DE2729921C3

DE2729921C3 - Verfahren zur Erzeugung eines mit Erdgas austauschbaren Gases

Info

Publication number: DE2729921C3
Application number: DE2729921A
Authority: DE
Inventors: Wolf Dieter Dipl.-Ing. 6000 Frankfurt Müller
Original assignee: Metallgesellschaft AG
Current assignee: GEA Group AG
Priority date: 1977-07-02
Filing date: 1977-07-02
Publication date: 1985-01-03
Also published as: US4205961A; CA1088311A; JPS6317118B2; JPS5414403A; DE2729921A1; DE2729921B2; BR7804135A

Description

a)
b)

c)

die Verbindung Ni₅ Mg Al₂O₉.

Zirkondioxid, wobei das Gewichtsverhältnis a:b = 13 :1 ist und

einen Tonerdeschmelzzement der Zusammen-

setzung in Gewichtsprozent: 26,4 CaO; 71,9

AI2O3; 0,2 Fe₂O₃; 0,2 MgO; 0,4 Na₂O; 0,07 SiO₂

und Spuren K, Cr, Cu, Mn, Ni sowie Pb, wobei

die Komponente c) 30% des gesamten Katalysatorgev.ichts ausmacht,

oder einen Katalysator B, enthaltend

ai) die Verbindung Ni₅ Mg Al₂Oi,

bi) Zirkondioxid und

b₂) «-Aluminiumoxid, wobei das Gewichtsverhältnis ai :bi :b₂= 12:1 :2 ist und

C₁) einen Tonerdeschmelzzement der Zusammensetzung wie oben unter c) angegeben, wobei die Komponente c) 15% des gesamten Katalysetorgewichts ausmacht, einsetzt

und die Hochtemperatur-Methanisierung in nebeneinander angeordneten Reaktoren durchführt, in denen man jeweils einen Teil des frischen Synthesegases zuführt.

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung eines mit Erdgas austauschbaren Gases mit mindestens Vol.-% Methan aus einem Wasserstoff, Kohlenoxide und 8 bis 25 Vol.-% Methan enthaltenden Synthesegas, durch Methanisierung an im Festbett angeordneten Nickelkatalysatoren bei Drücken von 5 bis 100 bar, mit mindestens zwei adiabatisch betriebenen Hochtemperatur-Methanisierungsstufen mit Temperaturen des Gases am Eintritt der Katalysatorstrecke von 230 bis 400⁰C und Temperaturen am Austritt der Katalysatorstrecke von 550 bis 75O°C und anschließender Tieftemperatur-Methanisierung bei Temperaturen von bis 550⁰C, wobei man gekühltes Produktgas einer der Hochtemperatur-Methanisierungsstufen verdichtet und zur ersten Hochtemperatur-Methanisierungsstufe zurückführt.

Ein bekanntes mehrstufiges Methanisierungsver-

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fahren ist in der DE-AS 24 36 279 beschrieben. Hierbei wird das Synthesegas bei Temperaturen im Bereich von 200 bis 500⁰C mehrstufig an an sich bekannten Nickelkatalysatoren methanisiert Methanisierungsverfahren, die unterhalb von etwa 500⁰C arbeiten, werden nachfolgend als Tieftemperatur-Methanisierung bezeichnet

Aus der DE-OS 25 49 439 ist die ein- oder mehrläufige Hochtemperatur-Methanisierung bekannt, die mit der Rückführung von Produktgas und mit Nickelkatalysatoren arbeitet Das Synthesegas für das bekannte Verfahren kann auch bereits Methan enthalten und z. B. durch Vergasen von Kohle oder Heizöl hergestellt sein. Aufgabe der Erfindung ist es, beim eingangs genannten Verfahren mit einer möglichst kleinen Menge an zurückgeführtem Produktgas auszukommen und lange Katalysatorstandzeiten zu erreichen Erfindungsgemäß wird dies durch die im vorstehenden Patentanspruch angegebenen kennzeichnenden Maßnahmen, erreicht.

Bei der technischen Lösung einer katalytischen Methansynthese ist die starke Exothermic der Reaktionen

CO+ 3H₂- CH,+ HA

CO₂ + 4 H₂- Γ.Η4 + 2 H₂O

und

CO+ H₂O- CO₂+ H₂

zu beachtea Um den Aufwand für die Kühlung bei der Methanisierung niedrig zu halten, ist es vorteilhaft, die Methanisierung zunächst mit relativ hoher Temperatur des Gases am Ende der Katalysatorstrecke zu betreiben. Allerdings muß dieser Hochtemperatur-Methanisierung stets eine Tieftemperatur-Methanisierung folgen, um den gewünschten hohen Methangehalt im Produktgas zu erreichen.

