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Verwendung einer Glanzzusatz-Kombination in
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cyanidischen Silberbädern
In der DT-PS bzw 036 wird
ein Verfahren zur Erzeugung glänzender Silberniederschläge durch elektrolytisches
Niederschlagen von Silber aus einem wäßrigen Cyanid-Silber-Plattierbad beschrieben,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß dem Bad kleine Mengen eines Reaktionsproduktes
zugesetzt werden, das durch Umsetzung von Ketonen mit Schwefelkohlenstoff in Gegenwart
von Alkalihydroxyd mit anschließender Reinigung von Alkalisulfiden und Schwefelwasserstoff
erhalten wird. Dieser Glanzzusatz soll dabei inshesondere in Abmischung mit Tilrkischrotöl
als weiterem Glanzmittel seine Wirkung entfalten. Dabei muß das Keton-Alkalihydroxyd-Schwefelkohlenstoff-Kondensationsprodukt
innerhalb bestimmter ziemlich enger Konzentrationsgrenzen im Bad gehalten werden.
Seine Konzentration soll im Bereich v()n (),15 bis 0,5 g/1 liegen. Das Tiirkischrotöl
soll al; 30%ige wäßrige Lösung in einer Menge von 0,4 bis 1,6 ml/l zum Einsatz kommen.
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Bekannt ist es weiterhin, cyanidischen Bädern zur elektrolytischen
Abscheidung hochglanzender spiegelähnlicher SilberUberzUge neben komplexen Antimonverbindungen
Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfonsäuren und Aldehyden in Mengen von 0,05
g/l bis zur Grenze ihrer Löslichkeit zuzusetzen, vgl. hierzu DT-AS 1 239 905.
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Gemäß der DT-OS 1 521 025 sollen solche Kondensationsprodukte aus
Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd - bzw.
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ihre w wasserlöslichen Salze - zusammen mit bestimmten Primärglanzbildnern
eingesetzt werden, die als Heteroatome Stickstoff und Schwefel enthalten.
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Die Erfindung geht von der überraschenden Feststellung aus, daß cyanidische
Silberbäder mit zuverlässigem Hochglanz über einen weiten Bereich von Verfahrensbedingungen
störungsfrei betrieben werden können, wenn
als Glanzzusatz eine
Kombination von Keton-Alkalihydroxyd-Schwefelkohlenstoff-Kondensationsprodukten
einerseits und andererseits wasserlöslichen Salzen - insbesondere Alkalisalzen -
von Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten eingesetzt wird.
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Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend die Verwendung von Keton-Alkalihydroxyd-Schwefelkohlenstoff-Kondensationsprodukten
zusammen mit wasserlöslichen Salzen von Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten
als Glanzzusatz in galvanischen cyanidischen Silberbädern.
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Die Erfindung betrifft weiterhin galvanische Bäder zur Abscheidung
glänzender Silberüberzüge auf Basis eines cyanidischen Elektrolyten, die dadurch
gekennzeichnet sind, daß als Glanzmittelzusatz eine Kombination der erwähnten Keton-Alkalihydroxyd-Schwefelkohlenstoff-Kondennticrnsprodukte
und der wasserlöslichen Salze von Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten
vorliegen.
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Die Konzentration des Keton/Schwefelkohlenstoff/Kondensationsproduktes
im Bad liegt vorzugsweise im Bereich von 0,005 g/l bis 1 g/l Badflüssigkeit. Die
Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukte bzw. ihre wasserlöslichen
Salze können in Mengen von 0,02 g/l Badflüssigkeit bis an die Grenze der Löslichkeit
dieser Komponenten im Bad enthalten sein.
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Keton-Alkalihydroxyd-Schwefelkohlenstoff-Kondensation produkte im
Sinne der Erfindung sind die in der DT-PS 885 036 geschilderten Kondensationsprodukte.
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Die Herstellung dieser an sich bekannten Kondensationsprodukte erfolgt
beispielsweise gemäß Houben "Die Methoden der organischen Chemie", 3. Band/spezieller
Teil, Leipzig 1923, Seiten 416/417, Absatz 17. Als Ketone zur Umsetzung mit Schwefelkohlenstoff
und Ätzkali sind insbesondere solche der allgemeinen Formel R-CH2-Co-CH2-R1 geeignet,
wobei R und R1 qleich oder verschieden sind und W2sserstoff, CM3-- oder CH3-C0-CH2-Reste
bedeuten. Als
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besondere Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd bevorzugt.
