DE2731251B2 - Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie und elektronische Industrie - Google Patents

Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie und elektronische Industrie

Info

Publication number
DE2731251B2
DE2731251B2 DE2731251A DE2731251A DE2731251B2 DE 2731251 B2 DE2731251 B2 DE 2731251B2 DE 2731251 A DE2731251 A DE 2731251A DE 2731251 A DE2731251 A DE 2731251A DE 2731251 B2 DE2731251 B2 DE 2731251B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
laminates
resin
red phosphorus
water
impregnated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2731251A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2731251A1 (de
Inventor
Daniel Clamecy Brulet (Frankreich)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhone Poulenc Industries SA
Original Assignee
Rhone Poulenc Industries SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Industries SA filed Critical Rhone Poulenc Industries SA
Publication of DE2731251A1 publication Critical patent/DE2731251A1/de
Publication of DE2731251B2 publication Critical patent/DE2731251B2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/14—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose characterised by containing special compounding ingredients
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • B32B29/002—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B29/005—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material next to another layer of paper or cardboard layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/08—Impregnating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/185—Substances or derivates of cellulose
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/48—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances fibrous materials
    • H01B3/52—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances fibrous materials wood; paper; press board
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2317/00—Animal or vegetable based
    • B32B2317/12—Paper, e.g. cardboard
    • B32B2317/125—Paper, e.g. cardboard impregnated with thermosetting resin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/92—Fire or heat protection feature
    • Y10S428/921—Fire or flameproofing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
    • Y10T428/24994—Fiber embedded in or on the surface of a polymeric matrix
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249954—With chemically effective material or specified gas other than air, N, or carbon dioxide in void-containing component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249986—Void-containing component contains also a solid fiber or solid particle
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/254—Polymeric or resinous material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31721—Of polyimide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/31949—Next to cellulosic
    • Y10T428/31964—Paper
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/659—Including an additional nonwoven fabric
    • Y10T442/673—Including particulate material other than fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/696—Including strand or fiber material which is stated to have specific attributes [e.g., heat or fire resistance, chemical or solvent resistance, high absorption for aqueous compositions, water solubility, heat shrinkability, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/699—Including particulate material other than strand or fiber material

