigkeit.
Tabelle 1 Beispiel
Acrylsäure-Copolymer Basische SiOj-Disper- SiIa
sion A
Feststoffgew. g Feststofigew. g
90 10 1,5
50 50 1,5
25 75 1,5
10 90 5,0
75 25 9,0
Polymerisationszeit in Stunden bei 85 C
2 2 2 1 0,5
Tabelle 2 Alkydharz Basische SiCK-Dispersion A Silan A Polymerisations
Beispiel FeststofTgew. Feststoffgew. zeit in Stunden
(Teile) (Teile) (Teile) bei 85 C
90'') 10 1,5 2
9 50'2) 50 1,5 2
10 25·') 75 1,5 2
11 10*4) 90 5,0 1
12 75'5) 25 9,0 0,5
13
') Ein wasserlösliches Alkydharz zürn Einbrennen mit einem Feststoffanteil von 50Gew.-%, einer Viskosität von V-Y (gemessen mit einem Gardner Blasenviskosimeter bei 25 C), und einem pH-Wert von 8,0 bis 9,0.
'2J Ein wasserlösliches, Safloröl enthaltendes Ölalkydharz mit geringer Öllänge, FeststofFanteil 42 Gew.-%, Gardner-Viskosität U-Y (bei 25 C, s.o.), pH-Wert 6,8-8,0.
*3) Ein wasserlösliches, Safloröl enthaltendes Ölalkydharz mit mittlerer Öllänge, Feststoffanteil 50Gew.-%, Gardner-Viskosität S-W (bei 25 C, s.o.), pH-Wert 7,0 bis 7,5 (Alkydharzlösung A).
*4) Ein wasserlösliches Ölalkydharz mit mittlerer Öllänge (48).
'5J Ein wasserlösliches Phthalsäurealkydharz zum Einbrennen mit einem Feststoffanteil von 50Gew.-%, Gardner-Viskosität Z bei 25 C, s.o.), pH-Wert 9,1.
15 27 32 753
16 		12 Stunden Beispiel des Überzugsmittels Salzsprühtest*') 98 Stunden 2
Tabelle 3 keine Änderung keine Änderung/0>2) 2
Beispiel Tpoxyesterharz
Feststoffgewicht		 keine Änderung 1 keine Änderung/0'2) 2
(Teile) keine Änderung 2 keine Änderung/0'2) 1
1<S 90 Kolliodales Kiesel- Silan Kupplungsmittel Polymerisations
säureanhydrid (Snowtex-N) (KBM 503) zeit in Stunden
Feststoflgewicht bei 85 C		 keine Änderung 3 keine Änderung/0'2) 0,5
17 50 (Teile) (Teile) keine Änderung 4
18 25 10 1,5 keine Änderung
19 10 50 1,5 keine Änderung 24 Stunden
20 75 75 1,5 keine Änderung keine Änderung
Tabelle 4 90 5,0 keine Änderung 10% weißer Rost
Beispiel 25 9,0 keine Änderung keine Änderung
keine Änderung 5% weißer Rost
A 1 Beispiel des Überzugs- Salzsprühtest'1) keine Änderung keine Änderung
A2 mittels keine Änderung 10% weißer Rost
A3 1 keine Änderung 10% weißer Rost
A4 2 keine Änderung keine Änderung
A5 3 keine Änderung 10% weißer Rost
A6 4 keine Änderung keine Änderung
A7 5 keine Änderung 5% weißer Rost
A8 6 keine Änderung keine Änderung
A9 7 keine Änderung 10% weißer Rost
A 10 8 keine Änderung 10% weißer Rost
All 9 100% weißer Rost keine Änderung
A 12 10 80% weißer Rost 10% weißer Rost
A 13 11 80% weißer Rost 5% weißer Rost
A 14 12 80% weißer Rost 5% weißer Rost
A 15 13 80% weißer Rost keine Änderung
A 16 14 *') Salzsprühtestverfahren nach Japanese Industrial Standards JIS-Z-2371. 10% weißer Rost
A 17 15 Tabelle 5 10% weißer Rost
A 18 16 Beispiel 100% weißer Rost
A 19 17 100% weißer Rost
A 20 18 A 22 100% weißer Rost
A21 19 A 23 100% weißer Rost
Vl 20 A 24 100% weißer Rost
V2 21 A 25
Λ Ί/1
V3 -
V4 -
V5 - 192 Stunden
- keine Änderung/2
- keine Änderung/4
keine Änderung/l
keine Änderung/l
Iy- rt ■ M λ A |A «-I ^v ·»» f f^ η / 1
Kt.in" Ancicriirm/ ι
909 540/408
17 abgezogen wurde. Beispiel des 27 32 753 18 Überzugsmittel Salzsprühtest*1) 192 Stunden '■'*- 48 Stunden