Es ist leicht einzusehen, daß die Nickelkatalysatoren der Hochtemperatur-Methanisierung besonderen Bedingungen bezüglich Beständigkeit bei genügender Aktivität genügen müssen. Für die Herstellung dieser Katalysatoren gibt es zwei Wege:

Die erste Ausführungsform A des erfindungsgemäßen Katalysators wird nachfolgend beschrieben. Dieser Katalysator enthält die Verbindungen Ni₅MgAl₂O₉ und ZrO₂ im Gewichtsverhältnis 13:1 und dazu einen Tonerdeschmelzzement, der 30% des gesamten Katalysatorgewichts ausmacht. (Zusammensetzung des Tonerdeschmelzzements in Gew.-%: 26,4 CaO; 713 Al₂O₃; 0,2 Fe₂O₃; 0,2 MgO; 0,4 Na₂O; 0,07 SiO₂ und Spuren K, Cr, Cu, Mn, Ni sowie Pb.) Die Herstellung dieser ersten Ausführungsform des Katalysators geschieht wie folgt: Zu der Suspension 1 wird innerhalb von 15 Minuten Lösung II hinzugeführt. Die Zusammensetzung der Suspension bzw. der Lösung ist folgende: Suspension I: 1250 g Soda in 6 1 Wasser mit 37,5 g ZrO₂ Lösung II: 250 g Mg(NO₃)₂ · 6 H₂O 1280 g Ni(NO₃J₂-6 H₂O 690 g A1(NO₃)3 · 9 H₂O in 61 Wasser.

Der entstehende Niederschlag von Ni₅Mg(OH),6 · CO₃ · 4 H2O

auf Zirkonoxid wird abfiltriert, alkalifrei gewaschen, 12 Stunden bei 110° C getrocknet und anschließend 4 Stunden lang bei 400° C kalziniert. Die dabei erhaltene Röstmasse enthält somit Nickeloxid und Magnesiumoxid, Aluminiumoxid und Zirkonoxid als Trägerbestand-

teile. 350 g der Röstmasse werden mit 150 g Tonerdeschmelzzement trocken gemischt, mit 60 g Wasser versetzt, zu 3x3 mm Tabletten verpreßt, im Anschluß daran kurz gewässert und zum vollständigen Abbinden noch 6 Tage lang be: 40⁰C in einem geschlossenen System in feuchtem Zustand aufbewahrt Danach erreichen die Tabletten eine Stirndruckfestigkeit von 455 bar und ein Schüttgewicht von 1,57 kg/L Der Nickelgehalt bezogen auf den oxidischen Zustand, liegt bei 28,7 Gew.-%. Vor seiner Verwendung wird der Katalysator noch reduziert, was mit Wasserstoff oder mit anderen reduzierenden Gasen geschehen kann.

Die zweite Ausführungsform B des erfindungsgemäßen Katalysators enthält die Verbindungen Ni₅MgAl₂O₉, ZrO₂ und λ-Α1₂Ο₃ im Gewichtsverhältnis 12:1 :2 und dazu den bereits erläuterten Tonerdeschmelzzement Dieser Zement nimmt einen Anteil von 15% des gesamten Katalysatorgewichts ein. Diese zweite Katalysatorform wird auf folgende Weise hergestellt:

Die Lösungen I und II werden in der Suspension III bei einer Temperatur von 6O⁰C kontinuierlich so vereinigt, daß der pH-Wert der Lösung nicht unter 8,5 abfällt Die Zusammensetzung der Lösungen bzw. der Suspension ist folgende:

Lösung I: 1250 g Soda in 61 Wasser

Lösung II: 255 g Mg(NO₃J₂-OH₂O
1280 g Ni(NO₃J₂-6 H₂O
690 g Al(NO₃J₃ - 9 H₂O in 61 Wasser

Suspension III: 43,2 g Zirkondioxid und

74,0 g (X-AI₂O₃ in 31 Wasser.

