DE2725307A1 - Verfahren zur aufzeichnung von bildern mit laserstrahlung - Google Patents
Verfahren zur aufzeichnung von bildern mit laserstrahlungInfo
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Description
AMERICAN HOECHST CORPORATION K 2562A
Bridgewater, New Jersey, USA
Verfahren zur Aufzeichnung von Bildern mit Laserstrahlung
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K 2563α
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufzeichnen von Bildern mit Laserstrahlung, insbesondere zur Herstellung
von Druckplatten.
Ein Verfahren zur Anfertigung von Druckplatten,- bei dem Hochdruckplatten unmittelbar aus rechnererzeugten "nichtfixierten"
Bildern hergestellt werden können, ist das Laser-Graph ^-System der Firma Laser Graphics Systems,
Inc.. Ein Verfahren dieser Art ist in den US-PS 3.832.948 und 3.461.229 beschrieben. Nach dem Verfahren werden Platten
entweder von magnetbandgespeicherten Bildern oder von Bildern angefertigt, die an anderer Stelle mit Hilfe eines Lesegeräts
mit Laserabtastung aufgenommen und elektrisch per Draht übertragen wurden. Ähnliche Vorrichtungen sind in der US-PS
3.506.779 beschrieben.
Der Einsatz von Laserlicht zum Belichten von lichtempfindlichen
Beschichtungen ist bekannt. So beschreibt z. B. die US-PS 3.664.737 die Verwendung von UV-abstrahlenden Lasern
zum Belichten von sensibilisierten Aluminium-Offsetdruckplatten, wie die "Kem-Lon Pre-cote"-Platte der Litho-Chemical
and Supply Company und die "R"-Platte der Minnesota Mining and Manufacturing. Beide Platten enthalten Diazosensibilisatoren.
Obwohl hier die Herstellung qualitativ hochwertiger Druckplatten
angestrebt wird, ist die Erhöhung der Belichtungsgeschwindigkeit bis zur Wettbewerbsfähigkeit mit der konventionellen
Belichtung in Verbindung mit chemischer Ätzung kein erklärtes Ziel, und es ist auch nicht erkennbar, daß
die Lichtempfindlichkeit bei diesem Verfahren verbessert wird.
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K 2562Λ
In der DT-OS 2 500 906 wird ein YAG- oder ein Argon-Laser zum Beseitigen des Kohlenstoffpartikel- plus Nitrocelluloseanteils
einer Beschichtungszusammensetzung durch Infrarotstrahlung verwendet. Der Diazoanteil der Zusammen-Setzung
wird anschließend in herkömmlicher Weise durch Gesamtbelichtung mit der UV-Strahlung einer Kohlebogenlampe
photogehärtet. Aus dieser Patentschrift geht hervor, daß die Erfinder die Strahlungsenergie dieser Laser für unzureichend
für die unmittelbare Bebilderung einer Diazo-
10 beschichtung hielten.
Mit negativ arbeitenden Diazoverbindungen vorsensibilisierte Druckplatten sind in der Druckindustrie bei Verwendung
von normalen, nicht-kohärenten Lichtquellen weitgehend eingeführt, und das ist durch ihr hohes Auflösungsvermögen
und die ausgezeichnete Qualität der erzielten Bilder, die leichte Weiterverarbeitung, das problemlose Drucken und die
erreichbare hohe Auflage begründet.
Die oben genannte Verwendung dieser Materialien für die Laserstrahlaufzeichnungen ist bisher wegen der Unvereinbarkeit
zwischen Laserlichtausbeute und Farbempfindlichkeit der
Diazobeschichtung nicht in wirtschaftlichem Maße möglich gewesen. Auch mit dem stärksten, noch praktisch anwendbaren
Laser (Argon-Ionen-Laser mit Leistungen zwischen 10 und 20 W) beträgt die UV-Lichtausbeute (bei 370 nm) nur 1,2 % der
Gesamtenergie, wenn mit allen Laser-Spektrallinien, ohne Ausfiltern einzelner Linien, gearbeitet wird. Das übrige
Licht liegt über 450 nm (im Bereich von 457,9 bis 514,5 nm) mit dem größten Teil der Energie in zwei Linien bei 488,0
und 514,5 nm. Im Gegensatz dazu sind Diazobeschichtungen vor allem unter 420 nm empfindlich, und sie haben eine gering-
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fügige Empfindlichkeit über 450 nm, wie in dem Vorabdruck
der 'TAGA-Proceedings' "Spectral Sensitivity of Offset
Printing Plates" (Die Farbempfindlichkeit von Offsetdruckplatten) von Robert E. Gesullo und Peter G. Engeldrum
beschrieben. Da die UV-Abstrahlung des Argon-Ionen-Lasers so gering ist, v/ar nicht zu erwarten, daß eine
Diazobeschichtung mit der verfügbaren UV-Strahlung in einer annehmbaren Zeit belichtet werden kann.