von der Schnittfläche (in mm). 98 Stunden keine Änderung/2 :■>< keine Änderung/2
Fortsetzung Beispiel des Tabelle 6 1 keine Änderung/0*2) keine Änderung/2 48 Stunden ^ keine Änderung/l ;
Beispiel Beispiel 5 keine Änderung/0*2) keine Änderung/2 5% roter Rost/4 | keine Änderung/2
6 8 keine Änderung/O*2) keine Änderung/4 keine Änderung/2 i$
A 27 7 A 43 12 keine Änderung/0*2) keine Änderung/1 5% roter Rost/6 |j
A 23 8 A 44 15 keine Änderung/0'2) keine Änderung/l keine Änderung/2 '$
A 29 9 A 45 19 keine Änderung/0*2) keine Änderung/1 5% roter Rost/4 >i
A 30 10 A 46 - keine Änderung/0*2) keine Änderung/4 keine Änderung/2 ;.
A 31 11 A 47 - keine Änderung/0*2) keine Änderung/5 H
A 32 12 A 48 - keine Änderung/0*2) keine Änderung/2 !:■
A 33 13 V 11 keine Änderung/0*2) keine Änderung/6
A 34 14 V 12 keine Änderung/0*2) keine Änderung/l |
A 35 15 V 13 keine Änderung/0'2) keine Änderung/1 ^
A 36 16 '') Nach JIS-Z-2371. Beispiel des keine Änderung/0*2) keine Änderung/l |i
A 37 17 *2) Siehe Tabelle 5. keine Änderung/0'2) keine Änderung/3 'fj
A 38 18 Tabelle 7 1 keine Änderung/0'2) keine Änderung/3 S
A 39 19 Beispiel 5 keine Änderung/0*2) ί 'ί
— *!'
A 40 20 8 100% Ablösung 100% Ablösung 5J
A 41 21 A 49 80% Ablösung/3
A 42 - A 50 100% Ablösung ■i
V6 - A Sl 100% Ablösung )i
V7 - 100% Ablösung
V8 - Selbstklebeband bedeckt, ; .·
V9 - Fläche der Bleche und deren Schnittflächen wurden mit ί Der bei der Schnittfläche angegebene Wert ist die Breite der abgelösten Schicht i
V 10
*') NachJIS-Z-2371. *2) Ebener Teil/Schnittfläche - Die ebene
welches dann rasch Überzugsmittels Salzsprühtest*')
24 Stunden
keine Änderung/2*2)
keine Änderung/1
keine Änderung/3
keine Änderung/1
keine Änderung/2
keine Änderung/1
100% Ablösung
100% Ablösung
100% Ablösung
Überzugsmittels Salzsprühtest*1)
24 Stunden
keine Änderung/l'2)
keine Änderung/0
keine Änderung/l
I Fortsetzung 19 27 32 '') NachJIS-Z-2371. Beispiel des Tabelle 9 Salzsprühtest*') 753 20 Salzsprühtest"1) Änderung/0 8 Aluminium- Cass-Test'3) CTv 48 Stunden
I Beispiel '2) Siehe Tabelle 5. Überzugsmittels Beispie! 0,5 Stunden 24 Stunden Änderung/0 9 Werkstoff 4 Stunden 8 Stunden 9 keine Änderung/2
I Tabelle 8 1 keine Änderung keine Änderung/0 Ablösung 3 JIS · A1P3 10 7 keine Änderung/1
I A 52 Beispiel des Überzugsmittels Beispiel 8 keine Änderung keine Ablösung 9 JIS · A2P1 10 der in JIS-H-8601 festgelegten Testmethode. keine Änderung/l
i A 53 15 A 58 keine Änderung keine Ablösung 8 JIS ■ A1P, 9 -
I A 54 12 A 55 - A 59 30% roter Rost 100% 9 -
i V 14 15 A 56 - A60 100% 100% CTv -
I V 15 19 A 57 - A 61 keine Änderung 100% CTv
1 V 16 - V 17 '') NachJIS-Z-2371. A 62 9
I - V 18 A 63 1 Stunde 0
I - V 19 A64 Beispiel des keine Änderung 0
I A 65 Überzugs keine Änderung 3 2 Stunden
I A 66 mittels keine Änderung 3 keine Änderung
I V 20 1 50% roter Rost 3 keine Änderung
P V 21 5 - 4 keine Änderung
I V 22 8 keine Änderung *3) Nach der in J1S-H-8601 festgelegten Testmethode. 100% roter Rost
I V 23 12 Tabelle 10 -
1 V 24 15 Beispiel keine Änderung
I V 25 19 Cass-Test'3)
I 5 A 67
1 12 A 68
I 19 4 Stunden 8 Stunden V 26
I - CTv '3) Nach
I - CTv
si - CTv
S - 9
?■ - 9
- CTV
10
10
10
1
1
5
6
5