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie, die verbesserte Entzündungs- oder Flammfestigkeit aufweisen sowie gute mechanische und elektrische Eigenschaften und auf ihr Herstellungsverfahren.
Die Herstellung von Schichtpreßstoffen als elektrisches Isoliermaterial ist an sich bekannt: ein Trägermaterial wird mit einem wärmehärtbaren Formaldehyd-Phenolharz getränkt. Allgemein besteht das Trägermaterial aus Cellulose- bzw. cellulosehaltigen Folien. Das Tränken oder Imprägnieren erfolgt in einer Stufe oder in zwei Stufen. Im letzteren Falle wird zum Vorimprägnieren ein übliches Resol auf Phenolbasis mit sehr geringer Viskosität eingesetzt Das getränkte Material
ί wird dann im Trockenschacht behandelt um die Lösungsmittel zu verjagen und einen bestimmten Kondensationsgrad des Harzes zu erreichen. Die einzelnen Folien oder Bahnen werden dann aufeinandergeschichtet und bei hoher Temperatur verpreßt
ίο Diese aus Phenolharz und Papier aufgebauten Preßstoffe werden vor allem auf dem Gebiet der elektrischen Haushaltgeräte, der Automobilindustrie und der Spielwarenerzeugung eingesetzt In diesen Bereichen werden die Harze bekanntlich durch
ι. Einarbeiten von Arylphosphaten, Phosphorsalzen und Phosphorsäuren, chlorierten Paraffinen, Bromarylverbindungen, Antimonoxid u. a. m. flammfest abgerüstet Für zahlreiche Anwendungsgebiete wird jedoch jetzt gefordert, daß die Schichtpreßstoffe unbrennbar sind und der Klassifizierung V 0 oder V I der Tests »UL subject 34« entwickelt von Underwriter Laboratories USA entsprechen.
Diese Tests werden in folgender Weise durchgeführt: Ein 12,7 mm langer Prüfkörper wird vertikal über einen Bunsenbrenner mit Durchmesser 9,5 mm gehalten. Der Abstand zwischen dem unteren Rand des Prüfkörpers und dem Brennerrohr beträgt 9,5 mm und die Höhe der bläulichen Heizflamme des Brenners 19 mm. Man hält den Brenner ein erstes Mal 10 s unter
ίο den unteren Rand (des Prüfkörpers), notiert die Dauer der ersten Entzündung und hält den Brenner dann ein zweites Mal (unter den Rand des Prüfkörpers) 10 s und notiert die Dauer der zweiten Entzündung.
Bei fünf Prüfkörpern soll die Gesamtdauer von 10
π Entzündungen für die Klassifizierung V 0 nicht mehr als 50 s und für die Klassifizierung V I nicht mehr als 250 s betragen.
Weiterhin sollen die Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie auch hinsichtlich der folgenden Eigen-
Ui schäften voll befriedigen: Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen
(Nema Ll 1.10.12) Wasseraufnahme Isolier-Gesamtwiderstand Loch- oder Stanzeignung
Durchscheinen
Um einerseits zufriedenstellende Stanzeigenschaften zu erzielen, müssen die Phenolharze weichgestellt
■-,0 werden, um andererseits V 0 oder V 1 mit Erfolg zu bestehen, müssen wegen des Papierträgers erhebliche Mengen Flammschutzmittel zugegeben werden. Die Weichmachermenge, die für eine Kaltstanzbarkeit notwendig ist und die für die Klassierung V 0
γ, erforderliche Menge Flammschutzmittel beeinträchtigen aber in erheblichem Ausmaße die übrigen Eigenschaften des Schichtpreßstoffes, beispielsweise die Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen, die Wasseraufnahme und den Isolierwiderstand. Aus diesem
ho Grunde war es bisher nicht möglich, Schichtpreßstoffe der Klassierung V I oder V 0 herzustellen, die gleichzeitig die übrigen geforderten guten Eigenschaften aufwiesen. Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von
M Schichtpreßstoffen auf Basis Cellulose-Phenolharzen, die den Erfordernissen der Tests »UL94« für die Klassierungen VO und VI genügen, ohne daß die übrigen obengenannten Eigenschaften beeinträchtigt werden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Schichtpreßstoffe als flammfestmachendes Mittel 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Phenolharz, roten Phosphor enthalten, der mit einem in Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln unlöslichen Überzug versehen ist
Die erfindungsgemäßen Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie und elektronische Industrie genügen außer den bereits genannten Erfordernissen bezüglich der Klassierung VO und Vl folgenden Anforderungen:
Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen
(Nema LI 1.10.12) > 2,
Wasseraufnahme(NF26 152) <0,75,
Isolier-Gesamtwiderstand(NFC26 150)ρ 10'°
Stanz- oder Locheignung (NF C 26 250) < 3,
gute Durchscheinbarkeit
Gegenstand der Erfindung sind somit Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie und elektronische Industrie, die aus mit einem Phenolharz getränkten ceüulosischen Materia! bestehen, durch Zusatz von rotem Phosphor flammfest gemacht sind und den Anforderungen der Klassierung VI oder VO der Norm UL94ensprechen.
Gemäß einer ersten Ausführungsform handelt es sich um Schichtpreßstoffe aus celiulosischem Material und Phenolharz, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie den Klassifizierungen »UL 94« VO und Vl genügen und gleichzeitig gute mechanische Eigenschaften und eine gute Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen aufweisen und in Verbindung mit einem weichgestellten Phenolharz roten Phosphor enthalten, der mit einem in Wasser und/oder Alkohol unlöslichen Überzug umhüllt ist, sowie einen Weichmacher.