Druckereifachleute sind der Ansicht, daß ein Verfahren
zur direkten Belichtung, das wirtschaftlich gerechtfertigt
sein soll, wenigstens kostengleich mit den bekannten Bebilderungsverfahren
sein muß, d. h. nit dem Anfertigen von Transparentvorlagen mit anschließender Belichtung sensibilisierter
Platten. Außerdem muß das Verfahren innerhalb einer angemessenen Zeit durchführbar sein. Als annehmbare
Geschwindigkeit gelten 2-3 Minuten für die Belichtung einer
Zeitungsseite oder 0,3 - 0,5 Sekunden je 6,45 cm bei Anwendung von Schreibverfahren.
Farbstoffe oder Pigmente, die aktinisches Licht absorbieren, vermindern im allgemeinen die Empfindlichkeit der damit gefärbten
Diazoschichten für aktinische Strahlung. Von bestimmten Thio-und SelenopyronirrFarbstoffen wird jedoch behauptet, daß
sie die Lichtempfindlichkeit bei gefärbten polaren Diazoverbindungen
erhöhen, wie in DT-PS 7 45 59 5 beschrieben. Ferner sollen einige farblose "optische Aufheller" (UV-Licht-absorbierende Verbindungen,
die im aktinischen Bereich der Diazoverbindungen fluoreszieren) bei Diazoverbindungen eine ähnliche Wirjcung erzielen (BE-PS
661 789). Schließlich soll eine Reihe farbloser Diazoverbindüngen im festen Aggregatzustand durch UV-Licht-absorbierende
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ν ·
Verbindungen verbessert werden. Soweit bekannt, ist es jedoch in keinem Fall möglich gewesen, eine Diazoverbindung
so zu sensibilisieren, daß sie rasch auf aktinisches Licht außerhalb des Bereichs reagiert, in dem die
Diazoverbindungen bekanntlich empfindlich sind, z. B. auf elektromagnetische Strahlung im Bereich von 450 bis 550 ran.
Es ist daher überraschend, daß bestimmte Farbstoffe, die Licht im Bereich von 450 bis 550 nm absorbieren, bestimmte
Beschichtungen auf Diazobasis für die Belichtung mit Strahlen außerhalb des bekannten Empfindlichkeitsbereichs dieser Diazoverbindungen
sensibilisieren. Aufgrund dieser Erkenntnis wird es möglich, Druckplatten direkt nach der Vorlage ohne zwischengeschaltete
photographische Arbeitsgänge mit für die Praxis ausreichender Geschv/indigkeit herzustellen.
Aufgabe der Erfindung war es, ein Verfahren zur Aufzeichnung von Laserstrahlung anzugeben, das mit relativ kurzer
Bestrahlung bzw. relativ geringer Strahlungsintensität auskommt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Aufzeichnung von Laserstrahlung, bei dem ein lichtempfindliches Material
aus einer Kopierschicht und einem Schichtträger bildmäßig mit sichtbarem Laserlicht ohne UV-Anteil belichtet und zum
Bild entwickelt wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet,
daß die Kopierschicht eine negativ arbeitende Diazoverbindung und einen Farbstoff enthält, der Licht im Spektralbereich
zwischen 450 und 550 nm absorbiert und die Diazoverbindung für die Belichtung mit Laserlicht sensibilisiert.
Die Diazobeschichtung enthält als negativ arbeitende lichtempfindliche
Diazoverbindung insbesondere ein polymeres
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Kondensationsprodukt eines Benzoldiazoniumsalzes und als Sensibilisierungsfarbstoff bevorzugt einen Azo-, Triarylmethan-,
Xanthen- oder Methinfarbstoff. Wahlweise können
auch Mineralsäuren oder starke organische Säuren oder Indikatorfarbstoffe, z. B. 4-Phenylazodiphenylamin, zugesetzt
werden.
Das Material kann mit einem Argon-Ionen-Laser belichtet werden, der praktisch kein UV-Licht im Empfindlichkeitsbereich der Diazoverbindungen abstrahlt.