5

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Überzugsmittel für Metalle, bestehend aus einer
in Gegenwart von 5—S5 Gewichtsprozent an kolloidalem Kieselsäureanhydrid der Teilchengröße 7 bis 100 μτη bei 10° C bis zum Siedepunkt gealterten wäßrigen Lösung oder Dispersion eines Acryl-, Epoxyd-, Alkyd- oder Polybutadienharzes mit einem Gewichtsanteil von 95—5% und einem am Siliziumatom substituierten Dialkyloxy-, Trialkyloxy- oder Alkyloxyalkoxysilan.
2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des Dialkyloxysilans, Trialkyloxysilans oder Alkyloxyalkyloxysilans 0,5—15 Gew.-%, bezogen auf das Feststoffgewicht des kolloidalen Kieselsäureanhydrids zuzüglich des Acryl-, Alkyd-, Epoxyd- oder Polybutadienharzes, beträgt
20
DE2732753A 1976-07-20 1977-07-20 Überzugsmittel Expired DE2732753C3 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8616776A JPS5311989A (en) 1976-07-20 1976-07-20 Silica complex composition and its preparation
JP710777A JPS5392846A (en) 1977-01-25 1977-01-25 Surface treatment of metal
JP3654577A JPS53121034A (en) 1977-03-31 1977-03-31 Surface treatment of metal
JP3835477A JPS53123435A (en) 1977-04-04 1977-04-04 Method of treating metal surface

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2732753A1 DE2732753A1 (de) 1978-01-26
DE2732753B2 true DE2732753B2 (de) 1979-10-04
DE2732753C3 DE2732753C3 (de) 1980-06-19

Family

ID=27454636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2732753A Expired DE2732753C3 (de) 1976-07-20 1977-07-20 Überzugsmittel

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4330446A (de)
CA (1) CA1090551A (de)
DE (1) DE2732753C3 (de)
GB (1) GB1562651A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3245444A1 (de) * 1981-12-08 1983-09-29 Nippon Kokan K.K., Tokyo Mehrschichtige oberflaechenbehandelte stahlplatte mit einer zink enthaltenden schicht

Families Citing this family (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0035316B2 (de) * 1980-02-01 1986-12-30 Imperial Chemical Industries Plc Wässrige Anstrichmittel und ihre Verwendung
US4540634A (en) * 1980-04-03 1985-09-10 Swedlow, Inc. Articles coated with transparent, abrasion resistant compositions
JPS5950269B2 (ja) * 1980-05-23 1984-12-07 住友軽金属工業株式会社 熱交換器の伝熱管内面防食用被覆組成物
JPS6033192B2 (ja) * 1980-12-24 1985-08-01 日本鋼管株式会社 耐食性、塗料密着性、塗装耐食性のすぐれた複合被覆鋼板
JPS602186B2 (ja) * 1980-12-24 1985-01-19 日本鋼管株式会社 塗装下地用表面処理鋼板
US4468492A (en) * 1983-07-15 1984-08-28 Ppg Industries, Inc. Polymeric organo functional silanes as reactive modifying materials
US4659394A (en) * 1983-08-31 1987-04-21 Nippon Kokan Kabushiki Kaisha Process for preparation of highly anticorrosive surface-treated steel plate
US4555445A (en) * 1984-03-30 1985-11-26 Frey Gary T Corrosion resistant lubricant coating composite
DE3439482A1 (de) * 1984-10-27 1986-05-07 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur beschichtung von substraten mit kratzfesten, nichtreflektierenden ueberzuegen
US4742111A (en) * 1984-11-05 1988-05-03 Dow Corning Corporation Phenolic resin-containing aqueous compositions
US4584340A (en) * 1984-11-05 1986-04-22 Dow Corning Corporation Phenolic resin-containing aqueous compositions