Gemäß einer besonderen Ausführmigsform handelt j-, es sich um Schichtpreßstoffe auf der Basis von Cellulose und Phenolharz, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie den Klassifizierungen »UL94« VO und Vl entsprechen, gleichzeitig gute mechanische Eigenschaften und eine gute Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen aufweisen und in Kombination mit einem weichgestellten Phenolhan; roten Phosphor, der mit einem wasser- und/oder alkoholunlöslichen Überzug beschichtet ist, Tetrabrom-bisphenol A sowie einen Weichmacher enthalten. <r>
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich um Schichtpreßstoffe auf der Basis von Kraftpapier und Phenolharz vom Resoltyp, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie den Klassifizierungen »UL94« VO und Vl entsprechen, gleichzeitig gute üo mechanische Eigenschaften und eine gute Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen aufweisen und in Kombination mit einem weichgestellten Phenolharz roten Phosphor, der mit einem wasser- und/oder alkoholunlöslichen Überzug beschichtet ist, sowie Tetrabrom-bis- V5 phenol A und einen Weichmacher enthalten.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie oder elektronische Industrie auf der Basis von celiulosischem Trägermaterial, die der Klassierung VO und Vl der Norm »UL e,o subject 94« entsprechen, wird das cellulosische Trägermaterial in einem Arbeitsgang mit einem weichgestellten Resolharz auf der Basis eines Phenols, verdünnt mit einem Methanol/Toluol Gemisch entsprechend einem Feststoffgehalt von 40 bis 80% getränkt, wobei das «0 Verdünnungsgemisch weiterhin mit umhülltem rotem Phosphor, Tetrabrom-bisphenol A und einem üblichen Arvlohosohat als Weichmacher kombiniert ist, wobei die Summe aus Weichmacher und feuerabweisendem Mittel 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht des Harzes, ausmacht
Gemäß einer Abwandlung dieses Verfahrens wird das cellulosische Trägermaterial in zwei Arbeitsstufen getränkt wobei in der ersten Stufe ein Gemisch aus phenolischem Resolharz und Wasser/Alkohol 50:50 entsprechend einem Feststoffgehalt von 15 bis 25% mit einer Viskosität <500cP und in der zweiten Sthie mit einem Gemisch aus phenolischem Resolharz und Methanol/Toluol entsprechend einem Feststoffgehalt von 45 bis 65% kombiniert mit umhülltem rotem Phosphor, Tetrabrom-bisphenol A und einem Arylphosphat als Weichmacher gearbeitet wird.
3emäß einer besonderen Ausführungsform wird als Phenol für das Resolharz der zweiten Arbeitsstufe ein alkyliertes Phenol und als Weichmacher für dieses Resolharz ein trocknendes Öl wie Chinaholzöl, Giticicaöl. Leinöl, Rizinusöl, Tallöl, Sojaöl oder Baumwolföl verwendet
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält der umhüllte rote Phosphor 50 bis 90% roten Phosphor und weniger als 10% Korn über 80μηι; der unlösliche Überzug basiert auf mindestens einem Produkt aus folgender Gruppe: Wachse, Paraffine, chlorierte Paraffine, vernetzbare thermoplastische Harze und wärmehärtbare Harze.
Im ersten Durchzug oder Arbeitsgang wird das Papier mit 12 bis 24% seines Gewichtes Harz imprägniert. Im zweiten Durchzug oder Arbeitsgang werden 40 bis 80% Harz, gerechnet als Trockengewicht und bezogen auf das Gewicht des imprägnierten Papiers nach dem ersten Arbeitsgang, aufgebracht.
Als cellulosisches Trägermaterial wird allgemein Cellulosepapier, Kraftpapier oder Gewebe bzw. flächige Gebilde auf der Basis von Baumwollcellulose.
Das Phenolharz der ersten Arbeitsstufe ist allgemein ein wäßriges Formaldehyd-Phenol Resol geringer Viskosität, das in Gegenwart einer c.lickstoffbase als Katalysator hergestellt worden ist.
Das Harz der zweiten Arbeitsstufe ist ein übliches Phenolharz oder ein übliches Harz auf der Basis substituierter oder alkylierter Phenole wie Kresole oder Xylol, p-tert.-Butylphenol, Isopropylphenol oder Cumylphenol.
Als Weichmacher für die Resole verwendet man eine Verbindung aus der Gruppe der trocknenden Öle, Arylphosphate, Alkylphthalate, Polyvinylalkoholacetale oder chlorierte Paraffine.
Als flammfest- bzw. feuerfestmachendes Mittel können außer Arylphosphaten oder chlorierten Paraffinen handelsübliche Bromverbindungen Verwendung finden, beispielsweise bromierte Phenole, bromierte Alkylphosphate oder bromierte Phenyloxide.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
Herstellungeines
Phenolsharzes für die erste Tränkstufe
In einem Laboratoriumsreaktor wurden unter Rückfluß 2260 g Phenol und 2640 g Formaldehyd (30%ige Lösung) mit 100 g 20%igem Ammoniak bis zu einem Gehalt an freiem Formaldehyd von 1% kondensiert. Anschließend wurde bis zu einem Harzfeststoffgchalt von 50% destilliert.
Herstellung des
Tränkharzes für die zweite Tränkstufe