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NaphHalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukte der erfindungsgemäß
verwendeten Art enthalten insbesondere wenigstens 2 über eine Methylengruppe miteinander
verbundene Naphthalinsulfonsäurereste. Diese Kondensationsprodukte kommen in Form
ihrer wasserlöslichen Salze insbesondere als Alkalisalze zur Verwendung. Entsprechende
Handelsprodukte sind als Stabilisier- bzw. Dispergiermittel bekannt und erhältlich.
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Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß mit der erfindungsgemäß
eingesetzten Clanzmittelkombination eine besonders große Freiheit in der Auswahl
der speziellen Arbeitsbedingungen für die Abscheidung der Silberüberzüge hei gleichbleibender
hochwertiger Ausbildung des Silberglanzes ermöglicht wird. So kann beispielsweise
im Temperaturbereich von 15 bis 35°C Im Stromdichtebereich von 0,2 bis 5, vorzugsweise
0,) bis 5 Adm-2, mit stets gleichbleibendem
Erfolg Silber als hochweißer
glänzender Niederschlag abgeschieden werden. Von I3edeutung ist dabei weiter hin,
daß die Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Komponente in weiten Grenzen schwanken
kann, ohne daß eine Verschlechterung er guten Arbeitsweise des Bades eintritt. Von
besonderer Bedeutung ist schließlich, daß auch mit verhältnismäßig beschränkten
Cyanidmengen im Bad hochwertige Silberniederschläge abgeschieden werden können.
Die bisher zu einer guten Arbeitsweise für notwendig angesehenen hohen Cyanidmengen
können also durch die erfindungsgemäße Glanzmittelkombination erheblich reduziert
werden. So gelingt eine gleichbleibend gute Abscheidung hochglänzender weißer Silberniederschläge
beispielsweise im Bereich der (yanidkonzentration von 40 g/l BadflUssigkeit bis
150 g/l Badflüssigkeit. 15 können aber auch noch höhere Cyanidkonzentrationen zur
Verwendung kommen.
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Beispiel 1 Zusammensetzung: 40 g/l AgCN 140 q/l KCN 0,2 g/l Keton-Alkalihydroxyd-Schwefelkohlenstoff-Kondensationsprodukt
50 mg/l Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt Bedingungen: Zellstrom
1 A Temperatur 200 C Ergebnis: Hochglanz unter 2,5 Adm-2 Matt über 2,5 Adm-2
Vergleichsversuch
a) Es wird wie in Beispiel 1 gearbeitet, nur werden anstelle von 50 mq/l Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt
0,1 ml/l Türkischrotöl 50 %ig verwendet.
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Ergebnis: Matt über den ganzen Bereich, stellenweise halbglänzend.
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Beispiel 2 Zusammensetzung: 40 g/l AgCN 140 g/l KCN 0,2 g/l Keton-Alkalihydroxyd-Schwefelkohlenstoff-Kondensationsprodukt
0,25 g/l Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt Bedingungen: Zellstrom
1 A Temperatur 260 C Erqebnis: Hochglanz bis 5 Adm 2 Matt über 5 Adm 2 Vergleichsversuch
b) Es wird wie in Beispiel 2 gearbeitet, nur werden anstelle von 0,25 g/l Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt
1 ml/l Türkischrotöl verwendet.
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Ergebnis: Hochglanz von 0,2 - 3 Adm 2 Halbglanz unter 0,2 Adm Matt
über 3 Adm
Beispiel 3 Zusammenset zunq 40 g/l AqCN 140 g/l KCN 0,2
g/l Keton-Alkalihydroxyd-Schwefelkohl enstof f -Kondensationsprodukt 10 g/l Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt
Bedingungen: Zellstrom 1 A Temperatur 240 C Ergebnis: Hochglanz unter 3,5 Adm-²
Matt über 3,5 Adm-2 Vergleichsversuch c) Es wird wie in Beispiel 3 gearbeitet, nur
werden anstelle von 10 g/l Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt
10 ml/l Türkischrotöl 50 %ig verwendet.
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Ergebnis: Matt über 1 Adm 2 Trüber Glanz unter 1 Adm-2 Beispiel 4
Zusammensetzung: 40 g/l AgCN 70 g/l KCN 6 g/l KOH 30 mg/l Keton-Alkalihydroxyd-Schwefelkohlenstoff-Kondensationsprodukt
40 mg/l Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt
Bedinqungen:
Zellstrom 1 A Temperatur 230 C Ergebnis: Hochglanz unter 2 Adm Matt über 2 Adm-2
Vergleichsversuch d) Es wird wie in Beispiel 4 gearbeitet, nur werden anstelle von
40 mg/l Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt 2 ml/l Türkischrotöl
50 %ig verwendet.
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Bedingungen: Zellstrom 1 A Temperatur 230 C Ergebnis: Trüber Glanz
unter 2 Adm 2 Matt über 2 Adm-2