US4775600A (en) * 1986-03-27 1988-10-04 Nippon Kokan Kabushiki Kaisha Highly corrosion-resistant surface-treated steel plate
DE3642290C1 (de) * 1986-12-11 1987-07-02 Dentaire Ivoclar Ets Verfahren zur Verbesserung der Haftung von Kunststoffen auf Metallen
JPH07116390B2 (ja) * 1987-02-28 1995-12-13 関西ペイント株式会社 電着塗装方法
US5068134A (en) * 1988-06-20 1991-11-26 Zaclon Corporation Method of protecting galvanized steel from corrosion
US5051298A (en) * 1989-03-20 1991-09-24 Eastman Kodak Company Filled arcylate and methacrylate films
JP2862576B2 (ja) * 1989-08-14 1999-03-03 日産自動車株式会社 カチオン電着塗料組成物
US5017632A (en) * 1989-12-14 1991-05-21 Rohm And Haas Company Water-based composites with superior cure in thick films, and chemical and shock resistance
JP3382939B2 (ja) * 1990-12-28 2003-03-04 三菱レイヨン株式会社 透明性に優れた鋳込み重合物およびその製法
US5503935A (en) * 1992-05-11 1996-04-02 General Electric Company Heat curable primerless silicone hardcoat compositions, and thermoplastic composites
US5439747A (en) * 1993-03-19 1995-08-08 Ppg Industries, Inc. Anodized aluminum having protective coating
US5412011A (en) * 1993-10-15 1995-05-02 Betz Laboratories, Inc. Composition and process for coating metals
US5719206A (en) * 1994-04-28 1998-02-17 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Aqueous coating compositions
GB9409543D0 (en) * 1994-05-12 1994-06-29 Zeneca Ltd Compositions
US5532307A (en) * 1995-04-13 1996-07-02 Rohm And Haas Company Method for forming an aqueous dispersion of ceramic material
US6063310A (en) * 1998-10-26 2000-05-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Resin composition of improved elongation
WO1999042638A1 (fr) 1998-02-18 1999-08-26 Nippon Steel Corporation Resine polyester sulfonee, fibre polyester facile a teindre, matiere antistatique et procede de preparation associe
DE19814605A1 (de) * 1998-04-01 1999-10-07 Kunz Gmbh Mittel zur Versiegelung von metallischen, insbesondere aus Zink oder Zinklegierungen bestehenden Untergründen
EP0970757B1 (de) * 1998-07-07 2002-10-30 Kabushiki Kaisha Nippankenkyusho Rostschutzüberzug und Verfahren zur Herstellung dieses Überzugs
US6210790B1 (en) * 1998-07-15 2001-04-03 Rensselaer Polytechnic Institute Glass-like composites comprising a surface-modified colloidal silica and method of making thereof
JP4165943B2 (ja) * 1998-11-18 2008-10-15 日本ペイント株式会社 亜鉛被覆鋼および無被覆鋼の防錆コーティング剤
JP4510196B2 (ja) * 1999-12-13 2010-07-21 日本ペイント株式会社 防錆コーティング剤用水性樹脂組成物の製造方法
US6706328B2 (en) * 2000-02-28 2004-03-16 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Metal sheet material with superior corrosion resistance
JP3857866B2 (ja) * 2000-02-29 2006-12-13 日本ペイント株式会社 ノンクロメート金属表面処理剤、表面処理方法および処理された塗装鋼材
JP4393660B2 (ja) * 2000-02-29 2010-01-06 日本ペイント株式会社 Ｐｃｍ用ノンクロメート金属表面処理剤、ｐｃｍ表面処理方法および処理されたｐｃｍ鋼板
US7879840B2 (en) 2005-08-25 2011-02-01 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Agents for preventing and treating disorders involving modulation of the RyR receptors
US8022058B2 (en) * 2000-05-10 2011-09-20 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Agents for preventing and treating disorders involving modulation of the RyR receptors
