DE2731251A1 - Schichtpresstoffe fuer die elektroindustrie und elektronische industrie - Google Patents

Schichtpresstoffe fuer die elektroindustrie und elektronische industrie

Info

Publication number
DE2731251A1
DE2731251A1 DE19772731251 DE2731251A DE2731251A1 DE 2731251 A1 DE2731251 A1 DE 2731251A1 DE 19772731251 DE19772731251 DE 19772731251 DE 2731251 A DE2731251 A DE 2731251A DE 2731251 A1 DE2731251 A1 DE 2731251A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
red phosphorus
resin
impregnated
laminates
solids
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19772731251
Other languages
English (en)
Other versions
DE2731251B2 (de
Inventor
Daniel Brulet
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhone Poulenc Industries SA
Original Assignee
Rhone Poulenc Industries SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Industries SA filed Critical Rhone Poulenc Industries SA
Publication of DE2731251A1 publication Critical patent/DE2731251A1/de
Publication of DE2731251B2 publication Critical patent/DE2731251B2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/14—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose characterised by containing special compounding ingredients
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • B32B29/002—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B29/005—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material next to another layer of paper or cardboard layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/08—Impregnating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/185—Substances or derivates of cellulose
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/48—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances fibrous materials
    • H01B3/52—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances fibrous materials wood; paper; press board
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2317/00—Animal or vegetable based
    • B32B2317/12—Paper, e.g. cardboard
    • B32B2317/125—Paper, e.g. cardboard impregnated with thermosetting resin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/92—Fire or heat protection feature
    • Y10S428/921—Fire or flameproofing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
    • Y10T428/24994—Fiber embedded in or on the surface of a polymeric matrix
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249954—With chemically effective material or specified gas other than air, N, or carbon dioxide in void-containing component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249986—Void-containing component contains also a solid fiber or solid particle
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/254—Polymeric or resinous material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31721—Of polyimide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/31949—Next to cellulosic
    • Y10T428/31964—Paper
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/659—Including an additional nonwoven fabric
    • Y10T442/673—Including particulate material other than fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/696—Including strand or fiber material which is stated to have specific attributes [e.g., heat or fire resistance, chemical or solvent resistance, high absorption for aqueous compositions, water solubility, heat shrinkability, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/699—Including particulate material other than strand or fiber material

