DE2715597C2 - Tierhalsbänder mit insektizider Wirksamkeit - Google Patents
Tierhalsbänder mit insektizider WirksamkeitInfo
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- A01K27/007—Leads or collars, e.g. for dogs with insecticide-dispensing means
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue insektizid wirksame Tierhalsbänder, welche durch Tränken von
geeigneten Trägermaterialien mit Insektiziden hergestellt werden und Verfahren zu ihrer Herstellung.
Tierhalsbänder mit insektizider Wirksamkeit sind bekannt und im Handel erhältlich. Sie schützen Kleintiere,
insbesondere Hunde und Katzen, gegen den Befall von Mallophagen und Siphonapteren und gegebenenfalls
auch gegen Ixodiden.
Die Trägermaterialien der bisher im Handel befindlichen Halsbänder werden im allgemeinen durch Extrudieren von Polyvinylchlorid-Thermoplasten hergestellt
Weiterhin sind auch andere natürliche und synthetische Harze und Thermoplasten als Trägermaterialien für Insektizide beschrieben worden (siehe z. B. FR-PS 15 68 198), meist unter Einsatz von o,o-Dimethyldichlorvinylphosphat (DDVP) als insektizider Komponente. Halsbänder auf DDVP-Basis haben jedoch einige
Nachteile wie z. B. gelegentliches Auftreten von Hautschäden, zu kurze Anwendungszeit des Bandes (starke
Flüchtigkeit des DDVP!).
In US-PS 38 52 416 werden Tierhalsbänder auf der Basis Polyvinylchlorid unter Verwendung von weniger
leicht flüchtigen Carbamaten als insektizide Wirkstoffe beschrieben. Tierhalsbänder gemäß vorliegender Erfindung zeichnen sich demgegenüber durch eine erhöhte
Wirksamkeit und längere Wirkungsdauer aus.
Im folgenden sollen zunächst die Dampfdrucke von verschiedenen Insektiziden vorgleichend gegenübergestellt werden. Angegeben ist jeweils der Dampfdruck
bei 200C.
Bei leicht flüchtigen Substanzen wie DDVP geht der
Wirkstoff aus dem Band direkt in die Gasphase über. Bei den schweren flüchtigen wie z. B. Propoxur sublimiert
er aus dem Band heraus und bildet einen weißen Staub auf der Oberfläche des Bandes. Ein Teil davon geht in
die Dampfphase über und wirkt dort, ein anderer Teil wird erst über das zu behandelnde Tier als Staub verteilt
Das Sublimieren (oder »Ausblühen« bzw. »Ausschwitzen«) des Wirkstoffs an die Bandoberfläche hat
folgende Nachteile:
1. Durch längeres Lagern sublimiert mehr Wirkstoff an die Oberfläche und reichert sich dort an. E;<
is Gebrauch befindet sich eine sehr hohe Dosis Wirkstoff an der Oberfläche, die zwar für eine gute Sofortwirkung sorgt, dabei jedoch an die Grenze des
leicht toxischen gelangen kann.
2. Der auf der Oberfläche vorhandene Wirkstoff wird
abgerieben. Der in den tiefen Schichten des Bandes
liegende kommt danach nur noch sehr langsam an
die Oberfläche. Die Freisetzung des Wirkstoffes ist also nickt wie gewünscht über einen möglichst langen Zeitraum linear.
3. Durch das Auskristallisieren des Wirkstoffes an der Oberfläche des Plastikbandes sieht dieses äußerst
unansehnlich aus (staubig, verschimmelt).
DDVP:
Propoxur:
Diazinon:
Dimethrate:
1,2 · 10-2mmHg
6,5 · ΙΟ-6 mm Hg
8.4 · 10-5mmHg
8.5 · 10-' mm Hg
Es wurde nun gefunden, daß man durch Tränken eines
geeigneten saugfähigen Trägermaterials mit einer Insektizid-Lösung und anschließende Nachbehandlung
der Oberfläche Tierhalsbänder herstellen kann, welche die oben aufgeführten Nachteile der bekannten Tierhalsbänder nicht mehr aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Tierhalsbänder zeichnen sich u. a. durch folgende vorteilhafte Eigenschaften aus:
1. Langzeitwirkung
2. praktisch lineare Freisetzungskurve des I nsektizids 3. bessert Lagerstabilität
4. hohe mechanische Stabilität
5. sehr geringe Toxizität
Als saugfähige Trägermaterialien kommen beispielsweise in Frage: natürliches Leder, synthetische Vliese
wie sie zur Herstellung von Kunstleder eingesetzt werden.
Die vorgenannten Vliese können in reiner Form oder auch Latex-behandelt eingesetzt werden.
Auch Vliese aus Naturleder kommen gegebenenfalls in Frage, ebenso gut absorbierende flauschige Gewebe.