In einen Reaktor wurden 432 g Xylol, 7,6 g Ammoniaklösung 20%ig, 162 g Paraformaldehyd und 220 g Rizinusöl aufgegeben. Das Ganze wurde kondensiert, bis das Harz bei 20°C eine Trübung hervorrief; anschließend wurde im Vakuum bis zu einem Feststoffgehalt von 80% destilliert.
Beispiel
Dieses Beispiel betrifft das zweistufige Tränken eines celluloseartigen Trägers
I.Stufe: Das Harz fü.· die erste Tränkstufe wurde mit einem Wasser/Alkohol Gemisch bis auf einen Feststoffgehalt von 25% verdünnt und zum Tränken von Kraftpapier mit Flächengewicht 115 g/m2 verwendet, entsprechend einer Aufnahme von 20% Feststoff und 4% flüchtigen Substanzen, bezogen auf das eingesetzte Kraftpapier.
2. Stufe: Das Harz für die zweite Tränksti.ie wurde mit 92 g Methanol und 92 g Toluol versetzt.
Mit diesem Gemisch wurden die in der folgenden Tabelle aufgeführten verschiedenen Prüfkörper hergestellt, wobei jeweils andere Mengen an Trikresylphosphat, Tetrabrom-bisphenol A und roter Phosphor zugegeben wurden; der %-Gehalt wurde jeweils auf das Trockengewicht des oben beschriebenen Harzes bezogen. Als Umhüllung oder Beschichtung der Phosphorteilchen wurden Wachse, Paraffine (2,6), chlorierte Paraffine, Novolakharze (7) entsprechend einem älteren Vorschlag (DE-AS 26 25 673) und Bis-maleinsäureimid-Harze (8,9) ebenfalls gemäß einem älteren Vorschlag (P 26 25 692.8) verwendet.
Das in der ersten Stufe vorimprägnierte Papier wurde in der zweiten Stufe mit so viel Harzverdünnung imprägniert, daß es 100 bis 110 g Harz-Feststoff sowie 4 bis 5% flüchtige Stoffe, bezogen auf das Gewicht des vorimprägnierten Papieres, aufnahm.
Zur Herstellung der Schichtpreßstoffe wurden dann 8 getränkte Papierblätter oder -folien aufeinandergelegt und 25 min bei 160° C unter einem Druck von 100 kg/cm2 gepreßt.
Die Ergebnisse der mit diesen Schichtpreßstoffen durchgeführten Messungen sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt; lediglr'i die Zusammensetzung des zweiten Tränkharzes wurde hinsichtlich der zugesetzten Stoffe von einem Beispiel zum anderen verändert.
Das Umhüllungs- oder Beschichtungsmaterial für den roten Phosphor ist praktisch ohne Einfluß auf die Versuchsergebnisse.
Tabelle
Zusatz zu 2. Trankharz und
Eigenschaften der Schichtpreßstoffe
Norm
Di phenylcresyl phosphat, %
Tetrabrom-bisphenol A, %
Roter Phosphor (90%ig), %
Trichlorethylen
Wasseraufnahme
Isolier-Gesamtwiderstand nach
24 h bei 50° und Eintauchen
in H2O
Stanzneigung
Gesamibrenndauer
Klassifizierung UL 94
30 30 30 30 35 30 30 30 30 30
15 15 25 25 0 0 15 15 15
0 3 0 0 0 3 3 3 3
NEMA LI 110· 12 3 3 3 1 4 3 3 3 3
NF 26-152 0,5 0,5 0,55 0,6 0,45 0,49 0,5 0,5 0,5
C 26-150 (p 1010) 4 3 1,5 1,3 8 4 3 3 3
C 26-250 3 3 4 3 3 3 3 3 3
UL 94 70 30 42 38 300 210 30 32 34
Vl VO VO VO Vl VO VO VO
Zur Interpretation der Versuche sei daran erinnert, daß ein Schichtpreßstoff für die Elektroindustrie die bereits mit Bezug auf die Klassierung VO und Vl angegebenen Eigenschaften und darüber hinaus folgende Eigenschaften aufweisen muß, um verwendet werden zu können:
Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen
(Nema Ll 1.10.12) >2
Wasserabsorption(NF26 152) <'J,75
Isolier-Gesamtwiderstand (NF C 26 250)ο IO10 >l Stanzeignung (N F C 26 250) < 3
außerdem sollen sie durchscheinend sein.
Um einerseits zufriedenstellende .Stanzeigenschaften zu erhalten, müssen die Phenolharze weichgestellt werden; um andererseits dem Test bzw. der Klassierung VO oder Vl zu genügen, muß wegen des Papierträger'; eine beträchtliche M .'nge Flammschutzmittel zugege-
ben werden. Die für die Kaltstanzbarkeit erforderliche Menge Plastifiziermittel und die für die Klassierung VO erforderliche Menge Flammschutzmittel beeinträchtigen aber sehr stark die übrigen Eigenschaften des Schichtpreßstoffes, wie die Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen, die Wasseraufnahme und den Isolierwiderstand. Aus diesem Grunde lassen sich derzeit nach dem Stand der Technik keine Schichtpreßstoffe entsprechend der Klassierung VI oder VO herstellen,die gleichzeitig du übrigen erforderlichen Eigenschaften aufweisen.
Die Tabelle lehrt nun, daß allein durch die Zugabe des Phosphors gleichzeitig die Klassierung VO und die übrigen geforderten Eigenschaften erzielt werden (vgl. Beispiele 1 und 2).
Ohne Zusatz von rotem Phosphor
läßt sich zwar durch Erhöhen des Anteils an bromhaltigem Flammschutzmittel die Klassierung VO
erreichen, jedoch bei schlechter Stanzbarkeit (Beispie!
bei gleichzeitigem Erhöhen des Anteils an bromhaltigem Flammschutzmittel und Weichmacher genügen die Schichtpreßstoffe sowohl der Klassierung VO als auch den Erfordernissen für die Stanzbarkeit, aber die Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen wird schlecht
bzw. unzureichend (Beispiel 4).
Γ)ίρ RpdGUi1 >r)rr «Ίο** ·t»*»K»ttllton rnlon Chrtcnlinrc 7«iicrt
sich auch bei der Herstellung von Schichtpreßstoffen der Klassierung Vl gemäß UL 94:
mit Hilfe des roten Phosphors läßt sich in der Tat dieses Merkmal (diese Klassierung) ohne Zusatz von halogenhaltigen Flammschutzmitteln erreichen (Beispiel 6).