Der entstehende Niederschlag wird abfiltriert, gewaschen, der Filterkuchen 12 Stunden bei 110⁰C getrocknet und anschließend 4 Stunden bei 40&°C kalziniert

425 g der so hergestellten Röstmasse werden mit 75 g Tonerdeschmelzzement trocken gemischt, mit 75 g Wasser versetzt und zu 3 χ 3 mm Tabletten verpreßt. Der fertige Katalysator wird kurz gewässert und dann 12 Stunden lang bei 110⁰C getrocknet. Danach erreicht der Katalysator eine Stirndruckfestigkeit von 444 bar und ein Schüttgewichi von 1,52 kg/1. R:r Nickelgehalt, bezogen auf den oxidischen Zustand, liegt bei 303 Gew.-%. Vor der Verwendung wird der Katalysator noch reduziert.

Die Hochtemperatur-M,V,hanisierung erfolgt in mindestens 2 adiabatisch arbeitenden Reaktoren, wobei jedem Reaktor ein Teil des frijchen Synthesegases zugeführt und dieses Synthesegas mit gekühltem unverdichtetem Produktgas aus einem der Reaktoren gemischt wird. Möglich ist es hierbei auch, ein Teil des Produktgases des ersten Hochtemperatur-Methanisierungsreaktors zu verdichten und in diesen Reaktor zurückzuführen. Eine andere erfindungsgemäße Verfahrensweise besteht darin, einen Teil des Produktgases des zweiten oder letzten Hochtemperatur-Methanisierungsreaktors zu verdichten und zum ersten Höchtemperatur-Methaiiisierungsreaktor zurückzuführen.

Bei der Hochtemperatur-Methanisierung liegen die Temperaturen am Beginn der Katalysatorstrecke im Bereich von 230 bis 400⁰C und vorzugsweise im Bereich von 250 bis 370⁰C. Die Temperaturen am Ende der Katalysatorstrecke erreichen 550 bis 750^gC, vorzugsweise 580 bis 68O⁰C. Die an sich bekannte Tieftemperatur-Methanisierung arbeitet am Beginn der Katalysatorstrecke zumeist mit Ten.„vraturen von 230 bis 320°C und vorzugsweise 260 bis 300⁰C Die Temperaturen am Ende der Katalysatorstrecke betragen üblicherweise 260 bis 500⁰C und liegen vorzugsweise unterhalb von 480⁰C

Ausführungen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden mit Hilfe der Zeichnung erläutert Es zeigt

F i g. 1 eine erste Ausführungsform der Methanisierung von Synthesegas mit Hochtemperatur- und Tieftemperatur-Methanisierung und

hi F i g. 2 eine Abwandlung des Verfahrens nach F i g. 1. Im Verfahren der F i g. 1 wird das von Katalysatorgiften gereinigte Synthesegas, welches überwiegend Kohlenmonoxid und Wasserstoff und etwas Methan enthält, in der Leitung 1 dem Wärmeaustauscher 2 zugeführt Das Synthesegas kommt von einer nicht dargestellten Gaswäsche, in welcher insbesondere Schwefelverbindungen entfernt wurden. Das Synthesegas besitzt eine Temperatur unter 200⁰C und üblicherweise von höchstens 100⁰C. Wurde dii Rectisol-Verfahren (Wäsche mit flüssigem Methanol) ziiu Gaswäsche verwendet, so liegt die Temperatur des Gases etwa bei 20°C.

Das vorzuwärmende Synthesegas strömt dann durch den Wärmeaustauscher 3 und verläßt letzteren in der Leitung 5. Die Gasvorwärmung ist so bemessen, daß die Temperatur der Gasmischung beim Eintritt in die Hochtemperatur-Methanisierungsreaktoren 7 und 20 230 bis 400° C, vorzugsweise 250 bis 370° C, beträgt

60 bis 80% der gesamten Gasmenge aus der Leitung 5

Jt strömen in die Leitung 4 und mischen sich vor Eintritt in den Reaktor 7 mit rückgeführtem Produktgas aus der Leitung 12. Dieses Produktgas aus dem Reaktor 7 kommt aus den Leitungen S und 10 und wurde im Abhitzekessel 9 und Speisewasservorwärmer 11 gekühlt sowie durch das Gebläse 13 verdichtet Das Verhältnis der Gasmengen in den Leitungen 12 und 4 liegt im Bereich von 0,5 :1 bis 3 :1, vorzugsweise 0,8 :1 bis 2 :1. Der Methanisierungskatalysator für die Hochtemperatur-Methanisierung in den Reaktoren 7 und 20 enthält Nickel als aktive Komponente. In den adiabatisch betriebenen Reaktoren ist der Katalysator im Festbett angeordnet

