DE272077C

DE272077C -

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Publication number: DE272077C
Application number: DENDAT272077D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES, Λ

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 27'2077 KLASSE 12 f. GRUPPE

Patentiert im Deutschen Reiche vom 5. September 1911 ab.

In der Patentschrift 243368 sind feste haltbare, mit Wasser Wasserstoffsuperoxyd liefernde Gemische beschrieben, die aus Natriumperborat mit weniger als 2 Mol. Kristallwasser und festen, sauren Verbindungen bestehen. Als hierbei in Frage kommende feste, saure Verbindungen sind angegeben: Weinsäure, saures weinsaures Natron und entwässerte Zitronensäure. Die so dargestellten Präparate zeigen aber immerhin noch den Nachteil, daß sie an der Luft zerfließlich sind. Sie müssen daher in verschlossenen Gefäßen aufbewahrt werden.

In der Patentschrift 257808 ist dann ein Verfahren beschrieben, das die Entwässerung des kristallisierten Natriumperborats vermeidet und gestattet, direkt aus kristallisiertem Natriumperborat und aus sauren Salzen der Sulfobenzoesäure Wasserstoffsuperoxyd entwickelnde Gemische zu erzeugen, die sich noch dadurch auszeichnen, daß sie an der Luft vollständig haltbar sind. Beide Verfahren benutzen zur Darstellung der Perboratmischungen verhältnismäßig teure organische Verbindüngen. Es ist daher anzunehmen, daß die Versuche, die billigen anorganischen Säuren zur Neutralisation des im Perborat vorhandenen Alkalis zu verwenden, gescheitert oder nicht ausgeführt worden sind, da die Vermutung nahe lag, daß es überhaupt nicht möglich sei, mittels flüssiger Säuren feste Mischungen mit Natriumperborat zu erhalten. Zudem ist bekannt, daß Salzsäure mit Natriumperborat Chlor entwickelt, daß Phosphorsäure und Schwefelsäure aus diesem Salz die sehr unbeständige Perborsäure ausscheiden, und daß die Einwirkung der konzentrierten Schwefelsäure auf Natriumperborat unter Bildung von Ozon verläuft. Mischt man z. B. Phosphorsäure oder konzentrierte Schwefelsäure in äquivalenten Verhältnissen mit Natriumperborat, so entsteht je nach dem Wassergehalt dieser Säuren selbst in der Kälte ein klebriger Salzbrei, aber kein trockenes Pulver. Es wurde die überraschende Beobachtung gemacht, daß dieser an sich klebrige Salzbrei, wenn man ihn bei gewöhnlicher Temperatur einige Tage an der Luft liegen läßt, vollständig hart und trocken wird, so daß er sich mit Leichtigkeit zu einem feinen Pulver verreiben läßt. Dieses feine Pulver ist an der Luft haltbar und nicht zerfließlich. Es enthält nahezu die für das Gemisch berechnete Menge an aktivem Sauerstoff.

Derartige Mischungen lassen sich sowohl mit kristallisiertem Natriumperborat Na BO₃ + 4 H₂ O als auch mit von Kristall wasser befreitem Salz herstellen. Es ist nicht notwendig, wasserfreie Schwefelsäure oder wasserfreie Phosphorsäure zu nehmen, sondern es genügen

dazu die konzentrierten Handelssäuren. Auch konzentrierte wäßrige Salzsäure (spezifisches Gewicht 1,19) verhält sich ähnlich. Es entsteht beim Mischen mit Natriumperborat in der Kälte eine klebrige Salzmasse, ohne daß eine Entwicklung von Chlor merklich wird, die nach kurzer Zeit zu einem trockenen Pulver sich zerreiben läßt. Der Sauerstoffgehalt des Pulvers geht bei Verwendung dieser Säure mit der Zeit merklich zurück. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, vor dem Zusatz der Säuren dem Natriumperborat kalzinierte Soda oder entwässertes phosphorsaures Natron zuzusetzen, da die Produkte dann leichter zu einem PuI-ver trocknen.

Das mit sirupöser Phosphorsäure dargestellte Präparat enthält etwa 10,2 Prozent aktiven Sauerstoff entsprechend 21,7 Prozent Wasserstoffsuperoxyd, das mit konzentrierter Schwefelsäure 6,8 Prozent Sauerstoff entsprechend 14,62 Prozent Wasserstoffsuperoxyd.

Mittels dieser Mischungen lassen sich leicht wäßrige Lösungen von Wasserstoffsuperoxyd erhalten. In konzentrierter Sodalösung lösen sich diese Mischungen im Gegensatz zu Natriumperborat leicht auf, was für weitere Verwendungszwecke von Wert ist.

Beispiele:
i. Perborat und Schwefelsäure.

100 Gewichtsteile Perborat + 4 Mol. Kristallwasser werden unter guter Kühlung mit 27,5 Gewichtsteilen Schwefelsäure (enthaltend 80,5 Prozent S O₃) gut durchmischt. Die klebrige Masse erhärtet nach 2 bis 3 Tagen und kann dann gepulvert werden. Sie enthält dann 8 Prozent aktiven Sauerstoff entsprechend 17 Prozent Wasserstoffsuperoxyd.

2. Perborat und Soda und Schwefelsäure.

100 Gewichtsteile Perborat + 4 Mol. Kristallwasser werden mit 10 Gewichtsteilen Soda innig gemischt und zu dieser Mischung unter guter Kühlung 33,5 Gewichtsteile Schwefelsäure (enthaltend 80,5 Prozent 5 O₃) zugerührt. Die anfangs feuchte Masse wird nach 2 Tagen fest und kann gepulvert werden. Das Produkt enthält 6,5 Prozent aktiven Sauerstoff entsprechend 13,8 Prozent Wasserstoffsuperoxyd.

3. Perborat und Phosphorsäure.

100 Gewichtsteile Perborat -\- 2 Mol. Kristallwasser werden mit 35 Gewichtsteilen Phosphor- säure flüssig (enthaltend 85 Prozent H₃ S O₄) unter guter Kühlung innig durchknetet. Die krümligfeuchte Masse erhärtet nach 2 Tagen. Sie enthält 10 Prozent aktiven Sauerstoff entsprechend 21,2 Prozent Wasserstoffsuperoxyd.

Claims

Patent-Ansprüche:

1. Verfahren zur Darstellung von festen,

an der Luft nicht zerfließlichen, mit Wasser Wasserstoffsuperoxyd liefernden Salzgemischen, dadurch gekennzeichnet, daß man Natriumperborat mit flüssigen konzentrierten anorganischen Säuren, z. B. Schwefelsäure oder Phosphorsäure, in der Kälte mischt und die erhaltene zähe Masse an der Luft oder im Vakuum trocknet.

2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Natriumperborat vor dem Zusatz der Säuren kalziniertes Natriumcarbonat oder entwässertes Natriumphosphat zusetzt.