Claims (5)

  1. Patentansprüche;
    !..Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie und elektronische Industrie, die der Klassifizierung V I oder VO der Norm UL 94 entsprechen und gleichzeitig eine Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen (Nema LI 1.10.12) über 2, eine Wasseraufnahme (NF 26 152) unter 0,75, einen Isolier-Gesamtwiderstand (NF C 26150) ρΙΟ10 über 1, eine Stanzeignung (NF C 26 250) unter 3 und gute Durchscheinbarkeit aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß die einzelnen Schichten aus einem celluloseartigen Trägermaterial, das mit einem Phenolharz imprägniert worden ist, das als Mittel zum Flammfestausrüsten roten Phosphor in Mengen von 1 —15Gew.-% enthält, bestehen, der mit einem in Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln unlöslichen Überzug versehen ist.
  2. 2. Schichtpreßstoff nach Anspruch 1, dadurch gckcrtiueiehnei, daß der roie Phosphor mil einer in Wasser und Alkohol unlöslichen Beschichtung aus der Gruppe der Wachse, Paraffine, chlorierten Paraffine, thermoplastischen vernetzbaren Harze, wärmehärtbaren Harze und Maleinsäureimide umhüllt ist, wobei der rote Phosphor selbst 50 bis 90% dieses Mittels ausmacht und das Mittel eine Korngrößenverteilung entsprechend 10% über 80 μπι aufweist.
  3. 3. Schichtpreßstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial Kraftpapier ist und daß er zusätzlich Tetrabrom-bisphenol A und einen üblichen Phosphorsäureester-Weichmacher enthält.
  4. 4. Verfahren zur Herstellung der Schichtpreßstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man den celluloseartigen Träger in zwei Stufen imprägniert, wobei in der ersten Tränkstufe das Verdünnungsprodukt mit 15 bis 25% Feststoff eines Phenolharzes in einem 50 :50-Gemisch aus Wasser und Alkohol mit einer Viskosität unter 50OcP verwendet und in der zweiten Tränkstufe das Verdünnungsprodukt mit 45 bis 65% Feststoffgehalt eines weichgestellten Resolharzes auf Phenolbasis eingesetzt wird, das umhüllten roten Phosphor, Tetrabrom-bisphenol A und einen üblichen Arylphosphat als Weichmacher enthält.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man in der ersten Tränkstufe 12 bis 24% Harzfeststoff, bezogen auf den nicht getränkten Träger und in der zweiten Tränkstufe 40 bis 80% Feststoff, bezogen auf das Gewicht des in der ersten Stufe getränkten Trägers aufbringt.
DE2731251A 1976-07-12 1977-07-11 Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie und elektronische Industrie Withdrawn DE2731251B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7621252A FR2358271A1 (fr) 1976-07-12 1976-07-12 Stratifies ignifuges pour l'industrie electrique et electronique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2731251A1 DE2731251A1 (de) 1978-01-26
DE2731251B2 true DE2731251B2 (de) 1979-07-05