JP4447115B2 (ja) * 2000-05-12 2010-04-07 日本ペイント株式会社 親水化処理剤およびその製造方法
US6774168B2 (en) * 2001-11-21 2004-08-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Adhesion promoting surface treatment or surface cleaner for metal substrates
TWI331085B (en) * 2002-07-02 2010-10-01 Nippon Steel Corp Precoated metal sheet with excellent press-formability and production method thereof
MXPA05000879A (es) * 2002-07-24 2005-10-19 Univ Cincinnati Superimprimador.
US7056449B2 (en) * 2002-08-14 2006-06-06 Rohm And Haas Company Aqueous silica dispersion
US8309615B2 (en) * 2003-08-04 2012-11-13 Rohm And Haas Company Aqueous silica dispersion
JP2005097719A (ja) * 2003-08-15 2005-04-14 Hoden Seimitsu Kako Kenkyusho Ltd 亜鉛めっき製品用非クロム表面処理剤
EP1506982B1 (de) * 2003-08-15 2006-10-04 Hoden Seimitsu Kako Kenkyusho Co., Ltd. Chromfreies Mittel zur Behandlung von Metalloberflächen
WO2005103172A2 (en) * 2004-04-15 2005-11-03 Avery Dennison Corporation Dew resistant coatings
JP4654089B2 (ja) * 2004-12-03 2011-03-16 新日本製鐵株式会社 耐久密着性に優れたクロメートフリー樹脂複合型制振材料
WO2006069376A2 (en) * 2004-12-22 2006-06-29 University Of Cincinnati Improved superprimer
US20060166013A1 (en) * 2005-01-24 2006-07-27 Hoden Seimitsu Kako Kenyusho Co., Ltd. Chromium-free rust inhibitive treatment method for metal products having zinc surface and metal products treated thereby
RU2415893C2 (ru) 2005-06-21 2011-04-10 Акцо Нобель Н.В. Способ модификации неорганического кислородсодержащего зернистого материала, полученный из него продукт и их применение
US7745010B2 (en) * 2005-08-26 2010-06-29 Prc Desoto International, Inc. Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties, related coated substrates, and methods
US8231970B2 (en) * 2005-08-26 2012-07-31 Ppg Industries Ohio, Inc Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties and related coated substrates
US7816418B2 (en) * 2006-08-31 2010-10-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Universal primer
US7527872B2 (en) * 2005-10-25 2009-05-05 Goodrich Corporation Treated aluminum article and method for making same
DE102006003956A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen
CL2007000734A1 (es) 2006-03-22 2008-05-02 Grace W R & Co Revestimiento de oxido inorganico transparente producido al preparar composicion de revestimiento que comprende particulas de oxido inorganico y polimero, aplicar composicion sobre sustrato, formar revestimiento y calentar el revestimiento para elimi
US8080272B2 (en) * 2007-01-09 2011-12-20 Biova, L.L.C. Method of separating components of technical eggs, edible eggs, yolk and whites and products therefrom
US7857905B2 (en) * 2007-03-05 2010-12-28 Momentive Performance Materials Inc. Flexible thermal cure silicone hardcoats
US8852334B1 (en) 2008-02-05 2014-10-07 Arris Technologies, LLC Low pH compositions for hardening concrete and associated methods
US9579764B1 (en) 2008-02-05 2017-02-28 Arris Technologies, LLC Low pH compositions for hardening concrete and associated methods
CN100572603C (zh) * 2008-02-25 2009-12-23 合肥华清金属表面处理有限责任公司 用于金属表面预处理的以硅烷偶联剂为主要成分的金属表面处理剂
US9297079B2 (en) * 2008-06-24 2016-03-29 Advanced Technologies, Inc. Iron alloy article, iron alloy member, and method for producing the iron alloy article
