DE3307613A1

DE3307613A1 - Verfahren und lichtempfindliche materialien zur herstellung von lithographie-druckformen

Info

Publication number: DE3307613A1
Application number: DE19833307613
Authority: DE
Inventors: Takao Shizuoka Nakayama
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1982-03-03
Filing date: 1983-03-03
Publication date: 1983-09-22
Also published as: GB2119942B; GB2119942A; DE3307613C2; GB8305794D0; US4500617A

Description

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Verfahren und lichtempfindliche Materialien zur Herstellung von Lithographie-Druckformen

Es ist bereits bekannt, lichtempfindliche Materialien mit einer photoleitfähigen Schicht zur Herstellung von Druckformen auf elektrophotographischem Wege zu verwenden. Lichtempfindliche Materialien zur Herstellung von Druckformen umfassen z.B. einen Träger, auf den eine Metallschicht, eine Photoresistschicht und eine photoleitfähige Schicht aufgebracht sind.

Herkömmliche Verfahren umfassen jedoch komplizierte Stufen, wie die gleichmäßige Aufladung einer photoleitfähigen Schicht, deren bildmäßige Belichtung mit Licht, gegenüber dem die Photoresistschicht nicht empfindlich ist, um auf der photoleitfähigen Schicht ein latentes elektrostatisches Bild zu erzeugen, die Entwicklung des latenten Bildes mit einem Toner, die Fixierung oder Nicht-Fixierung des Tonerbildes, die Bestrahlung der Photoresistschicht unter Bedingungen, die von den obengenannten verschieden sind, um den belichteten Bereich der Photoresistschicht zu härten, das Entfernen des Tonerbildes und der photoleitfähigen Schicht, das Entfernen des nicht-gehärteten Bereichs der Photoresistschicht mit einem Lösungsmittel, das Ätzen der Metallschicht und das Entfernen der auf der Metallschicht zurückgebliebenen Photoresistschicht. Um aus dem oben genannten lichtempfindlichen Material eine Druckform herzustellen, sind alle diese Schritte erforderlich und es ist daher großes Geschick notwendig, eine gute Druckform zu erhalten. Außerdem ist das Auflösungsvermögen der Form nicht zufriedenstellend, da die Entwicklung des auf der photoleitfähigen Schicht erzeugten latenten

elektrostatischen Bildes auf trockenem Wege erfolgt. Auch die Klarheit des erhaltenen Druckbildes läßt aufgrund des Entfernens der Photoresistschicht und des Ätzens der Metallschicht zu wünschen übrig.

Um diese Mangel zu beheben, wird in der EP-A-0053362 ein lichtempfindliches Material beschrieben, das einen elektrisch leitenden Träger mit einer hydrophilen Oberfläche, eine positiv arbeitende lichtempfindliche Schicht und eine photoleitfähige Isolierschicht umfaßt. Bei diesem Aufbau bilden die positiv arbeitende lichtempfindliche Schicht und die photoleitfähige Isolierschicht eine einzige Schicht oder die erstere und die letztere sind getrennt auf den Träger aufgebracht. Die photoleitfähige Isolierschicht ist befähigt, negativ oder positiv aufgeladen zu werden, und verhindert nicht das selektive Entfernen der positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht. Die Anmelderin hat auch bereits ein Lithographie-Druckverfahren unter Verwendung eines lichtempfindlichen Materials vorgeschlagen, bei dem man (1.) auf einer photoleitfähigen Schicht des lichtempfindlichen Materials auf elektrophotographischem Wege ein latentes Bild erzeugt, (2) das latente Bild mit einem Flüssigentwickler entwickelt, der Entwicklerteilchen enthält, die für das Licht, gegenüber dem die positiv arbeitende lichtempfindliche Schicht empfindlich ist, undurchlässig sind, (3) die positiv arbeitende lichtempfindliche Schicht durch das in Stufe (2) entwickelte Bild belichtet und (4) den Bereich der positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht, der kein entwickeltes Bild aufweist, selektiv entfernt; siehe EP-A-0053362.

Dieses Verfahren hat gegenüber herkömmlichen Verfahren den Vorteil, daß es einfacher durchführbar ist und ein zufrie-

denstellendes Auflösungsvermögen ermöglicht. Bei Verwendung einer nach diesem Verfahren erhaltenen Druckform, bei der ein Aluminium- oder Aluminiumlegierungsträger als elektrisch leitender Träger verwendet wird, kann es jedoch während des Drückens zu Verschmierungen oder Fleckenbildung kommen.

Bei Untersuchungen dieser Erscheinung wurde folgende Erklärung gefunden: Die photoleitfähige Isolierschicht wird aufgeladen und bildmäßig belichtet, um ein latentes elektrostatisches Bild zu erhalten. Hierbei wird die elektrische Ladung in den belichteten Bereichen nicht vollständig abgebaut. Während der Entwicklung bleibt deshalb Toner an den belichteten Bereichen haften. Wo die positiv arbeitende lichtempfindliche Schicht belichtet wird, bleiben wegen des Toners, der als Schleier in Stufe (3) an den Nicht-Bildbereichen haftet, nicht-belichtete Bereiche zurück. Entfernt man deshalb die lichtempfindliche Schicht selektiv in Stufe (4), so bleiben nicht-belichtete Bereiche auf dem Träger zurück, die die Fleckenbildung verursachen. Ferner wurde gefunden, daß dort wo die photoleitfähige Isolierschicht belichtet wird, die elektrische Ladung aufgrund der Anwesenheit von Aluminiumoxid, das durch anodische Oxidation auf dem Träger entstanden ist, nicht vollständig abgebaut wird.

Lithographie-Druckformen verwenden einen Aluminiumträger, dessen Oberfläche mechanisch oder elektrolytisch gekörnt und dann anodisch mit einer Aluminiumoxidschicht versehen worden ist, um seine Lebensdauer zu erhöhen. Aluminiumoxid ist elektrisch isolierend, so daß die elektrischen Ladungen in den belichteten Bereichen daran gehindert werden, durch den Aluminiumträger zu treten und abgebaut zu werden, wenn

man die photoleitfähige Isolierschicht bildmäßig belichtet.