Noch überraschender ist die Erkenntnis, daß ein Argon-Ionen-Laser,
aus dem praktisch alles UV-Licht, für das die Diazoverbindungen empfindlich sind, ausfiltriert
wurde, als Belichtungsquelle verwendet werden kann. So kann z. B. eine erfindungsgemäß sensibilisierte Schicht
mit einem 15 W-Argon-Ionen-Laser in nur 0,16 Sekunden je
2
6,45 cm bzw. in einer Minute bei einer Platte von 41 χ 61 cm
6,45 cm bzw. in einer Minute bei einer Platte von 41 χ 61 cm
belichtet werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren betrifft die Herstellung von
Druckformen, z. B. Druckplatten. Derartige Druckplattenmaterialien bestehen aus einem Träger und einer homogenen,
lichtempfindlichen Beschichtung, die eine negativ arbeitende Diazoverbindung und einen Azo-, Triarylmethan-, Xanthen-
oder Methinfarbstoff enthält. Die Beschichtung kann auch Harze, z. B. Phenolharze, Polyvinylformalharze und Carboxylgruppen
enthaltende Vinylcopolymerharze oder andere in wäßrigem Alkohol oder wäßrigen Alkalien lösliche Harze,
eine geringe Menge an Mineralsäure, wie z. B. Schwefeloder Phosphorsäure, oder einer organischen Säure, wie Alkyl-
oder Arylsulfonsäure, -schwefelsäure, -phosphorsäure oder -phosphonsäure enthalten. Ein Indikatorfarbstoff kann gleichfalls
verwendet werden.
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Der Träger kann eine Kunststoffolie sein oder aus Metall, z. B. Magnesium oder Aluminium, bestehen.
Aluminium, für das die Vorbehandlungsverfahren weit entwickelt
sind, ist das bevorzugte Trägermaterial für Offsetdruckzwecke, wogegen Magnesium für den Hochdruck bevorzugt
wird. Die Vorbehandlung der Träger umfaßt die Schritte Reinigen, gegebenenfalls mechanisches Aufrauhen und/oder
gegebenenfalls Ätzen, das auf rein chemischem Wege durch Säuren und Basen oder elektrochemisch erfolgen kann. Bei
der Verwendung von Aluminium gehört zu weiteren wahlweise angewandten Vorbereitungsschritten das Anodisieren. Der
letzte Schritt bei der Vorbehandlung eines Aluminiumträgers, der dem Auftragen einer lichtempfindlichen Beschichtung
vorangeht, kann das Behandeln mit Alkalisilikat oder mit einer Phosphonsäure nach US-PS 3.220.832 sein. Die Oberfläche
der Platte ist je nach Aufrauhen, Ätzen, Anodisieren und ähnlichen angewandten Verfahren unterschiedlich groß.
Bei den folgenden Angaben von Schichtgewichten ist die Fläche lediglich diejenige der Bruttoabmessungen der Platte.
Es müssen negativ arbeitende Benzoldiazoniumverbindungen verv/endet werden, so wie sie in den US-Patenten 3.849.392,
3.867.147, 3.679.419 und 3.235 384 beschrieben sind. Beispiele solcher negativ arbeitender Diazoverbindungen sind
die Kondensationsprodukte von 3-Methoxydiphenylamin-4-diazoniumsalz mit Bis-(4-methoxymethylphenyl)-äther, von
Diphenylamin-4-diazoniumsalz mit Bis-(4-methoxymethylphenyl)-äther,
von Diphenylamin-4-diazoniumsalz oder 3-Methoxydiphenylamin-4-diazoniumsalz
mit Formaldehyd.
Von diesen negativ arbeitenden Diazoverbindungen können
2
D,8 g/m , Vorzugs 709851/0897
D,8 g/m , Vorzugs 709851/0897
2 2
ca. 0,01 bis ca. 0,8 g/m , vorzugsweise ca. 0,1 bis 0,5 g/m ,
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genommen werden. Wenn die Menge der negativ arbeitenden Diazoverbindungen in der Beschichtung erhöht wird, ninmt
bekanntlich die Lichtempfindlichkeit bei der herkömmlichen
Belichtung ab.
Bei der Belichtung mit Laser nimmt die Lichtempfindlichkeit
dagegen überraschenderweise zu.
Mineralsäuren oder organische Säuren können in einer
2 Menge bis zu ca. 0,005 g/m zugesetzt werden.
Zur Verbesserung der mechanischen Festigkeit kann der Schicht ein Harz, z. B. ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisat
oder ein Polyvinylacetal, zugesetzt werden. Ein solcher Zusatz ist für die praktische Durchführung
der Erfindung jedoch nicht erforderlich, da ihr Ziel die Verkürzung der Belichtungszeit von negativ arbeitenden
Diazobeschichtungen bei Laserbestrahlung ist. Falls
2 gewünscht, kann ein Harz in einer Menge bis zu ca. 3 g/m
zugefügt werden.