JP5160981B2 (ja) * 2008-07-10 2013-03-13 株式会社神戸製鋼所 耐食性に優れたアルミニウム合金材およびプレート式熱交換器
US8642038B2 (en) 2010-07-02 2014-02-04 Rembrandt Enterprises, Inc. Isolated egg protein and egg lipid materials, and methods for producing the same
US8916156B2 (en) 2010-07-02 2014-12-23 Rembrandt Enterprises, Inc. Isolated egg protein and egg lipid materials, and methods for producing the same
WO2013033562A2 (en) * 2011-08-31 2013-03-07 Jorma Virtanen Composition for corrosion prevention
BR112014015841A8 (pt) * 2011-12-29 2017-07-04 Dyrup As composição de resina alquídica compreendendo sílica
US11471998B2 (en) 2013-02-01 2022-10-18 Global Polishing Systems, Llc Tools for polishing and refinishing concrete and methods for using the same
EP2950976B1 (de) 2013-02-01 2017-12-06 Global Polishing Systems LLC Schneid-, polier- und färbbehandlungsflüssigkeiten für beton
CN103333609B (zh) * 2013-07-01 2015-05-20 山东科技大学 一种金属表面硅烷化处理剂及其制备方法
US10208213B2 (en) * 2013-08-12 2019-02-19 Basf Coatings Gmbh Dip-coating composition for electroconductive substrates, comprising a sol-gel composition
US11498868B2 (en) 2014-01-17 2022-11-15 Multiquip, Inc. Addition of colloidal silica to concrete
US10472537B2 (en) * 2015-10-01 2019-11-12 Kansai Paint Co. Ltd. Coating composition
MX2019014250A (es) 2017-06-02 2020-02-13 Grace W R & Co Particulas recubiertas y métodos de fabricación y uso de estas.
CN107325699A (zh) * 2017-07-10 2017-11-07 山东京宏智能科技股份有限公司 一种耐指纹涂层钢板及其生产方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE520786A (de) * 1952-06-24 1900-01-01
US3023181A (en) * 1953-03-27 1962-02-27 Gen Tire & Rubber Co Coating composition containing pigment having a hydropholic surface, method of production, and article coated therewith
US2857355A (en) * 1953-10-27 1958-10-21 Du Pont Polyethylene-estersil composition
US3228903A (en) * 1958-11-21 1966-01-11 Fiberglas Canada Ltd Process for controlling the hydrolysis of an organo-silane to form a stable dispersion
US3169884A (en) * 1959-03-04 1965-02-16 Owens Corning Fiberglass Corp Glass fibers sized with silane-epoxy resin compounds and method
US3324074A (en) * 1965-01-06 1967-06-06 Monsanto Co Methacrylate polymers with fillers and coupling agents
US3476827A (en) * 1965-06-15 1969-11-04 Du Pont Coating compositions comprising polysilicic acid,selected organic polymers,and selected silicones
NL127160C (de) * 1965-10-22
US3556754A (en) * 1969-06-27 1971-01-19 Union Carbide Corp Coating compositions for glass fibers
US3817894A (en) * 1972-08-10 1974-06-18 Dow Corning Silicone latex caulk
US3986997A (en) * 1974-06-25 1976-10-19 Dow Corning Corporation Pigment-free coating compositions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3245444A1 (de) * 1981-12-08 1983-09-29 Nippon Kokan K.K., Tokyo Mehrschichtige oberflaechenbehandelte stahlplatte mit einer zink enthaltenden schicht

Also Published As

Publication number Publication date
CA1090551A (en) 1980-12-02
GB1562651A (en) 1980-03-12
DE2732753A1 (de) 1978-01-26
US4330446A (en) 1982-05-18
DE2732753C3 (de) 1980-06-19

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