Untersuchungen über die Dicke (Menge) der auf dem Träger ausgebildeten Aluminiumoxidschicht haben nun ergeben, daß eine Flachdruckform, die fast kein Verschmieren und ausreichende Lebensdauer zeigt, bei Verwendung von 0,2 bis 2,8 g/m² der Aluminiumoxidschicht erhalten werden kann.

Ähnliche Untersuchungen an negativ oder negativ-positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schichten anstelle der positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schichten anstelle der positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht haben gezeigt, daß eine Flachdruckform, die keine Flecken oder Verschmierungen ergibt und ausgezeichnete Lebensdauer hat, bei Verwendung von 0,2 bis 2,8 g/m² der Aluminiumoxidschicht auf dem Träger erhalten werden kann.

Die negativ arbeitende lichtempfindliche Schicht ist eine lichtempfindliche Schicht mit belichteten Bereichen, die unlöslich sind und auf dem Träger zurückbleiben, während die nicht-belichteten Bereiche entfernt werden. Wird eine lichtempfindliche Schicht dieser Zusammensetzung aufgeladen und bildmäßig belichtet, so bleibt die elektrische Ladung in den belichteten Bereichen der photoleitfähigen Isolierschicht aufgrund der auf dem Träger vorhandenen Oxidschicht teilweise erhalten. Dementsprechend haftet Toner während der Entwicklung daran und bildet einen Schleier. Belichtet man die lichtempfindliche Schicht durch das Tonerbild, so werden die Schleierbereiche der lichtempfindlichen Schicht nicht belichtet und dementsprechend nicht unlöslich gemacht. Entfernt man deshalb die nicht-belichteten Bereiche

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der lichtempfindlichen Schicht, so werden auch die belichteten, jedoch löslichen Bereiche entfernt oder modifiziert, wodurch beim Drucken Pinhole-ähnliche Nicht-Bildbereiche im Schwarz entstehen. Wie oben beschrieben, lassen sich jedoch die Druckflecken verhindern, in dem man die Menge der Aluminiumoxidschicht verringert.

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren und lichtempfindliche Materialien zur Herstellung von Lithographie-Druckformen (Flachdruckformen) bereitzustellen, die ausgezeichnetes Auflösungsvermögen zeigen und keine Flecken oder Verschmierungen verursachen.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Flachdruckform, bei dem man ein lichtempfindliches Material, das auf einem Aluminium- oder Aluminiumlegierungsträger mit einer hydrophilen Aluminiumoxidoberfläche eine lichtempfindliche Schicht und eine photoleitfähige Isolierschicht in Form von einer oder zwei Schichten aufweist, elektrophotographisch behandelt, vm auf der photoleitfähigen Schicht latente elektrostatische Bilder zu erzeugen, die latenten Bilder mit Entwicklerteilchen entwickelt, die kein Licht durchlassen, für das die lichtempfindliche Schicht empfindlich ist, die lichtempfindliche Schicht durch die entwickelten Bilder belichtet und die belichteten oder nicht-belichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht zusammen mit der photoleitfähigen Isolierschicht entfernt. Erfindungsgemäß beträgt die Menge der auf der hydrophilen Oberfläche des Trägers erzeugten Aluminiumoxidschicht 0,2 bis 2,8 g/m².

Die Erfindung umfaßt die elektrophotographische Erzeugung eines latenten Bildes auf einer photoleitfähigen Isolier-

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schicht, die sich auf einem Aluminium-.oder Aluminiumlegierungsträger befindet, das Entwickeln mit einem Toner und das Entfernen der Nicht-Bildbereiche mit einem alkalischen organischen Lösungsmittel, um eine Flachdruckform zu erhalten. Ein derartiges Verfahren ist aus den JP-AS 17 162/62, 7758/63 und 39 405/71 sowie JP-OS 2437/77 und 19 063/81 bekannt. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird erfindungsgemäß ein lichtempfindliches Material verwendet, bei dem die lichtempfindliche Schicht eine gemischte Schicht mit einer Grundschicht oder einer photoleitfähigen Schicht ist, da die lichtempfindliche Schicht selbst als Isolierschicht fungiert.

Im folgenden wird die Erfindung anhand der Zeichnung näher erläutert, in der zeigen:

Figur 1 eine schematische Darstellung des erfindungsgemäßen Verfahrens mit den Schritten a, b, c, d, e und e';

Figur 2, Querschnitte durch lichtempfindliche Materialien ^un für erfindungsgemäße Flachdruckformen.

Figur 1 zeigt eine erfindungsgemäße Ausführungsform zur Herstellung einer Flachdruckform unter Verwendung einer positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht. In Schritt

(a) wird ein lichtempfindliches Material mit einer positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht 2 und einer photoleitfähigen Isolierschicht 1 auf einem geerdeten Aluminiumoder Aluminiumlegierungsträger 3 verwendet. Der Träger ist z.B. eine Platte aus reinem Aluminium oder einer Aluminiumlegierung, eine Kunststoffolie oder ein Papier, das mit Aluminium oder einer Aluminiumlegierung laminiert oder vakuumbedampft ist. Im folgenden werden diese verschiedenen

Arten von Trägermaterialien einfach als Aluminiumplatte oder Träger bezeichnet.

Die Oberfläche der Aluminiumplatte wird gekörnt und zur Ausbildung einer hydrophilen Aluminiumoxidschicht anodisiert. Herkömmlich beträgt die Menge des durch anodische Oxidation erzeugten Aluminiumoxids auf Aluminiumträgern für den Flachdruck etwa 3 g/m². Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß eine derartige Menge Druckflecken verursacht, während eine Aluminiumoxidmenge von 0,2 bis 2,8 g/m² Druckflecken vermeidet, ohne die Lebensdauer zu beeinträchtigen, wenn herkömmliche Bedingungen bei der anodischen Oxidation angewandt werden, z.B. hinsichtlich des elektrischen Stroms der Spannung, Elektrolysetemperatur, Elektrolysezeit und Elektrolytkonzentration. ·.-