Der Schicht kann ein Indikatorfarbstoff zugesetzt werden,
der eine Farbveränderung unmittelbar nach der Belichtung anzeigt. Der Zusatz eines solchen Farbstoffs steht frei,
da die Belichtungsgeschwindigkeit der Platte dadurch nicht
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erhöht v/ird. Der Farbstoff sollte sorgfältig ausgev/ählt
werden, um die Empfindlichkeit nicht unnötig herabzusetzen.
Geeignete Indikatorfarbstoffe sind z. B. p-Phenylazodiphenylamin,
Metanilgelb (C.I. Nr. 13 065), Methylorange (c.I. Nr. 13 029 und 4-(p-Anilinophenylazo)-
benzolsulfonsäure (Natriumsalz). Von einem derartigen
2 Farbstoff können bis zu ca. 0,1 g/m genommen werden.
Nicht alle Farbstoffe sind als Sensibilisatoren geeignet. Zu den geeigneten Farbstoffen gehören jedoch die Azo-,
Triarylmethan-, Xanthen- und Methinfarbstoffe, wie sie
im Colour Index, 3. Auflage, Band 4, angegeben sind. Von
ο diesen Farbstoffen werden im allgemeinen etwa 0,01 g/m
2
bis 0,5 g/m genommen, und vorzugsweise bewirken etwa 0,05
bis 0,5 g/m genommen, und vorzugsweise bewirken etwa 0,05
2
bis 0,1 g/m eine selektive Sensibilisierung für Laser-
bis 0,1 g/m eine selektive Sensibilisierung für Laser-
15 licht ohne UV-Komponente.
Es können verwendet werden:
Es können verwendet werden:
XANTHEN-Farbstof fe, z. B. Acridinrot 3 B (CI. Nr. 45 000),
Pyronin G (Nr. 45 005), Rhodaminscharlach G (Nr. 45 015),
CI. Basic Red 1 (Rhodamin 6 G) (Nr. 45 160), Rhodin 2 G (Nr. 45 165), Rhodamin 4 G (Nr. 45 166), CI. Basic Violet
(Rhodamin B) (Nr. 45 170), Rhodamin 12 GF (Nr. 45 315), spirituslösliches Echtrosa B und andere Xanthenfarbstoffe.
25
TRIARYLMETHAN-Farbstof f e, z. B. CI. Basic Red 9 (Nr. 42 500),
Tryparosan (Nr. 42 505), CI. Basic Violet 14 (Nr. 42 510), CI. Basic Violet 2 (Remacryl Magenta B) (Nr. 42 520) und
andere Triarylmethanfarbstoffe.
30
30
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METHIN-Farbstoffe, ζ. B. C.I. Basic Violet 16 (Sandocrylrot
B-6B) (Nr. 48 013), C.I. Basic Violet 7 (Nr. 48 020), Astrazonviolett R (Nr. 48 030) und andere Methinfarbstoffe.
AZO-Farbstoffe, ζ. B. Sudanrot BV (Nr. 11 125), CI. Solvent
Red 3 (Nr. 12 010), C.I. Solvent Yellow 14 (Sudangelb) (Nr. 12 055), C.I. Solvent Orange 7 (Mr. 12 140), C.I. Solvent
Red 8 (Nr. 12 715), C.I. Solvent Red 100 (Neozaponrot BE) (Nr. 12 716), C.I. Acid Red 14 (Nr. 14 720) und andere.
10
In den Beispielen wird zur Belichtung ein Argon-Ionen-Laser verwendet, der an ein geeignetes Steuersystem angeschlossen
ist, bei dem z. B. ein Laserstrahlsteuergerät und ein Modulator Impulse unmittelbar auf die Beschichtung
richten. Diese Vorrichtung wird nur als Beispiel genannt, denn selbstverständlich geht es bei der Erfindung im wesentlichen
um die Wechselwirkung zwischen dem Laserstrahl und der hier beschriebenen lichtempfindlichen Schicht. Durch
andere Vorrichtungen erzeugte und modulierte Laser sind ebenso geeignet und liegen innerhalb des Bereichs der
Erfindung.
Die folgenden Beispiele sind zur näheren Erläuterung der Erfindung gegeben. Die Laserbelichtungen wurden mit
einem Schreiber (Scan Scriber) der Firma Laser Graphics System, Inc. ausgeführt.