Family

ID=9175587

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2731251A Withdrawn DE2731251B2 (de) 1976-07-12 1977-07-11 Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie und elektronische Industrie

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4150188A (de)
JP (1) JPS5327674A (de)
BE (1) BE856702A (de)
DE (1) DE2731251B2 (de)
DK (1) DK313177A (de)
FR (1) FR2358271A1 (de)
GB (1) GB1584388A (de)
LU (1) LU77716A1 (de)
NL (1) NL7707640A (de)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA791450B (en) * 1978-04-07 1980-04-30 Bristol Composite Mat Antistatic fire-retardant structures particularly pipes of reinforced plastics material
US4288491A (en) * 1979-03-13 1981-09-08 Surzhenko Evgeny M Laminated plastic material
DE3022431C2 (de) * 1980-06-14 1984-03-08 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Hartpapier
JPS61180981U (de) * 1985-04-30 1986-11-11
IT1186188B (it) * 1985-11-08 1987-11-18 Pirelli Cavi Spa Nastro composito per l'isolamento di cavi elettrici e cavo elettrico che utilizza tale nastro per il suo isolamento
US5543447A (en) * 1994-09-28 1996-08-06 Southwest Research Institute Stabilization of red amorphous phosphorus by ordered polymeric structures for the manufacture of non-emissive fire retardant plastics
DE10020228A1 (de) 2000-04-25 2001-10-31 Abb Research Ltd Hochspannungsisolationssystem
US20050075021A1 (en) * 2003-10-03 2005-04-07 Lam Robert C. High performance, durable, deposit friction material
US20050074595A1 (en) * 2003-10-03 2005-04-07 Lam Robert C. Friction material containing partially carbonized carbon fibers
US8021744B2 (en) * 2004-06-18 2011-09-20 Borgwarner Inc. Fully fibrous structure friction material
US7429418B2 (en) 2004-07-26 2008-09-30 Borgwarner, Inc. Porous friction material comprising nanoparticles of friction modifying material
US8603614B2 (en) 2004-07-26 2013-12-10 Borgwarner Inc. Porous friction material with nanoparticles of friction modifying material
JP5468252B2 (ja) * 2005-04-26 2014-04-09 ボーグワーナー インコーポレーテッド 摩擦材料
US8394452B2 (en) * 2005-11-02 2013-03-12 Borgwarner Inc. Carbon friction materials
KR20080112308A (ko) * 2006-03-29 2008-12-24 보르그워너 인코퍼레이티드 극성 작용기들을 함유하는 수지들로 만든 마찰재들
EP2028221A1 (de) * 2007-08-03 2009-02-25 Borgwarner, Inc. Reibungsmaterial mit Silicium
DE102008013907B4 (de) 2008-03-12 2016-03-10 Borgwarner Inc. Reibschlüssig arbeitende Vorrichtung mit mindestens einer Reiblamelle
DE102009030506A1 (de) * 2008-06-30 2009-12-31 Borgwarner Inc., Auburn Hills Reibungsmaterialien
EP2664602A3 (de) 2012-05-14 2014-10-01 UPL Limited Beschichtetes teilchenförmiges Phosphor, Zusammensetzungen und Produkte damit und Herstellungsverfahren