' Die Oberfläche der photoleitfähigen Isolierschicht 1 wird mit einer Ladeeinrichtung 4 aufgeladen. Als Ladeeinrichtung wird eine Corotron-Vorrichtung verwendet. In Schritt (b) wird mit einer Lampe 5 bildmäßig belichtet, um die Ladung in den Nicht-Bildbereichen der photoleitfähigen Isolierschicht 1 abzubauen. Bei Verwendung eines positiven Originals 6 erhält man ein positives latentes Bild, während bei Verwendung eines negativen Originals ein negatives latentes Bild erhalten wird. Bei Verwendung eines negativen Originals erfolgt eine Umkehrentwicklung, um ein positives Bild zu erhalten. Die lichtempfindliche Platte, die ein latentes statisches Bild aufweist, wird in Schritt-; (c) einer Flüssigentwicklung unterwürfen, um ein Tonerbild 7 herzustellen. Die Entwicklungszeit kann in Abhängigkeit

_g5 vom Aufladungspotential, dem ^-Potential des Toners, der ¹ Entwicklungselektrode und dem Entwicklungsverfahren geändert werden. Normalerweise beträgt die Entwicklungszeit

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einige Sekunden bis 1 Minute, um eine ausreichende Dichte zu erzielen, die als Photomaske für die nächste Stufe geeignet ist. Bei Durchführung einer Umkehrentwicklung verwendet man einen negativ geladenen Toner, wenn die photoleitfähige Isolierschicht negativ geladen ist, und einen positiv geladenen Toner, wenn sie positiv geladen ist.

Eine Spannung derselben Polarität wird an die Entwicklungselektroden angelegt. Die Obergrenze der Spannung ist die Spannung, bei der die photoleitfähige Isolierschicht aufgeladen wird. Der Abstand zwischen den Elektroden sollte möglichst klein sein, um gute Ergebnisse zu erzielen. Im allgemeinen betragen die Spannung 10 bis 300 V, der Elektrodenabstand 0,5 bis 10 mm und die Entwicklungszeit einige Sekunden bis 1 Minute.

so Die Entwicklerlösung wird nach dem Entwickeln von der lichtempfindlichen Platte abgequetscht und diese wird in Schritt (d) über ihre gesamte Oberfläche mit einer Ultraviolettlampe 8 bestrahlt, um die Nicht-Bildbereiche der positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht löslich zu machen. In Schritt (e) oder (e¹) wird die lichtempfindliche Platte in einer alkalischen Lösung gelöst, um die Nicht-Bildbereiche der lichtempfindlichen Schicht zu entfernen und eine Flachdruckform mit einem positiven Bild auf dem Träger zu erhalten. In dieser Lösungsstufe bestehen die als positives Bild auf dem Träger zurückbleibenden Bereiche aus einer unlöslichen, positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht, einer photoleitfähigen Isolierschicht und einer Tonerschicht (e in Fig. 1). Das positive Bild kann mit einem Toner gut sichtbar gemacht werden. Das Verfahren hat den besonderen Vorteil, daß bei der Entwicklung von Farbbildern mit einem Toner, dessen Farbe derjenigen der jeweiligen Farbbilder entspricht, durch eine Färb-

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g trennung, z.B. Blau-grün, Purpur, Gelb und Schwarz, eine mehrfarbige Flachdruckform erhalten werden kann.

In einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung ein lichtempfindliches Material mit einer photoleitfähigen Ioslierschicht 1, einer positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht 2 und einer dazwischen angeordneten Zwischenschicht 9; siehe Fig. 4. Die Zwischenschicht muß elektrisch leitend sein, damit elektrische Ladungen mit einer entgegengesetzten Polarität zu den elektrischen.Ladüngen auf der Oberfläche der photoleitfähigen Isolierschicht schneller auf die Seite der positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht auf dem Aluminiumträger gelangen. Diese Zwischenschicht verhindert, daß die photoleitfähige Isolierschicht in die positiv arbeitende lichtempfindliche Schicht eindringt oder sich damit vermischt. Die Zwischenschicht besteht aus einem wasserlöslichen:Harz, das elektrisch leitfähig ist, in der positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht unlöslich ist und in der Lösungsstufe (e¹) zusammen mit der photoleitfähigen Isolier- schicht, die ein Tonerbild trägt, gelöst und entfernt; wird. Auf diese Weise erhält man eine Flachdruckform mit einer positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht als llpophiler Druckfläche auf einem Träger. In den vorstehenden Ausführungeformen wird zwar eine Flüssigentwicklung durehgeführt, jedoch kann auch eine Kaskadenentwicklung oder Magnetbürstenentwicklung angewandt werden.

Bei Verwendung eines Aluminiumträgers mit einer Aluminiumoxidschicht in einer Metige'von 0,2 bis 2,8 g/m³ in den _3S beschriebenen Stufen erhält man zahlreiche Druckkopien mit guter Bildqualität und ohne Druckflecke. . j

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Erfindungsgemäß können die photoleitfähige Isolierschicht und die positiv arbeitende lichtempfindliche Schicht eine einzige Schicht bilden. In diesem Fall wird eine homogene Dispersion durch Vermischen eines Pulvers eines photoleitfähigen Materials, eines isolierenden Binderharzes und einer positiv arbeitenden lichtempfindlichen Lösung hergestellt und auf eine Äluminiumoxidoberflache aufgetragen, die durch anodische Oxidation in der erfindungsgemäßen Dicke erzeugt wurde, nachdem der Aluminiumträger gekörnt worden ist, worauf eine Trocknung durchgeführt wird.

Im allgemeinen beeinflußt die Dicke der photoleitfähigen Isolierschicht die Aufladungseigenschaften, Lichtdurchlässigkeit, Entwicklungszeit und das Auflösungsvermögen, üblicherweise beträgt die Dicke der Schicht 0,5 bis 5 μΐη, vorzugsweise 1 bis 2 \xm.

Die Dicke der Zwischenschicht wird durch die Permeabilität des in der Lösungsstufe (e) oder (e¹) verwendeten Lösungsmittels und das Auflösungsvermögen bestimmt. Sie beträgt gewöhnlich 0,1 bis 5 μπι, vorzugsweise 0,2 bis 0,5 μΐη.