Die Figur 1 ist eine schematische Darstellung dieser Vorrichtung.
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Die Zeichnung zeigt: Einen Laser, bei dieser Ausführung ein Argon-Ionen-Laser 1 (z. B. das Laser-Modell CR 8 von
Coherent Radiation oder das Laser-Modell 164 von Spectra Physics). Ein kohärentes, nahezu paralleles Lichtbündel 2
wird von den Oberflächenspiegeln 3 und 9 reflektiert, die in dieser Ausführung für die Reflexion nur zwischen 450 bis
530 nm streng selektiv sind, so daß nur 5 · 10 % des
Lichts unter 450 nm hindurchgelassen v/erden. Die Intensität des Laserstrahls 2 wird durch den Modulator 4 moduliert,
der in dieser Ausführung ein akustisch-optischer Modulator, z. B. ein Spectra Physics-Modell LGS 100-5 B, ist. Der
amplitudenmodulierte Strahl 5 wird dann von einer Cassegrain-Reflektoroptik
6, z. B. das Spectra Physics-Modell ADS 100-6, zu einem konvergierenden Strahl gebündelt. Der Strahl 12 wird
dann mittels des Planspiegels 13, des Hohlspiegels 9 und des von dem Motor 7 in Drehung versetzten, pyramidenstumpfförmigen
Spiegels 8 über die zu bebildernde Oberfläche oder Platte geführt. Er erreicht die Platte 10 wie durch die Pfeile
angegeben, wobei die Platte 10 in Pfeilrichtung unter die Schreiblinie befördert wird. Das Bild auf der Platte ergibt
sich aus der Stärke des Laserstrahls, die entsprechend der Informationseingabe 11 moduliert wird. Diese Informationseingabe
kann ein Computerausgang, ein Magnetbandausgang, das modifizierte Signal von einem Bildlesegerät mit einer
optischen Anordnung ähnlich wie in Fig. 1 oder eine andere geeignete Vorrichtung sein.
Bei allen Beispielen beruhen die angegebenen Daten auf der Verwendung eines Schreibers mit einem Argon-Ionen-Laser
von 6 V7. Gleichartige Platten wurden mit einem anderen
30 Schreiber belichtet, der sich dadurch wesentlich unter-
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Π J ·
schied, daß er mit einem im Handel erhältlichen Laser mit einer Leistung von 15 W arbeitete. Diese Versuche
gaben Anlaß zu der Annahme, daß die Belichtungsintensität proportional zur Ausgangswattleistung des Lasers war.
Diese Beziehung wurde für fünf Leistungswerte zwischen
3 und 15 W nachgewiesen. Die Angaben über die Laser-Schreibgeschwindigkeit in der letzten Spalte der Tabelle I
sind auf den 15 W-Laser umgerechnet worden.
In einen 2000 ml-Erlenmeyer-Kolben mit mechanischem Rührer,
der 990 g 2-Methoxyäthanol enthielt, wurden über mehrere
Stunden verteilt nacheinander die folgenden Bestandteile zugegeben: 4,9 g Polyvinylfornalharz (Formvar ) 12/85 der
Monsanto), 4,9 g eines polymeren Kondensationsprodukts aus 1 Mol 4-(Phenylamino)-2-methoxy-benzoldiazoniumsalz und
1 Mol Bis-(4-methoxy-methylphenyl)-äthei, hergestellt in
85 %iger Phosphorsäure, das in Form des Mesitylensulfonats abgeschieden wurde, 0,049 g 4-Phenylazodiphenylamin und
0,111 g 85 %iger wäßriger Phosphorsäure. Mach einstündigen Rühren bei Raumtemperatur wurde die Lösung durch grobes
Filterpapier gefiltert. Diese Lösung v/ird nachfolgend als Stammlösung A bezeichnet.
Zu 100 g der Stammlösung A wurden 136 mg Remacryl Magenta B
(Colour Index Nr. 42 520) gegeben. Die Lösung wurde 30 Minuten gerührt und durch grobes Filterpapier gefiltert.