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3395105A (en) * 1964-10-06 1968-07-30 Mc Donnell Douglas Corp Epoxy systems containing encapsulated pressure fracturable curing agents
US3422046A (en) * 1966-02-03 1969-01-14 Sherwin Williams Co Coating containing a condensate of a phosphate ether polyol and a melamine,an alkylated amine,and a halogenated hydrocarbon
SE357911B (de) * 1970-07-03 1973-07-16 Perstorp Ab
FR2166624A5 (de) * 1971-12-29 1973-08-17 Dow Chemical Co
JPS4983776A (de) * 1972-12-15 1974-08-12
JPS49115186A (de) * 1973-03-09 1974-11-02
JPS50128784A (de) * 1974-03-30 1975-10-11
US3939107A (en) * 1974-09-06 1976-02-17 Monsanto Company Fire-retardant particle board and binder therefor from aminoplast with ammonium polyphosphate-formaldehyde product
US4035315A (en) * 1976-05-03 1977-07-12 Arco Polymers, Inc. Fire-resistant styrene polymer foams

Also Published As

Publication number Publication date
BE856702A (fr) 1978-01-11
NL7707640A (nl) 1978-01-16
FR2358271B1 (de) 1980-03-07
LU77716A1 (de) 1978-02-02
DE2731251A1 (de) 1978-01-26
US4150188A (en) 1979-04-17
GB1584388A (en) 1981-02-11
JPS5327674A (en) 1978-03-15
DK313177A (da) 1978-01-13
FR2358271A1 (fr) 1978-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2731251B2 (de) Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie und elektronische Industrie
DE69800113T2 (de) Phenolharz-Zusammensetzungen und Verfahren zu deren Herstellung
DE2142890A1 (de) Verfahren zur herstellung von flammwidrigen schichtpresstoffen
DE2426862C3 (de) Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Schichtpreßstoffen
EP0471937A2 (de) Träger für Kupferfolien von flexiblen Leiterplatten
EP0078407B1 (de) Kupferkaschiertes Hartpapier aus einem flammwidrigen Schichtpressstoff
DE1771844C3 (de) Kunstharzlack auf Phenolharzgrund· lage
US3804693A (en) Paper base laminates and method for the manufacture thereof
DE2637494C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Schichtpreßstoffen
CH635780A5 (de) Verfahren zur herstellung selbstverloeschender schichtpressstoffe.
DE2614907C3 (de) Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Phenolharzlaminaten
DE1942095A1 (de) Harz fuer elektrisch verwendbare Schichtstoffe und Verfahren zur Herstellung von diesen
DE2444719C3 (de) Phenolharz-Zusammensetzung für Laminate
DD230709A3 (de) Verfahren zur herstellung von bromhaltigen oelmodifizierten phenolharzen fuer flammwidrige schichtpressstoffe
DE1569022C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Schichtstoff-Platten auf der Basis von Phenolharzen
DE2431240C3 (de) Bindemittel für Schichtstoffe
DD226420A1 (de) Verfahren zur herstellung von flammwidrigen elektroisolier-schichtpressstoffen
DD159655A5 (de) Verfahren zur herstellung von hartpapier
DE2430628C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Phenolresolharzen
DD294036A5 (de) Homogene pf-impraegniermischungen
DE3936395A1 (de) Dimensionsstabile pf-leiterplatten-basismaterialien
DE2203672A1 (de) Oberflaechenkaschierte schichtstoffe mit deckschichten aus mit glasfasern besonderer art verstaerkten und gefuellten epoxyd-glasfaser-vliesen auf der basis modifizierter auftragsmassen
DD297529A5 (de) Verfahren zur herstellung von hochwertigen leiterplatten-basismaterialien
DE2058136A1 (de) Verfahren zum Impraegnieren von Papier mit Kunstharzen
DE2753418B2 (de) Verfahren zur Herstellung von flammbeständigen Phenolharzen

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
8230 Patent withdrawn