Die im Abhitzekessel 9 dem Produktgcs entzogene Wärme dient zur Erzeugung von Wasserdampf, der in

*·■> der Leitung 38 der Dampftrommel 36 zugeführt wird. Der Dampftrommel 36 wird aus den Speisewasser-Vorwärmern 11 und 23 auch vorgewärmtes Wasser durch die Leitung 35 zugeführt Das Wasser in der Trommel 36 wird in der Leitung 27 den Abhitzekesseln 9 und 22

zugeführt. Überschüssiger Dampf wird der Dampftrommel 36 durch die Leitung 39 entnommen. Dieser Dampf sieht z. B. als Vergasungsmittel für die Druckvergasung fester oder flüssiger Brennstoffe zt-.r Erzeugung des Synthesegases zur Verfügung.

Ein Teil des Produktgases in der Leitung 10 wird im Speisewasservorwärmer 11 gekühlt, ungekühltes Produktgas wird in der ? eitung 14 abgezweigt und ein Teil des gekühlten Produktgases in der Leitung 12, wie bereits erwähnt, mit Hilfe des Gebläses 13 im Kreislauf

bo zurückgeführt Hinter dem Abhitzekesse! 11 wird ein Produktgas-Teilstrom in der Leitung 15 abgezogen und mit dem Teilstrom der Leitung 14 gemischt Dieses Gasgemisch wird in de/ Leitung 16 mit dem Rohgas der Leitung 17 gemischt. Das Gemisch in der Leitung 18

b5 wird in den zweiten Hochtemperatur-Methanisierungsreaktor 20 gegeben; die Eintrittstemperaturen liegen im selben Bereich wie die des Reaktors 7.
Der Reaktor 20 kann denselben Nickelkatalysator zur

Hochtemperatur-Methanisierung wie der Reaktor 7 enthalten. Die Temperaturen des Produktgases am Ende der Katalysatorstrecke des Reaktors 20 und in der Leitung 21 liegen im Bereich von 550 bis 750° C, vorzugsweise 580 bis 680⁰C. Das Produktgas in der Leitung 8 weist dieselben Temperaturen auf.

Dem Produktgas in der Leitung 21 wird ein Teil seiner fühlbaren Wärme im Abhitzekessel 22 und Speisewasservorwärmer 23 entzogen. Das Gas wird so weit abgekühlt, daß sich am Nickelkatalysator des nachgeschalteten Tieftemperatur-Methanisierungsreaktors 25 eine Ausgangstemperatur von 400 bis 500⁰C einstellt. Tieftemperatur-Methanisierungskatalysatoren sind seit langem bekannt, ihr Arbeitsbereich liegt bei Temperaturen etwa von 230 bis 500° C.

Das Produktgas in der Leitung 26 wird im Wärmeaustauscher 3 gekühlt. Zusätzlich wird Produktgaswärme im Speisewasservorwärme 27 für Speisewasser aus der Leitung 34 genutzt. Das Produktgas des Reaktors 25 hat noch nicht die gewünschte endgültige Zusammensetzung und muß daher gemäß bekannter thermodynamischer Gesetzmäßigkeiten bei niedrigerer Temperatur katalytisch schlußmethanisiert werden. Dabei kann der in der DE-AS 24 36 297 {US-PS 40 16 189) näher beschriebene Gegenstromkühlreaktor 29 verwendet werden. Die beiden Reaktoren 25 und 29 mit im Festbett angeordnetem Nickelkatalysator stellen die Tieftemperatur-Methanisierung dar.

Das feuchte Proo ;ktgas verläßt in der Leitung 30 mit einer Temperatur von 260 bis 500⁰C, vorzugsweise unter 48O⁰C, den Reaktor 29. Im Wärmeaustauscher 2 kühlt sich das Produktgas ab. Nachgeschaltet ist eine Kühlstufe 31, die sich üblicherweise aus Wasser- und Luftkühlung zusammensetzt, wobei Kondersat bei 32 entfernt wird. Das mit Erdgas austauschbare Produktgas stehi in der Leitung 33 zar Verfügung.

Fig. 2 zeigt eine Methanisierungsschaltung ähnlich der der F i g. 1. Unterschiedlich ist, daß in F i g. 1 das im Kreislauf geführte Gas (Leitung 12) hinter dem Speisewasservorwärmer 11 abgezogen wird, wogegen es gemäß Fig.2 vom Speisewasservorwärmer 23 stammt Ferner strömen in F i g. 2 nur 40 bis 60% des Rohgases der Leitung 5 durch die Leitung 4 zum ersten Hochtemperatur-Methanisierungsreaktor?.