Als photoleitfähige Materialien für die erfindungsgemäße photoleitfähige Isolierschicht können jene verwendet werden, die für lichtempfindliche elektrophotographische Materialien üblich sind. Vorzugsweise verwendet man das photoleitfähige Material als Dispersion oder Lösung in einem isolierenden Binderharz. Das erfindungsgemäß verwendete photoleitfähige Material absorbiert kein Licht, das von der positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht unter

g₅ der photoleitfähigen Isolierschicht absorbiert wird. Vorzugsweise ist die photoleitfähige Isolierschicht möglichst dünn, damit eine große Lichtmenge in das erfindungsgemäße lichtempfindliche Material eindringt.

Die photoleitfähige Isolierschicht kann positiv oder negati\ aufgeladen werden. Photoleitfähige Materialien, die für positive Koronaaufladung geeignet sind, sind z.B. anorganische Materialien, wie Se, Se-Te und PbO, niedermolekulare Substanzen, wie Anthracen, Perylen, Tetracen, Carbazol, Tetrabenzyl-p-phenylendiamin, Acylhydrazon-, Oxadiazol-, Pyrazolin-, Imidazolon-, Imidazothion-, Benzimidazol-, Benzoxazol- und Benzthiazolderivate, organische Pigmente, wie Indigo, metallfreies Phthalocyanin, Metallphthalocyanine, Squalium, Dimethylperylimido, sowie organische hochmolekulare Substanzen, wie Poly-N-vinylcarbazol, Polyacenaphthylen, Polyvinylanthracen, PoIyvinylpyren, Polyvinyltetracen und Polyvinylperylen.

Photoleitfähige Materialien, die für negative KoronaaufIadung geeignet sind, sind z.B. anorganische Materialien, wie ZnO, CdS und TiO , niedermolekulare Substanzen, wie Trinitrofluorenon, Tetranitrofluorenon, Dinitroanthracen und Tetracyanopyren, sowie organische Pigmente, wie Chlorodianblau und Poly-N-vinylcarbazol/2,4,7-Trinitrofluorenon-Komplexe. Photoleitfähige Materialien, die für negative und positive Koronaaufladung geeignet sind, können Kombinationen der genannten organischen Substanzen und Binderharze sein, wobei metallfreie Phthalocyanine, Metallphthalocyanine Oxadiazol- und Pyrazolinderivate besonders empfindlich sind. Lichtempfindliche Materialien, die ein Ladungen erzeugendes Material, ein Ladungen transportierendes Material, ein alkalilösliches Copolymerharz und einen Photoleiter, wie Carbazol enthalten, können ebenfalls verwendet werden.

Vorzugsweise enthält die photoleitfähige Isolierschicht ein alkalilösliches Harz, da sie das selektive Entfernen der positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht in den

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Schritten (e) und (e") nicht verhindert, d.h. die Nicht-Bildbereiche der photoleitfähigen Isolierschicht werden zusammen mit den Nicht-Bildbereichen der positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht gelöst und entfernt. Das alkalilösliche Harz ist vorzugsweise ein isolierendes Harz, das filmbildende Eigenschaften hat und als Bindemittel für den hochmolekularen organischen Photoleiter oder als Lösungsmittel für den niedermolekularen organischen Photoleiter geeignet ist. Geeignete Harze sind z.B. Kunstharze, wie Phenol-Formaldehydharz, m-Kresol-Formaldehydharz, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate, Polyacrylsäure-Polyacrylamid-Copolymerisate, Fumarsäure-Ethylenglykol-Copolymerisate, Methylvinylether-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate, Acryloylglycin-Vinylacetat-Copolymerisate, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Polyamide, alkalilösliche Azidharze und halogeniertes Polystyrol, sowie natürliche Harze, wie Schellack, Proteine und Leime.

Das Bindemittel für die Photoleiterteilchen in der photoleitfähigen Isolierschicht ist ein isolierendes Harz, das die Aufladungseigenschaften der Isolierschicht verbessert, z.B. Polyethylenterephthalat, Pölyimid, Polycarbonat, Polyacrylat, Polymethylmethacrylat, Polyvinylfluorid, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polystyrol, Styrol-Butadien-Copolymere, Polymethacrylat, Silikonharze, Chlorkautschuk, Epoxidharze, reine oder modifizierte Alkydharze, Polyethylmethacrylat, Poly-n-butylmethacrylat, Celluloseacetat, Ketonharze, Polyethylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Collophoniumderivate, Polyvinylidenchlorid und Nitrocellulose.

Die gegebenenfalls zwischen der photoleitfähigen Isolierschicht und der positiv arbeitenden lichtempfindlichen

Schicht vorgesehene Zwischenschicht kann ein wasserlösliche Harz mit geeigneter Leitfähigkeit enthalten, z.B. Polyvinylalkohol, Alkylhydroxyalkylcellulose, Polyacrylsäure, Polyacrylsäurederivate, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylmethylether oder Reaktionsprodukte von Maleinsäureanhydrid mit Vinyl- oder Acry!verbindungen.

Die positiv arbeitende lichtempfindliche Schicht kann dadurch hergestellt werden, daß man eine leicht lösliche Substanz, z.B. ein o-Chinondiazid, oder ein depolymerisierbares lichtempfindliches Harz allein oder in Kombination mit einem alkalilöslichen Harz in einem geeigneten Lösungsmittel löst und auf einen elektrisch leitenden Träger aufbringt. Als alkalilösliche Harze eignen sich die vorstehend für die photoleitfähige Isolierschicht beschriebenen Harze

2Q in einer Menge von etwa 50 bis 85 Gewichtsprozent der lichtempfindlichen Schicht. Herkömmliche Weichmacher, wie Dioctylphthalat, können der lichtempfindlichen Schicht in einer Menge von nicht mehr als 5 Gewichtsprozent einverleibt werden, um ihr Flexibilität zu verleihen. Die positiv arbeitende lichtempfindliche Schicht wird in einer Mengen von etwa 0,5 bis 7 g/m² auf den Aluminiumträger aufgetragen.