50 ml der gefärbten Lösung wurden mit 90 U/min, auf aufgerauhtes
und anodisiertes Aluminium aufgeschleudert, das mit
einer 0,1 %igen v/äßrigen Lösung von Polyvinylphosphonsäure behandelt worden war. In der gleichen Weise wurde eine Ver-
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gleichsplatte (ohne Farbstoff) durch Aufschleudern von 50 ml
der Stammlösung A auf das oben beschriebene Aluminium angefertigt. Die Vergleichsplatte wurde als Basis für die in den
Spalten 4 und 5 der Tabelle I verzeichneten Änderungen der Belichtungsgeschwindigkeit verwendet. In beiden Fällen betrug
das Beschichtungsgewicht bei den trockenen Platten O,25 g/m
Die Belichtung der Platten erfolgte zunächst in herkömmlicher Art 20 Sekunden in einen handelsüblichen Belichtungsgerät
durch einen Standard-Stufenkeil, "Stauffer 21". Sie wurden 45 Sekunden lang mit einem wäßrigen Entwickler
mit einem Gehalt von 20 Gew-% n-Propanol und ca. 1 % oberflächenaktiver Substanz von Hand entwickelt, mit
Leitungswasser abgespült, abgequetscht und mit einer
wäßrigen Lösung von ca. 10 % hydrolysierter Stärke und 0,5 % Phosphorsäure nachbehandelt. Die Platten wurden
dann wie üblich mit Schutzfarbe (Imperial Triple Ink von Lithoplate, Inc.) eingefärbt. Die vollgetönten Stufen auf
den Stufenkeilbildern wurden dann verglichen, und anhand dieses Vergleichs wurde die relative Lichtempfindlichkeit
aufgrund der Eigenschaft des Stufenkeils berechnet, daß bei ihm jede fortschreitend dichtere Stufe um das 1,4-fache
optisch dichter ist als die vorausgehende Stufe.
In der gleichen Weise wurde die Laserlichtempfindlichkeit
der Platten gemessen, indem Abschnitte von jeder Platte einer Argon-Laser-Bestrahlung mit einem Aufzeichnungsgerät unterzogen
wurden. Die Verweilzeiten wurden dabei fortschreitend um den Faktor 0,7 (Quadratwurze1 aus 0,5) verkürzt. Das heißt
bezogen auf Figur 1, der Transport der Platte 10 wurde stufenweise verändert, so daß die ersten zu bestrahlenden 25,4 mm
in 50 Sekunden, die zweiten in 36 Sekunden, die dritten in
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25 Sekunden bestrahlt wurden. Die Drehgeschwindigkeit des Spiegels 8 wurde proportional zur Transportgeschwindigkeit
verändert. Das auf die Platten aufgezeichnete Bild v/ar ein Rastermuster mit 85 Linien je 25,4 mm und Dichten, die in
fünfzehn Stufen von voll (100 %) bis Null (0 %) reichten. Nach dem Entwickeln, Fixieren und Einfärben der Platten
wurden die Bilder in bezug auf die Wiedergabe von 5 %-Rasterpunkten, die vollständige Entwicklung in den Schattenbereichen
und die Dichte in den Vollflächen verglichen.
Außerdem wurden die Mindestbelichtungszeiten ermittelt. Diese Werte sind in Tabelle I, Spalte 5, eingetragen, aus
der hervorgeht, daß die Vergleichsplatte bei der Argon-Ionen-Laserbelichtung eine um 70 % längere Belichtung benötigt
als die angefärbte Platte.
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch anstelle des Remacryl-Farbstoffs 64,0 mg Neozaponrot BE (CI. Nr. 12 716)
verwendet wurden. Die Ergebnisse sind gleichfalls in Tabelle I aufgeführt.
In einen 2000 ml-Erlenmeyer-Kolben mit mechanischem Rührer,
der 990 g 2-Methoxyäthanol enthielt, wurden nacheinander die folgenden Bestandteile zugegeben: 5,3 g eines Styrol-Maleinsäuremischpolymerisats
mit der Säurezahl 180 und dem mittleren Molekulargewicht 20 000, 0,50 g p-Toluolsulfonsäure
und 4,2 g der in Beispiel 1 verwendeten Diazoverbindung. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wurde die Lösung
durch grobes Filterpapier filtriert. Diese Lösung wird nach-
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folgend als Stammlösung B bezeichnet. Beispiel 1 wurde dann wiederholt, wobei jedoch für die gefärbte Platte und für die
Vergleichsplatte die Stammlösung B und anstelle des Remacryl-Farbstoffs
136,0 mg Rhodamin 6 GDN Extra (CI. Nr. 45 160) verwendet wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt. In diesem
Fall betrug die Laserlichtempfindlichkeit für die mit der
2 gefärbten Lösung hergestellte Platte 0,4 Sekunden je 6,4 5 cm
bzw. 2,5 Minuten pro Zeitungsseite von ca. 41 χ 61 cm bei Belichtung mit einem Laser mit einer Leistung von 6 W.