Das Trägermaterial wird mit einer Lösung des insektiziden Wirkstoffs in einem geeigneten Lösungsmittel getränkt und das Lösungsmittel verdampft Die eingesetzten Lösungsmittel müssen folgende Eigenschaften besit
zen:
a) vollständiges Lösen des Insektizides
b) Benetzung des Trägermaterials
c) vollständiges Abdampfen des Lösungsmittels muß
möglich sein
d) Lösungsmittel muß inert gegenüber Trägermaterial sein.
Als Lösungsmittel kommen vorzugsweise Alkohole wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Ketone sowie Aceton, oder Äthylenglykoläther wie Äthylenglykolmonomethyläther oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie
Methylenchlorid oder Chloroform in Frage.
Die Fleischseite des Leders oder die entsprechende 3eite des Vlieses bleibt offen, wenn eine schnelle Freisetzung
erwünscht ist. Soll diese retardiert werden, wird gegebenenfalls ein dünner Belag eines Lack« auf diese
Seite aufgesprüht, wie z. B. auf der Basis Acrylharz, Polyurethan
oder es wird gegebenenfalls Casein aufgetragen. Die Oberfläche des Leders oder Vlieses wird im
allgemeinen mit einem herkömmlichen Lederlack beschichtet beispielsweise auf Polyurethan-, PVC- oder
Acrylharz-Baäis. Dadurch wird ein elegantes Finish erreicht
Auch das Aufkleben eines Textils, Kunst-, Spaltleder
oder einer Folie kann dem Band ein ansprechendes Äußeres geben.
Bei der Herstellung der Tierhalsbänder mit insektizider Wirksamkeit wird das saugfähige Trägermaterial
mit einer Lösung des Insektiziden Wirkstoffs getränkt in welcher die aufgelöste Insektizid-Wirkstoffmenge 2
bis 30, vorzugsweise 3 bis 15 Prozent des Gewichts des saugfähigen Trägermaterials entspricht
a) Leder 2ß mm dick ohne Oberflächenbehandlung wird gewogen.
b) Von Propoxur wird V2O des Ledergewichts abgewogen
und in der doppelten Menge Äthanol gelöst
c) Das Leder wird mit der Lösung von der Fleischseite
her gleichmäßig getränkt
d) Das Leder wird durch Trocknung vom Lösungsmktel
befreit (Trocknung bei 700C bis zur annähernden Gewichtskonstanz).
e) Das fertige Leder wird in Tierhalsbänder zerschnitten und mit Schnallen versehen.
a) Leder 24 mm dick ohne Oberflächenbehandlung
wird gewogen.
b) Von Propoxur wird Vi0 des Ledergewichtes abge
wogen und in der doppelten Menge Methanol gelöst
c) Das Leder wird mit der Lösung von der Fleischseite her gleichmäßig getränkt
d) Das Leder wird durch Trocknen vom Lösungsmittel befreit (Trocknung bei 20 bis 90° C bis zur annähernden
Gewichtskonstanz).
e) Die Oberfläche wird in herkömmlicher Weise der Lederlackierung zugerichtet (Polyurethanlack).
f) Das fertige Lcder wird in Tierhalsbänder zerschnitten
und mit Schnallen versehen.
Verfahrensweise in Analogie zu Beispiel 3, mit dem Unterschied, daß anstelle von Leder Kunstledervlies
verwendet wird und daß beim Verfahrensschritt b) eine Propoxurmenge abgewogen wird, die V» des Kunstledervliesgewichts
entspricht
Beispiel A
Freisetzungsmodell für Propoxur-Hundehalsbänder
Freisetzungsmodell für Propoxur-Hundehalsbänder
Verfahrensweise analog Beispiel 1, jedoch wird statt Leder ein Vlies eingesetzt wie es bei der Herstellung
von Kunstleder Einsatz findet
I. Prinzip:
Die Freisetzung von Propoxur aus Hundehalsbändern in Wasser wird über 24 Stunden in einer Drehkolbenapparatur
verfolgt Der Wirkstoffgehalt im Freisetzungsmedium wird nach Hydrolyse zum Isopropoxyphenol
kolorimetrisch, der Propoxurgehalt des Halsbandes nach dem Sohlet-Extrakt dünnschichtchromatographisch
bestimmt Die prozentuale Freisetzung ergibt sich durch Bezug der absolut
zum Zeitpunkt (t) freigesetzten Wirkstoffmenge an die Bandeinwaage (x) Wirkstoffgehalt des Bandes.
II. Freisetzungsbedingungen:
In einer Drehkolbenapparatur nach Souder und Ellenbogen werden in jedes Gefäß 2 g Hundehalsband
(in einem Stück) und 200 ml dest Wasser gegeben. Die Freisetzung wird bei 37° C und mit
25 U/min durchgeführt Zu Anfang, nach 1,6 und 24 Stunden werden Proben von je 2 ml gezogen (bei
Freisetzung von ca. 10% des Wirkstoffes).