Das Mischungsverhältnis von photoleitfähigem Material, isolierendem Harz und alkalilöslichem Harz in der photoleitfähigen Isolierschicht wird durch die Photoleitfähigkeit, die Aufladungseigenschaften, die Lichtdurchlässigkeit, die Auflösungs- und Eindringgeschwindigkeit der Entwicklerlösung bestimmt. Gute Ergebnisse werden erhalten, wenn das g₅ Mischungsverhältnis 5 bis 30 Gewichtsprozent Photoleiter, 0 bis 30 Gewichtsprozent isolierendes Harz und 50 bis 85 Gewichtsprozent alkalilösliches Harz beträgt. Bei Ver-

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Wendung eines alkalilöslichen Harzes mit niedrigem Widerstand werden die Aufladungseigenschaften durch das isolierende Harz verbessert, während bei Verwendung eines alkalilöslichen Harzes mit hohem Widerstand das isolierende Harz nicht notwendig ist. Wenn die photoleitfähige Isolierschicht und die positiv arbeitende lichtempfindliche Schicht eine einzige Schicht bilden, beträgt das Mischungsverhältnis 5 bis 30 Gewichtsprozent Photoleiter, 0 bis 30 Gewichtsprozent isolierendes Harz und 50 bis 85 Gewichtsprozent leicht lösliche Substanz(en).

Der in Schritt (c) zur Flüssigentwicklung vorzugsweise verwendete Entwickler ist eine Dispersion von Ruß in Benzin, Kerosin und Kohlenstofftetrachlorid, die ein Alkyldharz und Leinöl enthält, um gleichmäßige elektrische Eigenschaften zu erzielen; vgl. JP-AS 13 424/60. Es können sowohl negativ als auch positiv geladene Toner verwendet werden. Negar tiv geladene Toner sind z.B. Ruß, Bleichromat und Kohle, dispergiert in einem aliphatischen Kohlenwasserstoff, Benzin, Cyclohexan, Pentan oder CCl₄, die Leinöl, PoIyethylen oder Schellack als Regler enthalten. Positiv geladene Toner sind z.B. Ruß, Phthalocyaninblau, Aktivkohle und Vermilion-rot, dispergiert in einem aliphatischen Kohlenwasserstoff, Kerosin, Cyclohexan, Pentan oder CCl., die ein Alkydharz, Versamid oder Tergitol als Regler enthalten. Zur Herstellung von Bildern mit hohem Auflösungsgrad eignen sich Entwicklerteilchen mit einer Größe von nicht mehr als 1 Um.

Die zum Lösen und Entfernen der belichteten Bereiche der positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht in Schritt (e) oder (e¹) verwendete Alkalilösung ist z.B. eine wäßrige Lösung einer anorganischen alkalischen Substanz, wie

Natriumsilikat, Kaliumsilikat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Natriumphosphat, sekundärem Natriumphosphat, Ammoniumphosphat,"sekundärem Ammoniumphosphat, Natriummetasilikat, Natriumbicarbonat oder wäßriges Ammoniak. Die Konzentration beträgt etwa 0,1 bis 10, vorzugsweise etwa 0,5 bis 5 Gewichtsprozent. Zur Entwicklung des positiv arbeitenden lichtempfindlichen Materials hat die Alkalilösung einen pH von z.B. 12,5 bis 13,3. Gegebenenfalls können der Alkalilösung Tenside und organische Lösungsmittel zugesetzt werden.

Vorstehend wurde die Erfindung anhand einer positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht erläutert, jedoch können auch negativ arbeitende lichtempfindliche Schichten angewandt werden.

In der in Fig. 1 gezeigten Ausführungsform sind auf einem Aluminiumträger 3 eine photoleitfähige Schicht 1 und eine negativ arbeitende lichtempfindliche Schicht 2 vorgesehen, die eine Diazoverbindung oder ein Diazoharz enthält. Dieselben Schritte wie im Falle der positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht werden hinsichtlich des Aufladens, bildmäßigen Belichtens, der Tonerentwicklung und der Totalbelichtung mit UV-Strahlen wiederholt. Im Falle der negativ arbeitenden lichtempfindlichen Schicht werden bei der UV-Bestrahlung die Nicht-Bildbereiche der lichtempfindlichen Schicht, die keinen Toner tragen, gehärtet oder unlöslich gemacht, die nicht-belichteten Bereiche werden dort, wo Toner vorhanden ist, entfernt und die belichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht bleiben auf dem Träger zurück. In diesem Fall muß die photoleitfähige Schicht, die auf der lichtempfindlichen Schicht zurückbleibt, ent-

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fernt werden. Es kann somit eine Flachdruckform mit einem hydrophoben positiven Bild auf der lichtempfindlichen Schicht erhalten werden.

Die übrigen Materialien und Verarbeitungsbedingungen entsprechen denen der positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schicht. Bei Verwendung einer negativ arbeitenden lichtempfindlichen Schicht ist keine Umkehrentwicklung erforderlich, um aus dem negativen Bild ein positives Bild zu erhal-' ten.

Die negativ arbeitende lichtempfindliche Schicht enthält eine Diazoverbindung oder ein Diazoharz allein (US-PS 2 714 066) oder ein Gemisch aus einer Diazoverbindung oder einem Diazoharz mit einem Bindemittel (US-PS 2 826 501 und GB-PS 1 074 392) .

Die Diazoverbindung ist z.B. ein Diazoniumsalz und das Diazoharz ist z.B. ein Kondensatuonsprodukt von p-Diazodiphenylamin und Formaldehyd.

Bevorzugte Diazoverbindungen sind Verbindungen mit nicht weniger als zwei Diazogruppen im Molekül/ z.B. Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit einem Salz von p-Diazodiphenylamin, z.B. einem Phenolsalz, Fluorcaprylat oder einem Salz mit einer Sulfonsäure, wie Triisopropy!naphthalinsulfonsäuren 4,4'-Biphenyldisulfonsäure, 5-Nitro-otoluolsulfonsäure, 5-Sulf©salicylsäure, 2,5-Dimethylbenzolsulfonsäure, 2-Nitrobenzolsulfonsäure, 3-Chlorbenzolsulfonsäure, 3-Brombenzolsulfonsäure, 2-Chlor-5-nitroberizolsulfonsäure, 2-Fluorcaprylnaphthalinsulfonsäure, 1-Naphthol-5-sulfonsäure, 2-Methoxy-4-hydroxy-5-benzoylbenzolsulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure. Besonders bevorzugte Diazoverbin-

düngen sind. Kondensationsprodukte von 2,5-Dimethoxy-o-4-ptolylmercaptobenzoldiazonium und Formaldehyd, einschließlich der obigen Salze, Kondensationsprodukte von 2,5-Dimethoxy-4-morpholinobenzoldiazonium und Formaldehyd oder Acetaldehyd und die in den JP-OS 33 907/73 und US-PS 2 649 373 beschriebenen Verbindungen. Die am meisten bevorzugte Diazoverbindung ist ein 2-Methoxy-4-hydroxy-5-benzoylbenzolsulfonat eines Kondensationsprodukts von p-Diazodiphenylamin mit Formaldehyd.