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Description

UH. 1N<;. V. WUKSTIIOKK UILK-t-PKCIIMANN UIt. INO. II. IiKIIKKNS Ul IM.. IN(J. H. CJiJKTZ PATENTANWÄLTE H(K)O M Π NO Il KN SKi
M Il W KItIKl(SlIlASSK 2 (ONIII βΛϊΟ.-il
τκ ι. ν. χ
·■««· 27 3 12b I
τκι. ι-:»j Ii λ μ μ κ :
I·IKIT KCTI· ATKKT
1Α-49 465
Patentanmeldung
Anmelder: RHÖNE-POULENC INDUSTRIES
22, avenue Montaigne, 75 Paris (8lme) Frankreich
Titel: Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie und elektronische Industrie
709884/0788
mi. in«;. kwifkstiiokk
UH. K. ν. Ι· K<! Il M Λ Ν Ν Uli. IN<;. U. ItKIIIIKiVS DI JM.. IMi. H. COKTZ
!'ATEN TA N W A I.T E
H(X)O MfTNCIIKN OO sch w KKi KiisTii Asse a
TKI.KF..N «IHBI elütt.-yL TKI.KI « 24 O7O I
C. I O I C. 0 I
TKI. KO II Λ M M K I I'IIOT KCTI1ATKNl
1Α-49 465
Anmelder:Rhftne-Poulenc
Beschreibung
Die Erfindung bezieht sich auf Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie, die verbesserte Entzündungs- oder Flammfestigkeit aufweisen sowie gute mechanische und elektrische Eigenschaften und auf ihr Herstellungsverfahren.
Die Herstellung von Schichtpreßstoffen als elektrisches Isoliermaterial ist an sich bekannt: ein Trägermaterial wird mit einem wärmehärtbaren Formaldehyd-Phenolharz getränkt. Allgemein besteht das Trägermaterial aus Cellulose- bzw. Cellulosehaltigen Folien. Das Tränken oder Imprägnieren erfolgt in einer Stufe oder in zwei Stufen. Im letzteren Falle wird zum Vorimprägnieren ein übliches Resol auf Phenolbasis mit sehr geringer Viskosität? Das getränkte Material wird dann im Trokkenschacht behandelt, um die Lösungsmittel zu verjagen und einen bestimmten Kondensationsgrad des Harzes zu erreichen. Die einzelnen Folien oder Bahnen werden dann aufeinandergeschichtet und bei hoher Temperatur verpreßt.
Diese aus Phenolharz und Papier aufgebauten Preßstoffe werden vor allem auf dem Gebiet der elektrischen Haushaltgeräte, der Automobilindustrie und der Spielwarenerzeugung eingesetzt. In diesen Bereichen werden die Harze bekanntlich durch Einarbeiten von Arylphosphaten, Phosphorsalzen und Phosphorsäuren, chlorierten Paraffinen, Bromarylverbindungen, Antimonoxid u.a.m. flammfest ausgerüstet. Für zahlreiche Anwendungsgebiete wird
^eingesetzt
709884/0788
£ 27312b1
jedoch jetzt gefordert, daß die Schichtpreßstoffe unbrennbar sind und der Klassifizierung VO oder V3 der Tests "UL subject 94" entwickelt von Underwriter Laboratories USA entsprechen.
Diese Tests werden in folgender Weise durchgeführt:
Ein 12,7 mm langerPrüfkörper wird vertikal über einen Bunsenbrennen mit Durchmesser 9,5 mm gehalten. Der Abstand zwischen dem unteren Rand des Prüfkörpers und dem Brennerrohr beträgt 9,5 mm und die Höhe der bläulichen Heizflamne des Brenners 19 mm. Man hält den Brenner ein erstes Mal 10 s unter den unteren Rand (des Prüfkörpers), notiert die Dauer der ersten Entzündung und hält den Brenner dann ein zweites Mal (unter den Rand des Prüfkörpers) 10 s und notiert die Dauer der zweiten Entzündung.
Bei fünf Prüfkörpern soll die Gesamtdauer von 10 Enzündungen für die Klassifizierung VO nicht mehr als 50 s und für die Klassifizierung V1 nicht mehr als 250 s betragen.
Weiterhin sollen die Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie auch hinsichtlich der folgenden Eigenschaften voll befriedigen:
Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen (Nema LI 1.10.12)
Wasseraufnahme Isolier-Gesamtwiderstand Loch- oder Stanzeignung Durchscheinen
Um einerseits zufriedenstellende Stanzeigenschaften zu erzielen, müssen die Phenolharze weichgestellt werden, um andererseits VO oder V1 mit Erfolg zu bestehen, müssen wegen des Papierträgers erhebliche Mengen Flammschutzmittel zugegeben werden. Die Weichmachermenge, die für eine Kaltstanzbarkeit notwenig ist und die für die Klassierung VO erforderliche Menge Flammschutzmittel beeinträchtigen aber in erheblichem Ausmaße die übrigen Eigenschaften des Schichtpreßstoffes, beispiels-
709884/0788