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden anstelle des Remacryl-Farbstoffs 136,0 mg Sandocrylrot B-6B (C.I. Nr.
48 013) verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden anstelle des Remacryl-Farbstoffs 136,0 mg Sudangelb (CI. Nr.
12 055) verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden anstelle des Remacryl-Farbstoffs 136,0 mg spirituslösliches Echtrosa B
verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.
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Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden anstelle des Remacryl-Farbstoffs 136,0 mg Rhodamin FB (CI. Nr. 4 5 170)
verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.
5
5
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden anstelle des Remacryl-Farbstoffs 136,0 mg Oracetrot B (CI. Solvent
Red 16) verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle I
aufgeführt.
Red 16) verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle I
aufgeführt.
Beispiel 3 wurde wiederholt, jedoch wurden anstelle des Rhodamin-Farbstoffs 136,0 mg Azo Eosin G (CI. Nr. 14 710)
verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden anstelle des Remacryl-Farbstoffs 136,0 mg Rhodamin 6 GDN (CI. Nr. 45 160)
und anstelle des Aluminiumträgers wurde eine biaxial verstreckte und thermofixierte Polyäthylenterephthalatfolie
verwendet, die zuvor in eine wäßrige Lösung von 1O % Trichloressigsäure,
1 % Polyvinylalkohol und 0,1 % Netzmittel getaucht und 2 Minuten bei 140° C getrocknet worden war.
25 Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.
Es wurde eine Beschichtungslösung wie in Beispiel 1 aus
der Diazoverbindung des Beispiels 1, Polyvinylformal,
1,22 g Rhodamin 6 GDN, 0,045 g 85 %iger wäßriger Phosphor-
1,22 g Rhodamin 6 GDN, 0,045 g 85 %iger wäßriger Phosphor-
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säure und 0,04 g 4-Phenylazodiphenylamin in einer Mischung
aus 79,35 g 2-Methoxyäthanol und 11,34 g Äthylenglykolmonomethylätheracetat
hergestellt und das Verhältnis der beiden ersten Bestandteile wie unten angegeben verändert. Mit
diesen Lösungen wurden vier Platten hergestellt und wie in Beispiel 1 belichtet und entwickelt. Die Platte 11a
war die Vergleichsplatte·
Platte | Diazoverbindung in g | Harz in g |
11a | 1,59 | 6,37 |
11b | 2,63 | 5,33 |
11c | 3,98 | 3,98 |
11d | 5,33 | 2,63 |
Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.
Beispiel 11 wurde wiederholt, jedoch wurde anstelle der
Diazoverbindung ein polymeres Kondensationsprodukt aus 4- (Phenylamino)-2-methoxy-benzoldiazoniumsulfat und
Bis-(4-methoxymethyl-phenyl)-äther in den gleichen vier
Mengenanteilen verwendet, so daß sich vier Platten 12a, 12b, 12c und 12d ergaben, wovon 12a die Vergleichsplatte
2^ war. Die Belichtungsergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.
Beispiel 11 wurde wiederholt, jedoch wurde anstelle der Diazoverbindung ein polymeres Kondensationsprodukt aus
709851/0897
K 2562Α - "NS -
Diphenylamin-4-diazoniumchlorid und Formaldehyd genommen.
Die Anteile von Diazoverbindung und Harz waren wie folgt:
Platte Diazoverbindung in g Harz in g 5
13a 2,63 5,33
13b 3,98 3,98
13c 5,33 2,63
Die Platte 13a war die Vergleichsplatte. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.
Beispiel 13 wurde wiederholt, jedoch wurde anstelle der Diazoverbindung ein polymeres Kondensationsprodukt aus
3-Methoxydiphenylamin-4-diazoniumchlorid und Formaldehyd genommen. Die Platte 14a war die Vergleichsplatte. Die
Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.