Das zusammen mit der Diazoverbindung verwendete Bindemittel ist z.B. ein 2-Hydroxyethylmethacrylat-Copolymer (GB-PS 1 460 978 und US-PS 4 123 276), ein Copolymer eines Monomers mit einer aromatischen Hydroxylgruppe (JP-OS 98 614/79), ß-Hydroxyäthyl-(meth)acrylat-Polymer und ein Copolymer mit mehr als 50 % ß-Hydroxyethy1-(meth)-acrylat, ein Polymer des genannten (Meth)Acrylats oder ein Copolymer, das teilweise mit einem niedermolekularen Polyurethanharz mit einer hydrophilen Ethergruppe substituiert ist (JP-AS 9697/81).

Im folgenden werden photopolymerisierbare Zusammensetzungen mit negativen Eigenschaften beschrieben. Eine photopolymerisierbare Zusammensetzung enthält ein Bindemittel, ein additionspolymerisierbares ungesättigtes Monomer und einen Photopolymerisationsinitiator. Geeignete Bindemittel sind z.B. Methylacrylat oder-methacrylat/Acryl- oder Methacrylsäure-Copolymere, Halbester oder Halbamide von Styrol/ Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, Benzylacrylat oder -methacrylat/Acryl- oder Methacrylsäure-Copolymere, Benzylacrylat oder -methacrylat/Itaconsäure-Copolymere, Styrol/ Itaconsäure-Copolymere, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, saures Cellulosephthalat, Acryl- oder Methacrylsäure/

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Styrol/Alkylacrylat oder -methacrylat-Copolymere.

Geeignete ungesättigte Monomere weisen mindestens eine additionspolymerisierbare ungesättigte Gruppe auf. Besonders bevorzugte Beispiele sind Ethylenglykoldiacrylat und -dimethacrylat/ Polyethylenglykoldiacrylat und -dimethacrylat, Trimethylolethantriacrylat und -methacrylat, Trimethylolpropantriacrylat und -methacrylat, Neopentylglykoldiacrylat und -dimethacrylat, Pentaerythrit- oder Dipentaerythrit-tri-, -tetra- oder -hexaacrylat oder -methacrylat, Epoxydiacrylat oder -methacrylat, Oligoacrylate (JP-AS 7361/77) und Acrylurethanharze oder Acrylurethanoligomere (JP-AS 41 708/73).

Geeignete Photopolymerisationsinitiatoren sind z.B. vicinale Polyketaldonylverbindungen (US-PS 2 367 660) , ct-Carbonylverbindungen (US-PS 2 367 661 und 2 367 670), Acyloinether (US-PS 2 448 828), aromatische Acyloinverbindungen, die mit einem α-Kohlenwasserstoff substituiert sind (US-PS 2 722 512), mehrkernige Chinonverbindungen (US-PS 3 046 127 und 2 951 758), Kombinationen von Triallylimidazoldimer und p-Aminophenylketon (US-PS 3 549 367) , Benzothiazolverbindungen (JP-AS 48 516/76), Benzothiazolverbindungen/ Trihalogenmethyl-s-triazinverbindungen CJP-OS 74 887/79), sowie Acridin- und Phenazinverbindungen (US-PS 3 751 259).

Zusätzlich zu den genannten Materialien verwendet man vorzugsweise einen Wärmepolymerisationsinhibitor, wie Hydrochinon, p-Methoxyphenol, Di-tert.-butyl-p-kresol, Pyrogallol, tert.-Butylbrenzkatechin, Benzochinon, 4,4^l-Thiobis-(3-methyl-6-tert.-butylphenol), 2,2'-Methylenbis-(4-methyl-6-tert.-butylphenol) und 2-Mercaptobenzimida-

zol. In einigen Fällen können Farbstoffe, Pigmente oder pH-Indikatoren (als Ausdruckmittel) zugesetzt werden.

Die lichtempfindliche Schicht wird mit UV-Strahlen belichtet und die nicht-belichteten Bereiche, in denen Toner auf der photoleitfähigen Schicht vorhanden ist, werden mit einer Entwicklerlösung selektiv abgelöst und entfernt. Obwohl die Zusammensetzung der Entwicklerlösung von der verwendeten Diazoverbindung und dem Bindemittel abhängt, werden im allgemeinen Netzmittel, z.B. das Natriumsalz von Laurylalkoholsulfat ("Monogen Y-100" von der Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), das Ammoniumsalz von Alkyllaurylsulfat, das Natriumsalz von Octylsulfat und Laurylsulfat, Natriumxylolsulfonat, das Mononatriumsalz von N,N-Dihydroxyethylenglycin und wäßrige alkalische Lösungen, die eine anorganische Base oder ein organisches Amin enthalten, verwendet. Vorzugsweise setzt man eine geringe Menge eines mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittels zu, z.B. eines Alkohols, wie Ethylenglykolmonobutylether und Benzylalkohol, Carbonsäureesters, wie Ethylacetat oder Butylacetat, Ketons, wie Methylisobutylketon, oder eines alkylsubstituierten aromatischen Kohlenwasserstoffs, wie Xylol.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht, falls nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Eine 2 S-Aluminiumplatte mit einer Dicke von 0,2 mm wird g₅ 3 Minuten bei 80⁰C in eine 10 % wäßrige Natriumphosphatlösung getaucht, um sie zu entfetten. Hierauf wird sie mit Sand und einer Nylonbürste gekörnt und in 20 % Schwefel-

/b IJ

säure anodisiert, um acht Aluminiumplatten herzustellen, die unterschiedliche Mengen der Oxidschicht aufweisen (0; 0,1; 0,2;, 1,0;, 1,9; 2,8; 3,0 bzw. 3,9 g/m²). Jede der Aluminiumplatten wird mit einer Sprühscheibe mit der folgenden lichtempfindlichen Lösung beschichtet und 2 Minuten bei 100⁰C getrocknet.