weise die Beständigkeit gegenüber Trichlorethylen, die Wasserauf nähme und den Isolierwiderstand. Aus diesem Grunde war es bisher nicht möglich, Schichtpreßstoffe der Klassierung V1 oder VO herzustellen, die gleichzeitig die übrigen geforderten guten Eigenschaften aufwiesen.-
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von Schichtpreßstoffen auf Basis Cellulose-Phenolharzen, die den Erfordernissen der Tests 11UL 94" für die Klassierungen VO und V1 genügen, ohne daß die übrigen oben genannten Eigenschaften beeinträchtigt werden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß Adurch gelöst, daß die Schichtpreßstoffe als flammfestmachendes Mittel 1 bis 15 Gew.-96, bezogen auf das Phenolharz, roten Phosphor enthalten, der mit einem in Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln unlöslichen Überzug versehen ist.
Die erfindungsgemäßen Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie und elektronische Industrie genügen außer den bereits genannten Erfordernissen bezüglich der Klassierung VO und V1 folgenden Anforderungen:
Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen (Nema LI 1.10.12) > 2, Wasseraufnahme (NF 26 152) < 0,75,
Isolier-Gesamtwiderstand (NF C 26 150) f 1010 >1, Stanz- oder Locheignung (NF C 26 250) <.J5 , gute Duchscheinbarkeit.
Gegenstand der Erfindung sind somit Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie und elektronische Industrie, die aus mit einem Phenolharz getränkten cellulosischen Material bestehen, durch Zusatz von rotem Phosphor flammfest gemacht sind und den Anforderungen der Klassierung V1 oder VO der Norm UL 94 entsprechen.
709884/0788 - 4 -
Gemäß einer ersten Ausführungsform handelt es sich um Schichtpreßstoffe aus cellulosischem Material und Phenolharz, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie den Klassifizierungen 11UL 94" VO und V1 genügen und gleichzeitig gute mechanische Eigenschaften und eine gute Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen aufweisen und in Verbindung mit einem weichgestellten Phenolharz roten Phosphor enthalten, der mit einem in Wasser und/oder Alkohol unlöslichen überzug umhüllt ist, sowie einen Weichmacher·
Gemäß einer besonderen Ausführungsform handelt es sich um Schichtpreßstoffe auf der Basis von Cellulose und Phenolharz, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie den Klassifizierungen "UL 94" VO und V1 entsprechen, gleichzeitig gute mechanische Eigenschaften und eine gute Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen aufweisen und in Kombination mit einem weichgestellten Phenolharz roten Phosphor , der mit einem wasser- und/oder alkoholunlöslichen Überzug beschichtet ist, Tetrabrom-bisphenol A sowie einen Weichmacher enthalten.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich um Schichtpreßstoffe auf der Basis von Kraftpapier und Phenolharz vom Resoltyp, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie den Klassifiziruigeri'UL 94" VO und V1 entsprechen, gleichzeitig gute mechanische Eigenschaften und eine gute Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen aufweisen und in Kombination mit einem weichgestellten Phenolharz roten Phosphor, der mit einem wasser- und/oder alkoholunlöslichen Überzug beschichtet ist, sowie Tetrabrom-bisphenol A und einen Weichmacher enthalten.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie oder elektronische Industrie auf der Basis von cellulosischem Trägermaterial, die der Klassierung VO und V1 der Norm "UL subject 94" entsprechen, wird das
709884/0788
cellulosische Trägermaterial in einem Arbeitsgang mit einem weichgestellten Resolharz auf der Basis eines Phenols, verdünnt mit einem Methanol/Toluol Gemisch entsprechend einem Feststoffgehalt von 40 bis 80 # getränkt, wobei das Verdünnungsgemisch weiterhin mit umhülltem rotem Phosphor, Tetrabrom-bisphenol A und einem Arylphosphat als Weichmacher kombiniert ist, wobei die Summe aus Weichmacher und feuerabweisendem Mittel 20 bis 80 Gew.-j6 bezogen auf das Trockengewicht des Harzes ausmacht.
Gemäß einer Abwandlung dieses Verfahrens wird das cellulosische Trägermaterial in zwei Arbeitstufen getränkt, wobei in der ersten Stufe ein Gemisch aus phenolischem Resolharz und Wasser/ Alkohol 50:50 entsprechend einem Feststoffgehalt von 15 bis 25 % mit einerViskosität < 500 cP und in der zweiten Stufe mit einem Gemisch aus phenolischem Resolharz und Methanol/Toluol entsprechend einem Feststoffgehalt von 45 bis 65 % kombiniert mit umhülltem rotem Phosphor, Tetrabrom-bisphenol A und einem Arylphosphat als Weichmacher gearbeitet wird.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform wird als Phenol für das Resolharz der zweiten Arbeitsstufe ein alkyliertes Phenol und als Weichmacher für dieses Resolharz ein trocknendes öl wie Chinaholzöl, Oiticicaöl, Leinöl, Rhizinusöl, Tallöl, Sojaöl oder Baumwollöl verwendet.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält der umhüllte rote Phosphor 50 bis 90 % roten Phosphor und weniger als 10 % Korn über 80 /um; der unlösliche Überzug basiert auf mindestens einem Produkt aus folgender Gruppe: Wachse, Paraffine, chlorierte Braffine, vernetzbare thermoplastische Harze und wärmehärtbare Harze.
- 6 709884/0788
27312b]
Im ersten Durchzug oder Arbeitsgang wird das Papier mit 12 bis 24 96 seines Gewichtes Harz imprägniert. Im zweiten Durchzug oder Arbeitsgang werden 40 bis 80 96 Harz, gerechnet als Trockengewicht und bezogen auf das Gewicht des imprägnierten Papiers nach dem ersten Arbeitsgang, aufgebracht.
Als cellulosisches Trägermaterial wird allgemein Cellulosepapier, Kraftpapier oder Gewebe bzw. flächige Gebilde auf der Basis von Baumwollcellulose oder Polyamidfasern, Polyesterfasern oder Fasern aus anderen organischen polymeren Stoffen verwendet.
Das Phenolharz der ersten Arbeitsstufe ist allgemein ein wäßriges Formaldehyd-Phenol Resol geringer Viskosität, das in Gegenwart einer Stickstoffbase als Katalysator hergestellt worden ist.
Das Harz der zweiten Arbeitsstufe ist ein übliches Phenolharz oder ein übliches Harz auf der Basis substituierter oder alkylierter Phenole wie Kresol oder Xylol, p-tert.Butylphenol, Isopropylphenol oder Cumylphenol.
Als Weichmacher für die Resole verwendet man eine Verbindung aus der Gruppe der trocknenden Öle, Arylphosphate, Alkylphthalate, Polyvinylalkoholacetale oder chlorierte Paraffine.
Als flammfestr- bzw. feuerfestmachendes Mittel können außer Arylphosphaten oder chlorierten Paraffinen handelsübliche Bromverbindungen Verwendung finden, beispielsweise bromierte Phenole, bromierte Alkylphosphate oder bromierte Phenyloxide.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
709884/0788
Beispiel 1
Herstellung eines Phenolharzes für die erste Tränkstufe
In einem Laboratoriumsreaktor wurden unter Rückfluß 2260 g Phenol und 2640 g Formaldehyd (30#ige Lösung) mit 100 g 20%igem Ammoniak bis zu einem Gehalt an freiem Formaldehyd von 1 % kondensiert. Anschließend wurde bis zu einem Harzfeststoff gehalt von 50 % destilliert.
Beispiel 2
Herstellung des Tränkharzes für die zweite Tränkstufe
In einen Reaktor wurden 432 g Xylol, 7,6 g Ammoniaklösung 20%ig, 162 g Paraformaldehyd und 220 g Ricinusöl aufgegeben· Das Ganze wurde kondensiert, bis das Harz bei 200C eine Trübung hervorrief; anschließend wurde im Vakuum bis zu einem Feststoffgehalt von 80 % destilliert.
Beispiel 3
Dieses Beispiel betrifft das zweistufige Tränken eines celluloseartigen Trägers
1. Stufe:
Das Harz gemäß Beispiel 1 wurde mit einem Wasser/Alkohol Gemisch bis auf einen Feststoffgehalt von 25 % verdünnt und zum Tränken von Kraftpapier mit Flächengewicht 115 g/m verwendet entsprechend einer Aufnahme von 20 % Feststoff und 4 % flüchtigen Substanzen, bezogen auf das eingesetzte Kraftpapier.
2. Stufe:
Das Produkt gemäß Beispiel 2 wurde mit 92 g Methanol und 92 g Toluol versetzt.
Mit diesem Gemisch wurden die in der folgenden Tabelle aufgeführten verschiedenen Prüfkörper hergestellt, wobei jeweils andere Mengen an Trikresylphosphat, Tetrabrom-bisphenol A und roter Phosphor zugegeben wurden; der ^-Gehalt wurde j*eils auf
709884/0788
das Trockengewicht des oben beschriebenen Harzes bezogen. Als Umhüllung oder Beschichtung der Phosphorteilchen wurden Wachse, Paraffine (2,6), chlorierte Paraffine, Noviakharze (7) entsprechend einem älteren Vorschlag (DT-AS 26 25 673) und Bis-maleinsäureimid-Harze (8,9) ebenfalls gemäß einem älteren Vorschlag (P 26 25 692.8) verwendet.
Das in der ersten Stufe vorimprägnierte Papier wurde in der zweiten Stufe mit so viel HarzVerdünnung imprägniert, daß es 100 bis 110 g Harz Feststoff sowie k bis 5 % flüchtige Stoffe, bezogen auf das Gewicht des vorimprägnierten Papieres aufnahm.
Zur Herstellung der Schichtpreßstoffe wurden dann 8 getränkte Papierblätter oder -folien aufeinandergelegt und 25 min bei 16O°C unter einem Druck von 100 kg/cm gepreßt.
Die Ergebnisse der mit diesen Schichtpreßstoffen durchgeführten Messungen sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt; lediglich die Zusammensetzung des zweiten Tränkharzes wurde hinsichtlich der zugesetzten Stoffe von einem Beispiel zum anderen verändert.
Das Umhüllungs- oder BeSchichtungsmaterial für den roten Phosphor ist praktisch ohne Einfluß auf die Versuchsergebnisse.
Tabelle:
- 9 709884/0788
Tabelle
Zusatz zu 2.Tränkharz und Eigenschaften der Schichtpreßstoffe
Norm
Diphenylcresylphosphat % NEMA LI 1-10-12 30 30 30 35 30 30 30 30 30
Tetrabrom-bisphenol A % NF 26-152 15 15 25 25 0 0 15 15 15
roter Phosphor(90%ig) % 0 3 0 0 0 3 3 3 3
Ttichloräthylen C 26-150 Cf 1010) 3 3 3 1 4 3 3 3 3
ο Wasseraufnähme 0,5 0,5 0, 55 0, 6 0, 45 0, 49 0,5 0,5 0,5
oo Isolier-Gesamtwiderstand C 26-250
UL 94
^ nach 24h bei 50° und Ein- 4 3 1, 5 1, 3 8 4 3 3 3
Q t auchen in HpO
as Stanzneigung
00
Gesamtbrenndauer		 3
70		 3
30		 4
42		 3
38		 3
300		 3
210		 . 3
30		 ro cvj
ro 		3
34
Klassifizierung UL 94 V1 VO VO VO V1 VO VO VO
OJ ro
Zur Interpretation der Versuche sei daran erinnert, daß ein Schichtpreßstoff für die Elektroindustrie die bereits mit Bezug auf die Klassierung VO und V1 angegebenen Eigenschaften und darüberhinaus folgende Eigenschaften aufweisen muß, um verwendet werden zu können:
Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen (Nema LI 1.10.12) ->■ 2, Wasserabsorption (NF 26 152)<0,75,
Isolier-Gesamtwiderstand (NF C26 250) f 1010 >.1,
Stanzeignung (NF C 26 250) <: 3, außerdem sollen sie durchscheinend sein.
Um einerseits zufriedenstellende Stanzeigenschaften zu erhalten, müssen die Phenolharze weichgestellt werden; um andererseits dem Test bzw. der Klassierung VO oder V1 zu genügen, muß wegen des Papierträgers eine beträchtliche Menge Flammschutzmittel zugegeben werden. Die für die Kaltstanzbarkelt erforderliche Menge Plastifiziermittel und die für die Klassierung VOerforderliche Menge Flammschutzmittel beeinträchtigen aber sehr stark die übrigen Eigenschaften des Schichtpreßstoffes, wie die Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen, die Wasseraufnahme und den Isolierwiderstand. Aus diesem Grunde lassen sich derzeit nach dem Stand der Technik keine Schichtpreßstoffe entsprechend der Klassierung V1 oder VO herstellen, die gleichzeitig die übrigen erforderlichen Eigenschaften aufweisen»
Die Tabelle lehrt nun, daß allein durch die Zugabe des Phosphors gleichzeitig die Klassierung VO und die übrigen geforderten Eigenschaften erzielt werden (vgl. Beispiele 1 und 2).
Ohne Zusatz von rotem Phosphor
Läßt sich zwar durch Erhöhen des Anteils an bromhaltigem Flammschutzmittel die Klassierung VO erreichen, jedoch bei schlechter Stanzbarkelt (Beispiel 3);
709884/0788 - 11 -
bei gleichzeitigem Erhöhen des Anteils an bromhaltigem Flammschutzmittel und Weichmacher genügen die Schichtpreßstoffe
sowohl der Klassierung VO als auch den Erfordernissen für die Stanzbarkeit, aber die Beständigkeit gegenüber Trichloräthylen wird schlecht bzw. unzureichend (Beispiel 4).
Die Bedeutung des umhüllten roten Phosphors zeigt sich auch
bei der Herstellung von Schichtpreßstoffen der Klassierung V1 gemäß UL 94:
mit Hilfe des roten Phosphors läßt sich in der Tat dieses
Merkmal (diese Klassierung) ohne Zusatz von halogenhaltigen
Flammschutzmitteln erreichen (Beispiel G).
7288
709884/0788

Claims (5)

Patentansprüche
1. Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie und elektronische Industrie, die der Klassifizierung V1 oder VO der Norm UL 94 entsprechen und gleichzeitig eine Beständigkeit gegenüber Trichlorethylen (Nema LI 1.10.12) über 2, eine Wasseraufnahme (NF 26 152) unter 0,75, einen Isolier-Gesamtwiderstand (NF C 26 15O)J^IO10 über 1, eine Stanzeignung (NF C 26 250) unter 3 und gute Durchscheinbarkeit aufweisen, dadurch gekennzeichnet , daß sie neben einem cellulosearti- gen Trägermaterial, das mit einem Phenolharz imprägniert ist, als Mittel zum Flammfestausrüsten roten Phosphor enthalten.
2. Schichtpreßstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der rote Phosphor mit einer in Wasser und Alkohol unlöslichen Beschichtung aus der Gruppe der Wachse, Paraffine, chlorierten Paraffine, thermoplastischen vernetzbaren Harze, wärmehärtbaren Harze und Maleinsäureimide umhüllt ist, wobei der roten Phosphor selbst 50 bis 90 % dieses Mittels ausmacht und das Mittel eine Korngrößenverteilung entsprechend 10 % über 80 /um aufweist.
3. Schichtpreßstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial Kraftpapier ist und daß er zusätzlich Tetrabrom-bisphenol A und einen Phosphorsäureester-Weichmacher enthält.
4. Verfahren zur Herstellung der Schichtpreßstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeich net, daß man den celluloseartigen Träger in zwei Stufen
709884/0788 ORIGINAL INSPECTED
1A-49 465
imprägniert, in der erstenJtränkstufe das Verdünnungsprodukt mit 15 bis 25 % Feststoff eines Phenolharzes in einem 50:50 Gemisch aus V/asser und Alkohol mit einer Viskosität unter 500 cP verwendet und in der zweiten Tränkstufe das Verdünnungsprodukt mit 45 bis 65 % Feststoffgehalt eines weichgestellten Resolharzes auf Phenolbasis einsetzt, das mit umhülltem rotem Phosphor, Tetrabrom-bisphenol A und einem Arylphosphat als Weichmacher kombiniert ist.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man in der ersten Tränkstufe 12 bis 24 % Harzfeststoff, bezogen auf das nicht getränkte Papier und in der zweiten Tränkstufe 40 bis 80 % Feststoff, bezogen auf das Gewicht des in der ersten Stufe getränkten Papieres aufbringt.
7288
709884/0788
DE2731251A 1976-07-12 1977-07-11 Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie und elektronische Industrie Withdrawn DE2731251B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7621252A FR2358271A1 (fr) 1976-07-12 1976-07-12 Stratifies ignifuges pour l'industrie electrique et electronique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2731251A1 true DE2731251A1 (de) 1978-01-26
DE2731251B2 DE2731251B2 (de) 1979-07-05

Family

ID=9175587

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2731251A Withdrawn DE2731251B2 (de) 1976-07-12 1977-07-11 Schichtpreßstoffe für die Elektroindustrie und elektronische Industrie

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4150188A (de)
JP (1) JPS5327674A (de)
BE (1) BE856702A (de)
DE (1) DE2731251B2 (de)
DK (1) DK313177A (de)
FR (1) FR2358271A1 (de)
GB (1) GB1584388A (de)
LU (1) LU77716A1 (de)
NL (1) NL7707640A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10020228A1 (de) * 2000-04-25 2001-10-31 Abb Research Ltd Hochspannungsisolationssystem

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA791450B (en) * 1978-04-07 1980-04-30 Bristol Composite Mat Antistatic fire-retardant structures particularly pipes of reinforced plastics material
US4288491A (en) * 1979-03-13 1981-09-08 Surzhenko Evgeny M Laminated plastic material
DE3022431C2 (de) * 1980-06-14 1984-03-08 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Hartpapier
JPS61180981U (de) * 1985-04-30 1986-11-11
IT1186188B (it) * 1985-11-08 1987-11-18 Pirelli Cavi Spa Nastro composito per l'isolamento di cavi elettrici e cavo elettrico che utilizza tale nastro per il suo isolamento
US5543447A (en) * 1994-09-28 1996-08-06 Southwest Research Institute Stabilization of red amorphous phosphorus by ordered polymeric structures for the manufacture of non-emissive fire retardant plastics
US20050075021A1 (en) * 2003-10-03 2005-04-07 Lam Robert C. High performance, durable, deposit friction material
US20050074595A1 (en) * 2003-10-03 2005-04-07 Lam Robert C. Friction material containing partially carbonized carbon fibers
US8021744B2 (en) * 2004-06-18 2011-09-20 Borgwarner Inc. Fully fibrous structure friction material
US8603614B2 (en) 2004-07-26 2013-12-10 Borgwarner Inc. Porous friction material with nanoparticles of friction modifying material
US7429418B2 (en) 2004-07-26 2008-09-30 Borgwarner, Inc. Porous friction material comprising nanoparticles of friction modifying material
EP1874850B1 (de) * 2005-04-26 2015-08-26 BorgWarner, Inc. Reibungsmaterial
EP1943300B1 (de) * 2005-11-02 2016-07-06 BorgWarner, Inc. Kohlenstoffreibungsmaterialien
JP2009531524A (ja) * 2006-03-29 2009-09-03 ボーグワーナー・インコーポレーテッド 極性官能基を含有する樹脂で作製された摩擦材料
EP2028221A1 (de) * 2007-08-03 2009-02-25 Borgwarner, Inc. Reibungsmaterial mit Silicium
DE102008013907B4 (de) 2008-03-12 2016-03-10 Borgwarner Inc. Reibschlüssig arbeitende Vorrichtung mit mindestens einer Reiblamelle
DE102009030506A1 (de) * 2008-06-30 2009-12-31 Borgwarner Inc., Auburn Hills Reibungsmaterialien
EP2664602A3 (de) 2012-05-14 2014-10-01 UPL Limited Beschichtetes teilchenförmiges Phosphor, Zusammensetzungen und Produkte damit und Herstellungsverfahren

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3395105A (en) * 1964-10-06 1968-07-30 Mc Donnell Douglas Corp Epoxy systems containing encapsulated pressure fracturable curing agents
US3422046A (en) * 1966-02-03 1969-01-14 Sherwin Williams Co Coating containing a condensate of a phosphate ether polyol and a melamine,an alkylated amine,and a halogenated hydrocarbon
SE357911B (de) * 1970-07-03 1973-07-16 Perstorp Ab
FR2166624A5 (de) * 1971-12-29 1973-08-17 Dow Chemical Co
JPS4983776A (de) * 1972-12-15 1974-08-12
JPS49115186A (de) * 1973-03-09 1974-11-02
JPS50128784A (de) * 1974-03-30 1975-10-11
US3939107A (en) * 1974-09-06 1976-02-17 Monsanto Company Fire-retardant particle board and binder therefor from aminoplast with ammonium polyphosphate-formaldehyde product
US4035315A (en) * 1976-05-03 1977-07-12 Arco Polymers, Inc. Fire-resistant styrene polymer foams

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10020228A1 (de) * 2000-04-25 2001-10-31 Abb Research Ltd Hochspannungsisolationssystem
US6791033B2 (en) 2000-04-25 2004-09-14 Abb Research Ltd. High-voltage insulation system

Also Published As

Publication number Publication date
GB1584388A (en) 1981-02-11
DK313177A (da) 1978-01-13
FR2358271B1 (de) 1980-03-07
LU77716A1 (de) 1978-02-02
NL7707640A (nl) 1978-01-16
BE856702A (fr) 1978-01-11
US4150188A (en) 1979-04-17
FR2358271A1 (fr) 1978-02-10
DE2731251B2 (de) 1979-07-05
JPS5327674A (en) 1978-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2731251A1 (de) Schichtpresstoffe fuer die elektroindustrie und elektronische industrie
DE2410409C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Schichtstoffen
DE2142890A1 (de) Verfahren zur herstellung von flammwidrigen schichtpresstoffen
DE2426862C3 (de) Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Schichtpreßstoffen
EP0078407B1 (de) Kupferkaschiertes Hartpapier aus einem flammwidrigen Schichtpressstoff
DE1704666B2 (de) Schichtpreßstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung für gedruckte Schaltungen
DE1771844C3 (de) Kunstharzlack auf Phenolharzgrund· lage
DE3022431C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Hartpapier
DE2637494C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Schichtpreßstoffen
DD230709A3 (de) Verfahren zur herstellung von bromhaltigen oelmodifizierten phenolharzen fuer flammwidrige schichtpressstoffe
CH635780A5 (de) Verfahren zur herstellung selbstverloeschender schichtpressstoffe.
DE2614907C3 (de) Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Phenolharzlaminaten
EP0097921A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Verbundmaterialien und diese Materialien
DE2909830C3 (de) Mit einem hitzehärtbaren Phenolharz imprägnierte Papiere und ihre Verwendung zur Herstellung von Filtern
DE2835752A1 (de) Kleber, seine herstellung und verwendung
DE2203672A1 (de) Oberflaechenkaschierte schichtstoffe mit deckschichten aus mit glasfasern besonderer art verstaerkten und gefuellten epoxyd-glasfaser-vliesen auf der basis modifizierter auftragsmassen
DE2225458A1 (de) Verfahren zur Herstellung intern plastifizierter Phenolharze
DE2430628C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Phenolresolharzen
DD226420A1 (de) Verfahren zur herstellung von flammwidrigen elektroisolier-schichtpressstoffen
EP1216820A1 (de) Plattenförmiges Formteil, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE2065700C3 (de) Durch ionisierende Strahlen härtbare Massen
DE2235197C3 (de) Schichtpreßstoff
DD225669A1 (de) Verfahren zur herstellung von flammwidrigen schichtpressstoffen
DE2624858A1 (de) Verfahren zur modifizierung von phenoplastharzvorkondensaten
DE3936395A1 (de) Dimensionsstabile pf-leiterplatten-basismaterialien

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
8230 Patent withdrawn