Die Arbeitsschritte a) bis d) erfolgen analog Beispiel 1.
Die weitere Verarbeitung geschieht wie folgt:
Die weitere Verarbeitung geschieht wie folgt:
e) Auf die Fleischseite werden pro qm 125 ml einer 30 bis 40%igen wäßrigen Acrylat-Dispersion gesprüht
und das Wasser weggetrocknet
f) Die Oberfläche wird in der herkömmlichen Weise der Lederlackierung zugerichtet
g) Das so hergerichtete Material wird zu Hundehalsbändern
zugeschnitten und mit Schnallen versehen.
Verfahrensweise analog Beispiel 3, mit dem Unterschied, daß anstelle des Leders ein Vlies eingesetzt wird
wie es bei der Kunstlederherstellung verwendet wird.
III. Bestimmung des Propoxurgehaltes
im Freisetzungsmedium (Kolorimetrie):
im Freisetzungsmedium (Kolorimetrie):
Zu jeder Probe werden 2 ml 2N-Natronlauge gegeben, 30 min stehen gelassen, mit 2,5 ml 2N-Salzsäure
versetzt die Farbreaktion mit 4-Nitrobenzoldiazonium-Tetrafluoroborat
durchgeführt Die Messung der Extinktion erfolgt im Maximum bei 508 nm.
Bestimmung von Propoxur in Hundehalsbändern:
durch Dünnschichtchromatographie und NV-Spektralanalyse
durch Dünnschichtchromatographie und NV-Spektralanalyse
Vergleichslösung:
100 mg Propoxur werden in 50,0 ml Methanol gelöst
65
a) PVC-Bänder:
1 g zerkleinertes Halsband wird mit ca. 30 ml Tetrahydrofuran (HF) unter Rückfluß bis zur
vollständigen Auflösung gekocht (ca. 1 Stunde). Nach dem Abkühlen wird mit THF auf
50 ml verdünnt
b) Leder- und Kunstleder-Bänder:
4 g des zerkleinerten Halsbandes (Stücke 1 mm) werden im Sohlet-Gerät 2 Stunden mit
ca. 150 ml Methanol extrahiert Nach Abkühlen wird mit Methanol auf 200 ml verdünnt
Je 250 ml Prüf- und Vergleichslösung werden 6 cm breit auf Kieselgelfertigplatten (F 254 Merck,
Darmstadt) aufgetragen und mit Chloroform-Essigester (60 + 40) bei Kammersättigung über
15 cm Chromatographien Die Löseflecke werden unter UV-Licht (254 nm) markiert und mit 2 ml Methanol eluiert; das UV-Spektrum der Eluate wird
bei 270 nm bestimmt
Aus der F i g. 1 ist die Laborfreisetzung von Propoxur aus einem PVC-Hundehalsband und einem erfindungsgemäßen durch Imprägnierung hergestellten Lederhalsband (gemäß Beispiel 1 der vorliegenden Anmeldung)
zu entnehmen.
In der F i g. 1 gibt die Ordinate die Wirkstoff-Freisetzung in Prozent an, während die Abszinenzachse die
Zahl der Stunden (Meßzeit) angibt
Die einzelnen Kurven der F i g. 1 beziehen sich auf folgende Halsbänder:
35
Kurve A: Propoxur-PVC-Band
Kurve B-. Propoxur-Band gemäß Beispiel 1
45
50
Claims (3)
1. Insektizid wirksames Kleintierhalsband mit einem das Insektizid enthaltenden saugfähigen Trägermaterial, welches auf mindestens einer Oberfläche mit einer Abdeckung versehen ist, dadurch
gekennzeichnet, daß das Halsband selbst aus dem Trägermaterial besteht und 2—30 Gewichts-%
des Insektizids enthält und daß als Abdeckung eine Lackierung vorgesehen ist
2. Insektizid wirksames Kleintierhalsband gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei
dem saugfähigen Trägermaterial um natürliches Leder, ein gegebenenfalls latexbehandeltes Kunstledervlies, ein Naturhaarvlies oder ein anderes gut absorbierendes flauschiges Gewebe, bei der Lösung
des Insektizids um eine alkoholische Lösung eines Carbamate und beim Lack um einen Lederlack auf
der Basis Acrylharz oder Polyurethan handelt
3. Verfahren zur Herstellung eines Insektizid wirksamen Kleintierhalsbandes, dadurch gekennzeichnet, daß man ein saugfähiges Trägermaterial
mit der Lösung eines Insektizids tränkt, das Lösungsmittel anschließend entfernt und mindestens
eine Oberfläche lackiert
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