20 Beispiel 15
Es wurde eine Beschichtungslösung aus 0,5 g des in Beispiel 3 angegebenen Maleinsäureanhydrid-Styrol-Mischpolymerisats,
0,05 g p-Toluolsulfonsäure, 0,06 g Rhodamin 6 GDN
Extra, 100 g 2-Methoxyäthanol und 0,4 g der Diazoverbindung
aus Beispiel 1 bereitet und wie in Beispiel 1 aufgetragen. Die Platte wurde wie in Beispiel 1 belichtet, jedoch mit
einem verdünnten wäßrigen alkalischen Entwickler, der eine oberflächenaktive Substanz enthielt, anstelle des alkoholischen
Entwicklers entwickelt. Die Belichtungsgeschwindigkeit betrug 0,19 Sekunden je 6,45 cm umgerechnet auf einen 15 W-Argon-Ionen-Laser
.η q g q j 1 j q q g η
K 2562Α
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde anstelle des Aluminiumträgers eine Magnesium-Klischeeplatte verwendet,
die sich für die Herstellung von Flachreliefplatten für den Hochdruck eignet. Die belichtete und entwickelte Platte
wurde dann mit handelsüblichem Ätzmittel geätzt, so daß sich ein Reliefbild ergab, bei dem die erhabenen Bereiche
den nach dem Entwickeln verbliebenen lasergehärteten Bereichen entsprachen.
10
10
709851/0897
Nr. des Farbstoffs im Colour Index |
Tabelle | I | relative Lichtempfindlichkeit der Versuchsplatten gegenüber den Vergleichsplatten |
Laserbelich tung |
absolute Laserbelich tungsgeschwindigkeit auf 15 W umgerechnet |
) | |
Beispiel | Diazo- verbindung |
herkömml. Belichtung |
+ 70% | (Sekunden je 6,45 cm2 | |||
42520 | -75% | + 100 | 0.27 | ||||
1 | 12716 | 1 | -30 | + 185 | 0.23 | ||
2 | 45160 | 1 | 0 | +40 | 0.16 | ||
3 | 48013 | 1 | -30 | +40 | 0.33 | ||
-j 4 | 12055 | 1 | -30 | + 100 | 0.33 | h* .> |
|
ο S 5 |
spirituslösl. Echtrosa B |
1 | 0 | + 100 | 0.23 | ||
— 6 •κ» |
45170 | 1 | 0 | +40 | 0.23 | ||
CO α> co 7 |
Oracetrot B | 1 | -3 0 | +40 | 0.33 | ||
-ο 8 |
14710 | 1 | -50 | + 100 | 0.33 | ||
9 | 45160 | 1 | -60 | 0.23 | 2725307 | ||
10 | 45160 | 1 | 0.38 | ||||
Ha | 1 | ||||||
Beispiel Nr. des Farbstoffs Diazo- relative Lichtempfindlichkeit
im Colour Index verbindung der Versuchsplatten gegenüber
den Verqleichsplatten
herkömml. Belichtung |
Laserbelich tung |
-30 | + 20 |
-65 | + 100 |
-75 | + 140 |
-50 | + 20 |
-75 | + 100 |
-85 | + 140 |
0 | + 180 |
-30 | + 180 |
-30 | +60 |
-30 | +80 |
absolute Laserbelichtungsgeschwindigkeit
auf 15 W umgerechnet (Sekunden je 6,45 cm2)
lib | 45160 |
C | 45160 |
d | 45160 |
12a | 45160 |
O co b OD ^ C |
45160 45160 |
O d OD 2 13a |
45160 45160 |
b | 45160 |
C | 45160 |
14a | 45160 |
b | 45160 |
C | 45160 |
0.31 0.19 .0.16 0.38 0.31 0.19 0.16 0.88 0.31 0.31 1.25 0.79 0.69
TO
fs) cn co
CD
Claims (4)
- K 2562Α - V- 13. Mai 1977WLK-Dr.M.-urPatentansprücheVerfahren zur Aufzeichnung von Laserstrahlung, bei dem ein lichtempfindliches Material aus einer Kopierschicht und einem Schichtträger bildmäßig mit sichtbarem Laserlicht 5 ohne UV-Anteil belichtet und zum Bild entwickelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Kopierschicht eine negativ arbeitende Diazoverbindung und einen Farbstoff enthält, der Licht im Spektralbereich zwischen 450 und 550 nm absorbiert und die Diazoverbindung für die Belichtung mit Laserlicht sensibilisiert.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Strahlungsquelle einen Argon-Ionen-Laser verwendet.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,daß man als Diazoverbindung ein Diazoniumsalz-Kondensationsprodukt verwendet.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff ein Azo-, Triarylmethan-, Methin- oder Xanthen-Farbstoff ist.709851/0897
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---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
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Ipc: G03F 7/08 |
|
D2 | Grant after examination | ||
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Owner name: HOECHST CELANESE CORP., SOMERVILLE, N.J., US |
|
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: EULER, K., DIPL.-CHEM. DR.PHIL.NAT., PAT.-ASS., 6367 KARBEN NEUBAUER, H., DIPL.-CHEM.DR.RER.NAT., PAT.-ASS., 6200 WIESBADEN |
|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |