DE2714657A1

DE2714657A1 - Hydraulikfluessigkeit

Info

Publication number: DE2714657A1
Application number: DE19772714657
Authority: DE
Inventors: George Wayne Holbrook; Eugene Robert Jakubczak; Charles Albert Roth
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1977-01-19
Filing date: 1977-04-01
Publication date: 1978-08-03
Also published as: DE2714657B2; JPS5521781B2; CA1088507A; IT1075591B; DE2714657C3; SE425666B; GB1582371A; AU2395077A; MX144472A; BR7702766A; US4137189A; SE7703526L; ATA232377A; AU504662B2; AT359619B; JPS5390366A; BE854321A; FR2378091A1; FR2378091B1

Description

27H657

PFENNIiSiQ-MAAS

MBNlG - !.^iVii'sf= - PP
8CHi .Ε,ΖϊΗΪΑί.'.ΖηΖΤΛ. 299
OQQO MUiV₁OHi-N 40

DC 2113

Dow Corning Corporation, Midland, Michigan, V. St. A. Hydraulik flüssigkeit

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Der Einsatz verschiedener Flüssigkeiten unter Einschluß flüssiger Siloxane zur Kraftübertragung ist bekannt. Zu Beginn dieser Entwicklung war die Kraftübertragung selbst das wesentliche Ziel. Mit zunehmender Komplexität der mechanischen Systeme kamen andere Faktoren zum Tragen, wie die Schmiereigenschaften der jeweiligen Flüssigkeit, die genauso wichtig wurden. Nun hat sich die Forschung der Suche nach einer allgemein einsetzbaren Hydraulikflüssigkeit zugewandt, nämlich einem aus einer einzigen Flüssigkeit zusammengesetzten Mittel, das sich bei allen auf Flüssigkeiten beruhenden Kraftübertragungssystemen einer mechanischen Vorrichtung, wie beispielsweise eines Automobils, verwenden läßt. Ein solches allgemein einsetzbares flüssiges Mittel könnte es den Automobilherstellern gegebenenfalls ermöglichen, für alle mit Hydraulikflüssigkeiten betriebenen Einrichtungen eines bestimmten Automobils beispielsweise nur ein einziges Vorratsgefäß vorzusehen, wodurch sich das Gesamtgewicht des Automobils erniedrigen und die Möglichkeiten einer Verunreinigung irgendeines bestimmten Hydraulikflüssigkeitssystems herabsetzen Hessen.

Eine derartige allgemein einsetzbare Flüssigkeit wurde vor kurzem entwickelt. Diese Flüssigkeit besteht im wesentlichen aus einem trimethylsilylenbklockierten Polydimethylsiloxan, dem ein Chlorendat sowie eine Antimon- oder Bleiverbindung zugesetzt sind. Im einzelnen wird hierzu auf BE-PS 839 86O verwiesen. Diese allgemein einsetzbare Flüssigkeit arbeitet zwar sehr gut, verfügt jedoch über keinen ausreichend niedrigen Trübungspunkt. Demgegenüber wurde nun gefunden, daß die Verwendung eines flüssigen Siloxans der im folgenden näher beschriebenen Art anstelle der gemäß BE-PS 839 860 verwendeten Flüssigkeit nicht nur eine geeignete allgemein einsetzbare Hydraulikflüssigkeit ergibt, sondern auch zu einer Flüssigkeit führt, die einen niedrigeren'Trübungspunkt aufweist.

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Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines als Hydraulikflüssigkeit geeigneten Mittels. Es soll hierdurch ein Mittel vorgesehen werden, das sich als allgemein einsetzbare Hydraulikflüssigkeit bei allen auf Flüssigkeiten beruhenden Kraftübertragungssystemen einer mechanischen Vorrichtung verwenden läßt. Gleichzeitig soll diese Hydraulikflüssigkeit auch für die erforderliche Schmierung der Vorrichtung sorgen, bei der sie eingesetzt wird. Insbesondere soll er findlingsgemäß eine Hydraulikflüssigkeit vorgesehen werden, die sich sowohl bei Servolenkungen als auch Servobremsen von Fahrzeugen verwenden läßt. Vor allem soll es sich hierbei um eine Hydraulikflüssigkeit handeln, die über einen wesentlich niedrigeren Trübungspunkt verfügt als die bisher üblichen allgemein einsetzbaren Hydraulikflüssigkeiten.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine Hydraulikflüssigkeit, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie praktisch aus folgenden Bestandteilen besteht:

(A) 89,5 bis 94,75 Gewichtsprozent eines flüssigen SiIoxans mit einer Viskosität von weniger als IO OOO Centistoke bei 25 °C, das aus R¹SiO₃^-Einheiten, worin R¹ Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Octyl, 3-Chlorpropyl und/oder 3,3,3-Trifluorpropyl bedeutet, R*' SiO-Einheiten und R¹'SiO. .--Einheiten, wobei wenigstens 95 % der Reste R¹' Methylreste sind und bis zu 5 % der Reste R'' andere Kohlenwasserstoff- oder substituierten Kohlenwasserstoffreste darstellen, zusammengesetzt ist, das flüssige Siloxan 1 bis 1O i-lolprozent R¹SiO^ ,--Einheiten enthält und das Molverhältnis aus den R"SiO₃y₂-Einheiten zu den R*'SiO₁ .--Einheiten in diesem flüssigen Siloxan weniger als 1,2 aus «nacht,

(B) 5 bis 10 Gewichtsprozent eines Chlorendats der Formel

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Cl O

Cl-C-C-CH-C-OR

CCl₂
Cl-C-C-CH-C-OR

I Il

Cl 0

worin die Substituenten R jeweils für Alkyl mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Tetrahydrofurfural stehen, und

(C) 0,25 bis 0,5 Gewichtsprozent Antimondithiocarbamat, Antimonphosphordithioat, Bleidithiocarbamat und/oder Bleiphosphordi thioat.

Die Erfindung bezieht sich ferner auf ein verbessertes Verfahren zur Kraftübertragung von einer Stelle an eine andere Stelle mittels einer Hydraulikflüssigkeit, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Hydraulikflüssigkeit ein Mittel der oben beschriebenen Art verwendet.

Beim Bestandteil (A) der erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeit handelt es sich um ein flüssiges Siloxan mit einer Viskosität von weniger als 10 000 Centistoke bei 25 ⁰C. Erfindungsgemäß geeignete flüssige Siloxane setzen sich zusammen aus R¹SiO₃^₂-, R''₂Si0- und R¹ ^SiO..^-Einheiten.

Der Rest R' kann Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Octyl, 3-Chlorpropyl oder 3,3,3-Trifluorpropyl sein.

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Wenigstens 95 % der Reste R¹' mUssen Methyl bedeuten, wobei vorzugsweise die gesaraten Reste R¹' Methyl darstellen. Bis zu 5 % der Reste R¹' können jedoch auch Kohlenwasserstoff- oder substituierte Kohlenwasserstoffreste sein, bei denen es sich nicht um den Methylrest handelt. Sind im flüssigen Siloxan andere derartige Reste vorhanden, dann soll es sich dabei vorzugsweise um Kohlenwasserstoff- oder Halogenkohlenwasserstoff reste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen handeln.

Bei den vorliegend verwendeten flüssigen Siloxanen müssen 1 bis 10 Molprozent R¹SiO,^-Einheiten vorhanden sein, wobei das Verhältnis der R¹SiO_3/2-Einheitei heiten weniger als 1,2 betragen muß.

das Verhältnis der R¹SiO₃ ^-Einheiten zu den R¹'₃SiO_1/2~Ein-

Selbstverständlich können auch Gemische zweier oder mehrerer der oben angegebenen flüssigen Siloxane bei der erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeit eingesetzt werden. Ebenfalls gilt als Viskositätsgrenze diejenige der fertigen Flüssigkeit, und zwar unabhängig davon, ob es sich dabei um ein einziges Siloxan oder ein Siloxangemisch handelt. Wird ein Gemisch aus Siloxanflüssigkeiten eingesetzt, dann können einer oder mehrere der Bestandteile dieses Gemisches über Viskositäten von über 10 000 Centistoke bei 25 ⁰C verfügen, sofern die Viskosität des erhaltenen Gemisches nicht über diesen Grenzwert hinausgeht.

Die erfindungsgemäß geeigneten Siloxanflüssigkeiten werden am besten durch basische Katalyse und Äquilibrierung nach dem Fachmann bekannten Techniken hergestellt.

Der Bestandteil (B) der erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeit ist ein Chlorendat der allgemeinen Formel

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	- C Il	Cl -C- CCl₂	δ	O (I - C
Cl	Il - C	-C- Cl	C	- C It O
Cl
	JH
CH

- OR

worin die Reste R jeweils für Alkyl mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Tetrahydrofurfural stehen. R kann daher in obiger Formel Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 2-Äthylhexyl, Nonyl, Decyl oder den Rest

H₂C - CH₂ H₂C CHCH₂-

bedeuten. Vorzugsweise steht der Substituent R für Butyl, Hexyl, Octyl oder 2-Äthylhexyl.

Beim Bestandteil (C) der erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeit handelt es sich um ein Antimon- oder Bleidithiocarbamat oder ein Antimon- oder Bleiphosphordithioat. Insbesondere ist dieser Bestandteil ein Antimondialkylphosphorditioat, ein Antimondialkyldithiocarbamat, ein Bleidialkylphosphordithiaot oder ein Bleidialkyldithiocarbamat. Solche Verbindungen haben die allgemeinen Formeln

[(R¹¹O)₂PS ]

(R"'2NCS)₃Sb, [(R'"O)₂PS] Pb

oder

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Hierin bedeuten die Substituenten R''· jeweils Alkyl mit vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen. Einzelbeispiele für Reste R¹'' sind Butyl, tert.-Butyl, Hexyl, Octyl, 2-Äthylhexyl oder Decyl, wobei Butyl, Octyl und 2-Äthylhexyl bevorzugt werden.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeit erfolgt, indem man die Bestandteile (B) und (C) einfach zum flüssigen Siloxan (A) gibt und alles gründlich miteinander vermischt. Das Mengenverhältnis der Bestandteile sollte den oben angegebenen Werten entsprechen. Zur Erzielung bester Ergebnisse empfiehlt es sich ferner, die Bestandteile (B) und (C) so auszuwählen, daß sie über den ganzen Temperaturbereich der vorgesehenen Verwendungsart, beispielsweise über einen Temperaturbereich von -40 C bis 120 ⁰C bei Automobilen, im flüssigen Siloxan (A) löslich bleiben. Die Löslichkeit läßt sich in gewissem Ausmaß durch die in den drei Bestandteilen vorhandenen Alkylgruppen steuern.

Soweit bisher bekannt ist, sind für den Einsatz des erfindungsgemäßen Mittels als Hydraulikflüssigkeit keine speziell ausgelegten Vorrichtungen oder Systeme erforderlich. Das erfindungsgemäße Mittel läßt sich daher in herkömmlichen Servolenk-, Servobrems- oder anderen Hydrauliksystemen verwenden. Nachdem es sich bei der vorliegenden Hydraulikflüssigkeit jedoch um eine sogenannte allgemein einsetzbare Hydraulikflüssigkeit handelt, drängt es sich natürlich auf, daß neue zentrale Hydrauliksysterne entwickelt werden.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert. Alle darin angegebenen Teil- und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, und alle Viskositätswerte sind bei 25 C gemessen, sofern nichts anderes gesagt ist.

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Im folgenden werden zunächst die bei den Beispielen eingesetzten Untersuchungsmethoden beschrieben.

Untersuchung in der Vierkugelapparatur

Zur Ermittlung des Schmierverhaltens verwendet man eine Roxana-Vierkugelapparatur mit üblichen 1,27 cm großen Chromstahlkugeln (AISI-E-52100), die man vorher durch Ultraschall mit Toluol und Aceton gereinigt und an der Luft getrocknet hat. Andere Teile der Apparatur werden' vor Versuchsbeginn mit Toluol und Aceton gespült sowie an der Luft getrocknet. Der mittlere Narbendurchmesser aus sechs Ablesungen wird ermittelt und in mm angegeben. Die dabei erhaltenen Versuchsergebnisse sind auf + 10 % reproduzierbar.