Teile

Ester von Naphthochinon-(1,2)-diazido-(2)-5-sulfonylchlorid und Poly-D-hydroxystyrol · 0,7

Novolakharz 2,0

Methylethylketon 15

Methylcellosolveacetat 25

Die folgende lichtempfindliche Dispersion, die durch

5minütige Ultraschallbehandlung erhalten worden ist, wird mit einem Drahtstab auf die oben hergestellte, positiv arbeitende lichtempfindliche Schicht aufgetragen und 1 Minute bei 70⁰C getrocknet, um eine photoleitfähige Isolierschicht (photohalbleitfähige Schicht) herzustellen.

Teile Novolakharz (32 % in Isopropanol) 12

Ethylacrylat (62)/Methylmethacrylat (25)/Methacrylsäure(13)-Copolymer (25 % in Methanol) " 4

Phthalocyaninpigment (Sumika Print

GN-O) . 1

Toluol 25

Jede der erhaltenen lichtempfindlichen Platten wird durch

Koronaentladung auf +6000 V aufgeladen, 3 Sekunden mit einer Wolframlampe von 60 Lux durch ein Diapositiv belich-

tet, 20 Sekunden in eine Entwicklerlösung ("MRP-610 von der Ricoh Co., Ltd.) mit einem negativ geladenen Toner getaucht und dann zu einem positiven Tonerbild getrocknet. Anschließend wird die Platte 75 Sekunden mit einem A-3 Drucker (Belichtungseinrichtung für vorsensibilisierte Platten von der Fuji Photo Film Co. Ltd.) insgesamt belichtet und 1 Minute in einer DP-3-Entwicklerlösung für vorsensibilisierte Platten von der Fuji Photo Film Co., Ltd. entwickelt, die mit Wasser auf 1 : 7 verdünnt worden ist. Hierbei erhält man eine Flachdruckform mit einem positiven Bild.

Die Anzahl der gedruckten Kopien und die Druckfleckenbildung werden untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle I genannt.

	Tabelle I	ο : Kein Verschmieren	Verschmieren
Oxidschichtmenge (g/m²)	Druckkopien (Haltbar keit der Platte) ( χ 10⁴)	Δ : Verschmieren	Δ Δ
0 0,1	0,7 1,5		ο
0,2	4,2	χ : Beträchtliches Verschmieren	ο
1,0'	8		ο
1,9	10	O
2,8	12	Δ
3,0	13	χ
3,9	13,5

/ υ ιο

Die Ergebnisse zeigen, daß bei Verwendung einer Druckform, die auf einem Aluminiumträger eine Oxidschicht in einer Menge von 0,2 bis 2,8 g/m² aufweist, Druckkopien ohne Verschmieren (Scumming) und mit hoher Dauerleistung erhalten werden.

Beispiel 2

Aluminiumplatten, die gemäß Beispiel 1 mit acht unterschiedlichen Mengen der Oxidschicht hergestellt worden sind, werden mit einem Drahtstab mit der folgenden lichtempfindlichen Lösung beschichtet und 5 Minuten bei 70⁰C getrocknet, um eine lichtempfindliche Platte zu erhalten, die eine positiv arbeitende lichtempfindliche Schicht und eine photoleitfähige Schicht in Form einer einzigen Schicht aufweist.

Teile Novolakharz 2

Ethylmethacrylat (62)/Methylmethacrylat (25) / Methacrylsäure (13)-

Copolymer (25 % in Methanol) 4

Ester von Naphthochinondiazidosulfonsäure und Pyrogallolacetonharz 1,6

Microlith 4G-T (Ciba Geigy) 1

Methylethylketon 20

Methylcellosolveacetat 30

Jede der erhaltenen lichtempfindlichen Platten wird gemäß Beispiel 1zu einer Flachdruckform verarbeitet. Die hinsichtlich der Druckkopien (Haltbarkeit) und des Verschmierens ermittelten Ergebnisse sind in Tabelle II genannt .

	Tabelle II	Verschmieren
Menge der Oxid	Druckkopien (Haltbar
schicht (g/m²)	keit der Platte) (x 10⁴)	Δ
0	0,4	A
0,1	0,7	O
0,2	3,9	0
1,0	6	0
1,9	9	O
2,8	10	Δ
3,0	10	χ
3,9	10

Die Ergebnisse zeigen, daß bei Verwendung einer Druckform, die auf einem Aluminiumträger 0,2 bis 2,8 g/m² Oxidschicht

aufweist, Druckkopien ohne Verschmieren und mit hoher Dauerleistung erhalten werden.

Beispiel

Eine 0,24 mm dicke gekörnte Aluminiumplatte wird in einem Schwefelsäurebad anodisiert, um einen Oxidfilm von etwa 2,7 g/m² auszubilden. Nach dem Waschen und gründlichen Trocknen wird eine lichtempfindliche Lösung der folgenden Zusammensetzung mit einer Sprühscheibe aufgetragen, um eine lichtempfindliche Schicht mit einem Trockengewicht von 1,2 g/m² zu erhalten.

/b I J

• · • *

- 27 -

2-Hydroxyethylmethacrylat-Copolymer

(aus Beispiel 1 der GB-PS 1 505 739) 0,87 g

2-Methoxy-4-hydroxy-5-benzoylbenzolsulfonsäuresalz eines Kondensats von p-Diazodiphenylamin mit Paraformaldehyd 0/1 g

2-Methoxyethanol 6 g

Methanol 6 g

Ethylendichlorid 6g

Auf die erhaltene lichtempfindliche Schicht wird mit einem Drahtstab die folgende Lösung aufgetragen, die 5 Minuten mit Ultraschall dispergiert worden ist, und 1 Minute bei 7O⁰C getrocknet. Die Feststoff-Auftragmenge der photohalbleitfähigen Schicht beträgt 2,5 g/m².