Diese Unterschiede sind aber von beträchtlicher Bedeutung. Die Schaltung gemäß F i g. 1 bedingt mehr Kreislaufgas in Leitung 12, jedoch mit kleinerer, vom Gebläse 13 zu überwindender Druckdifferenz. Deshalb kann das Gebläse 13 gemäß F i g. 1 einfacher und damit billiger als in der Schaltung gemäß F i g. 2 ausgeführt sein. Das Gebläse 13 der F i g. 1 ist deshalb beti iebssicherer, obwohl es ungefähr nur die Hälfte kostet. Auf die Gesamtanlage umgerechnet ergibt sich damit eine Ersparnis von etwa 4 bis 6%.

Beispiel

Zur Verfügung stehen 1000 kmol eines Synthesegases mit einem Druck von 244 bar, das von einer Rectisolwäsche kommt und durch Teilkonvertierung eingestellt wurde. Das Gas war durch Kohledruckvergasung hergestellt worden. Das Synthesegas enthält folgende Hauptkomponenten:

Dieses Gas wird zum Vergleich sowohl der Methanisierung nach F i g. 1 wie nach F i g. 2 unterworfen.

Über Leitung 1 wird dem Wärmeaustauscher 2 Synthesegas mit einer Temperatur von 18° C zugeführt. Das Gas wird dort auf 220/220⁰C erwärmt. (Die aufeinanderfolgenden Angaben gehören zu Fig. 1/ F i g. 2.) Im Wärmeaustauscher 3 wird das Gas jeweils auf 315°C vorgewärmt. Der Synthesegasanteil für den Reaktor 7 in Leitung 4 ergibt sich zu 750/520 kmol. Vom Verdichter 13 werden in Leitung 12 1050/625 kmol feuchten Kreislaufgases mit Temperaturen von 290/290⁰C zugemischt. Die Zusammensetzung des Gases in Leitung 12 zeigt Tabelle 1.

Tabelle 1

	Fig. ι	Fig. 2
CO₂ (mol%)	5,14	5,11
CO (mol%)	3,29	2,28
H₂ (mol%)	32,29	29,24
CH₄ (mol%)	58,95	63,01
Sonstige (mol%)	0,33	0,36
H₂O (mol/mol trockenes Gas)	0,2529	0,2843

Die Kreislaufgase werden mit den Synthesegasanteilen gemischt, so daß zum Reaktor 7 180/1145 kmol feuchten Gases von jeweils 300⁰C strömen. Die Zusammensetzung gibt Tabelle 2 an.

Tabelle 2

	Fig. 1	Fig. 2
CO₂ (mol%)	3,41	3,24
⁴⁰ CO (mol%)	10,52	10,70
H₂ (mol%)	46,87	46,72
CH₄ (mol%)	38,75	38,87
Sonstige (mol%)	0,44	0,47
H₂O (mol/mol trockenes Gas)	0,1349	0,1376

Das Gasgemisch mit der Analyse der Tabelle 2 wird im Hochtemperatur-Methanisierungsreaktor 7 umgesetzt und verläßt den Reaktor jeweils mit 650⁰C. Die Gaszusammensetzung am Reaktoraustritt (Leiu- g 8) gibt Tabelle 3 an.

Tabelle 3

Fig.1

Fig. 2

CO₂ (mol%) 5,14 5,14

CO (mol%) 3,29 3,29

H₂ (mol%) 32,29 32,29

CH₄ (mol%) 58,94 58,94

Sonstige (mol%) 0,34 0,34

H₂O (mol/mol trockenes Gas) 0,2559 0,2559

CO₂
CO
H₂
CFU

1,48 Moi-% 18#> Mol-% 63,14 Mol-% 16,21 Mol-% Die absoluten Gasmengen in Leitung 8 sind 1570/995 kmol feuchtes Gas. Dieses Gas wird in dem Abhitzekessel 9 und dem Speisewasser-Vorwärmer 11 weiter gekühlt. In der Leitung 16 werden 520/995 kmol Gas mit einer Temperatur von 285/295° C mit

250/480 kmol Synthesegas der Leitung 17 gemischt. In den Reaktor 20 werden 770/1475 kmoi feuchtes Gas mit jeweils 300°C und einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 4 eingeleitet:

Tabelle 4

Fig. 1 und 2

CO₂ (mol%)

CO (mol%)

H₂ (mol%)

CH₄ (mol%)

Sonstige (mol%)

H₂O (mol/mol trockenes Gas)

3,76

9,08

43,97

42,77

0,42

0,159

10

15

von jeweils 600 kmol haben jeweils folgende Zusammensetzung:

CO₂ (mol%)

CO (mol%)

H₂ (mol%)

CH, (mol%)

Sonstige (mol%)

H₂O (mol/mol trockenes Gas)

0,33 0,00069 3,94 95,26 0,47 0,5492

Nüch Umsetzung zxv. Hochternperstiir-Msths.iisisrungskatalysator im Reaktor 20 verlassen diesen Reaktor jeweils 675/1300 kmol feuchtes Gas. Der Katalysator in den adiabatisch betriebenen Reaktoren 7 und 20 ist im Festbett angeordnet; er wurde so hergestellt, wie es in der Beschreibung als »erste Ausführungsform« bezeichnet ist Die Gasanalyse am Austritt des Reaktors 20 zeigt Tabelle 1. Die Analyse des Gases in der Leitung 21 für F i g. 1 gibt Tabelle 5 an:

Das Produktgas in der Leitung 30 wird im Wärmeaustauscher 2 und nachgeschalteter Kühlstufe 31 auf 40°C gekühlt, wobei jeweils ca. 3800 kg Prozeßwasser auskondensieren. Das mit Erdgas austauschbare Produktgas wird zur Abgabe an den Verbraucher nach •weiterer Trocknung auf 64 bar komprimiert.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Tabelle 5	5,11
CO₂0uol%)	2,28
CO (mol%)	29,22
H₂ (mol%)	63,01
CH₄ (mol%)	0,18
Sonstige (mol%)	0,2843
H₂O (mol/mol trockenes Gas)

Die vom Reaktor 20 abströmenden und der Tieftemperatur-Methanisierung zu unterwerfenden Gasmengen sind jeweils 675 kmol feuchtes Gas. Dieses Gas wird in 22 und 23 auf 290⁰C gekühlt und in den Methanisierungsreaktor 25 geleitet Den Reaktor 25 verlassen jeweils 620 kmol feuchtes Gas mit jeweils 465°C und der Analyse der Tabelle 6:

30

35

40

Tabelle 6

	Fig. 1 und 2
CO₂ (mol%)	2,70
CO (mol%)	0,12
H₂(mol%)	13,52
CH₄ (mol%)	83,23
Sonstige (mol%)	0,43
H₂O (mol/mol trockenes Gas)	0,4452

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50

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Das Produktgas der Zwischenmethanisierung wird in den Wärmeaustauschern 3 und 27 auf die Gaseintrittstemperatur des Reaktors 29 von jeweils 195° C gekühlt Die Schlußmethanisierung im Gegenstromkühireaktor 29 verläuft bei beiden Verfahrensvarianten auf Grund gleicher Gasmengen, Eintrittstemperaturen und Gasaustrittstemperaturen von 270° C identisch. Die Nickelkatalysatoren in den adiabatisch betriebenen Reaktoren 25 und 29 sind jeweils im Festbett angeordnet und enthalten 58 Gew.-% Nickel auf einem Aluminiumoxidträger.

Die feuchten Produktgasmengen in der Leitung 30

60

65

Claims

1
Patentanspruch:

Verfahren zur Erzeugung eines mit Erdgas austauschbaren Gases mit mindestens 80 VoL-% Methan aus einem Wasserstoff, Kohlenoxide und 8 bis 25 Vol.-% Methan enthaltenden Synthesegas, durch Methanisierung an im Festbett angeordneten Nikkeikatalysatoren bei Drücken von 5 bis 100 bar, mit mindestens 2 adiabatisch betriebenen Hochtemperatur-Methanisierungsstufen mit Temperaturen des Gases am Eintritt der Katalysatorstrecke von 230 bis 400⁰C und Temperaturen am Austritt der Katalysatorstrecke von 550 bis 750⁰C und anschließender Tieftemperatur-Methanisierung bei Temperaturen von 230 bis 550° C, wobei man gekühltes Produktgas einer der Hochtemperatur-Methanisierungsstufen verdichtet und zur ersten Hochtemperatur-Methanisierungsstufe zurückführt, dadurch gekennzeichnet, daß man in den Hochtemperatur-Methanisierungsstufen einen Katalysator A, enthaltend