Novolakharz (33 % in Isopropanol) 12 g

Ethylacrylat (62)/Methylmethacrylat (25)/Methacrylsäure (13)-Copolymer (25 % in Ethanol) 4g

Phthalocyaninpigment (Sumika Print

GN-O von der Sumitomo Chemical Co.,

Ltd.) 1 g

Toluol 25 g

Die lichtempfindliche Platte wird mit einer positiven Koronaentladung auf +6000 V aufgeladen, dann 2 Sekunden mit einer Wolframlampe von 60 Lux durch ein Negativ bildmäßig belichtet und anschließend 10 Sekunden in einem dunklen Raum mit einer Entwicklerlösung ("MRP-610" von der Ricoh Company Ltd.) entwickelt, die sich in einer Edelstahlwanne befindet, wobei die dem Licht ausgesetzte Oberfläche nach unten gerichtet ist. Hierbei erhält man ein negatives

g₅ Tonerbild auf der lichtempfindlichen Platte. Die gesamte Plattenoberfläche wird dann 60 Sekunden mit einem A3-Drucker (Belichtungseinrichtung für vorsensibilisierte Platten von der Fuji Photo Film Co., Ltd.) belichtet und dann 1 Minute

mit einer Lösung entwickelt, die durch Verdünnen eines Entwicklers DN-3C für vorsensibilisierte Platten von der Fuji Photo Film Co., Ltd. auf 1 : 2 mit Wasser erhalten worden ist. Hierbei entsteht eine Flachdruckform mit einem positiven Bild. Bei Durchführung des Offsetdrucks mit dieser Flachdruckform werden 40 000 oder mehr deutliche Drucke erhalten.

Beispiel 4

Der Aluminiumträger aus Beispiel 3 wird mit einer Sprühscheibe mit einer lichtempfindlichen Lösung der folgenden Zusammensetzung beschichtet, um eine lichtempfindliche Schicht mit einem Trockengewicht von 1,7 g/m² zu erhalten.

Poly-p-vinylphenol-cinnamat	25	g
5-Nitroacenaphthen	3	g
2,6-Di-(4'-azidobenzal)-4-methyl-
cyclohexanon	1	,5 g
Methylethylketon	200	g
Toluol	30	g

Eine photohalbleitfähige Schicht der folgenden Zusammensetzung wird auf dieselbe Weise in einem Trockengewicht von 1,9 g/m² aufgetragen.

Ethylacrylat (62)/Methylmethacrylat

(25)/Methacrylsäure (13)-Copolymer

(25 % in Ethanol 12 g

Microlith 4G-T (Phthalocyaninpigment

von der Ciba Geigy AG) 1,5 g

Toluol 25 g

/bid

_.·-* Wu* AA ff- « ft-· ·«__

- 29 -

Diese lichtempfindliche Platte wird gemäß Beispiel 3 zu einer Druckform mit einem negativen Bild verarbeitet. Die gesamte Oberfläche der lichtempfindlichen Platte wird dann 90 Sekunden in einem A3-Drucker belichtet/ etwa 40 Sekunden in eine Entwicklerlösung getaucht, die 20 Teile ^;. Na₃SiO₃.9HO, 20 Teile Benzylalkohol, 2 Teile Natriumhydroxid, 3 Teile anionisches Tensid (30 % wäßrige Lösung) und 955 Teile Wasser enthält, gewaschen und getrocknet, so daß eine Flachdruckform mit einem positiven Bild entsteht. Beim Offsetdruck unter Verwendung dieser Flachdruckform werden 85 000 oder mehr deutliche Drucke erhalten.

Claims

I Ä.JI Sl,- Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Lithographie-Druckformen unter Verwendung eines lichtempfindlichen Materials, das einen Aluminium- oder Aluminiumlegierungsträger mit einer hydrophilen Aluminiumoxidoberfläche umfaßt, auf den nacheinander eine lichtempfindliche Schicht und eine photoleitfähige Isolierschicht aufgebracht sind, dadurch gekennzeichnet, daß man auf der photoleitfähigen Isolierschicht auf elektrophotographischem Wege ein latentes elektrostatisches Bild erzeugt, das latente Bild mit Tonern entwickelt, die für das Licht, gegenüber dem die lichtempfindliche Schicht empfindlich ist, undurchlässig sind, die lichtempfindliche Schicht durch das erhaltene Tonerbild belichtet und die belichteten und nicht-belichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht trennt, wobei die durchschnittliche Menge der Aluminiumoxidschicht 0,2 bis 2,8 g/m² beträgt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht und die photoleitfähige Isolierschicht innerhalb desselben Raums in einer einzigen Schicht vorhanden sind.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß auf die hydrophile Oberflächenschicht direkt eine getrennte lichtempfindliche Schicht und auf dieser direkt eine photoleitfähige Isolierschicht aufgebracht ist.

4. verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht positiv arbeitet und das Abtrennen dadurch erfolgt, daß man die belichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht zusammen mit der gesamten photoleitfähigen Isolierschicht entfernt.

5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht negativ arbeitet und das Abtrennen dadurch erfolgt, daß man die nicht-belichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht zusammen mit der gesamten photoleitfähigen Isolierschicht entfernt.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Isolierschicht und die lichtempfindliche Schicht als separate Schichten vorhanden sind, die durch eine Zwischenschicht getrennt werden.

7. Lichtempfindliches Material für Lithographie-Druckformen, gekennzeichnet durch einen Schichtträger aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung, eine hydrophi-Ie Oberflächenschicht aus Aluminiumoxid in einer Menge von 0,2 bis 2,8 g/m² auf der Oberfläche des Trägers, eine lichtempfindliche Schicht und eine photoleitfähige Isolierschicht, auf der auf elektrophotographischem Wege latente elektrostatische Bilder erzeugt werden können, wobei die belichteten und nicht-belichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht voneinander trennbar sind.

8. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 7, dadurch

gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Isolierschicht und die lichtempfindliche Schicht in separaten Schichten vorhanden sind, die durch eine Zwischenschicht voneinander getrennt sind.

⁵

9. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Isolierschicht eine Dicke von 1 bis 2 μπι hat.

10. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 8_f dadurch ¹⁰ gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht eine Dicke von etwa 0,2 bis 2,5 μπι hat.