Ermittlung dor Trübungspunkttempertitur

Diese Untersuchung dient zur Bestimmung des Ausmaßes der Verträglichkeit (nämlich wechselseitigen Löslichkeit) der Bestandteile des erfindungsgemäßen Mittels. Zu diesem Zweck bestimmt man diejenige Temperatur, bei der eine Phasentrennung auftritt. Hierbei handelt es sich um denjenigen Punkt, an dem eine in einem 1,27 cm großen Glasröhrchen befindliche Probe opak erscheint. Die probenhaltigen Glasröhrchen sind in einem gerührten Bad aus Isopropylalkohol angeordnet, dessen Temperatur man in Geschwindigkeiten von 0,5 C pro Minute unter Verwendung von Trockeneis als Kühlmittal erniedrigt. Die dabei erhaltenen Versuchsergebnisse sind auf +3 C reproduzierbar.

Beispiel 1

Einen mit Kühler, Dean-Stark-Falle, Rührer, Thermometer und Wasserzugabevorrichtung versehenen 5 Liter Dreihalskolben beschickt man mit 596,25 g Chlorpropyltrimethoxysilan, 733,5O g cyclischen Polyddimethylsiloxanen, 170,25 g Hexamethyldisiloxan,

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375 ml Heptan und 1,5 g Trifluormethansulfonsäure. Diese Beschickung ist so berechnet, daß sie als Zwischenprodukt ein Copolymer aus 20 Molprozent ClCHjCl^CHjSiOj.j-Einheiten, 66 Molprozent (CH₃)₂Si0-Einheiten und 14 Molprozent

₃₃

Einheiten ergibt. Die obige Beschickung wird auf 70 ⁰C erhitzt und tropfenweise derart mit 100 g Wasser versetzt, daß sich die Methanolentwicklung steuern läßt. (Es soll mit einer Wassermenge gearbeitet v/erden, die der zur Entfernung der Methoxygruppen benötigten stöchiometrischen Wassermenge entspricht oder größer ist). Das übergehende Methanol, Heptan und Siloxan wird aufgefangen und mit Wasser gewaschen, worauf man die Heptan-Siloxan-Schicht abtrennt und in das Reaktionsgefäß rückleitet. Nach beendeter Zugabe der stöchiometrischen Wassermenge läßt man die Temperatur des Reaktionsgemisches auf Heptanrückfluß (etwa 110 C) kommen, wobei kein weiteres Methanol-Wasser-Azeotrop mehr entweicht. Sodann gibt man drei weitere Teilmengen von jeweils etwa 20 % der stöchiometrisch erforderlichen Wassermenge tropfenweise zu, wobei man zwischen den jeweiligen Teilmengen jeweils auf HeptanrückfIußtamperatür erwärmt. Im Anschluß daran läßt man den Reaktionskolben auf unter 60 C abkühlen und versetzt das Reaktionsgemisch dann zur Neutralisation der als Katalysator vorhandenen Trifluormethansulfonsäure rait Natriumcarbonat in 10-prozentigem Überschuß. Dann filtriert man das Material und streift es bei einem Quecksilberdruck von 5 rom bis zu einer Temperatur von 130 ⁰C ab. Das dabei erhaltene Zwischenprodukt enthält weniger als 200 ppm SiOIl- und SiOCH₃-Gruppen. 56,68 g dieses Zwischenprodukts, 94,43 g cyclische Polydimethylsiloxane, 149,03 g eines trimethylsilylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 2 Centistoke und, bezogen auf das Gewicht des Siloxans, etwa 0,075 + 0,025 % Trifluormethansulfonsäure als Katalysator werden dann in ein mit Rührer, Kühler und Thermometer versehenes Reaktionsgefäß gegeben.

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Alle Reaktanten sind wasserfrei und verfügen über einen niedrigen Silanolgehalt. Das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde auf 90 ⁰C erhitzt, dann auf Raumtemperatur (25 C) abgekühlt und anschliessend bei dieser Temperatur 2 4 Stunden bis zur Gleichgewichtsviskosität gerührt. Sodann wird der Katalysator mit Überschüssigem Natriumcarbonat neutralisiert, worauf man das Ganze filtriert. Die erhaltene Flüssigkeit streift man anschließend bis zu einer Temperatur von 225 ⁰C über eine Zeitspanne von 1 Stunde bei einem Quecksilberabsolutdruck von 1 mm in einem mit einer Stickstoffspülung versehenen Kolben, der mit einer kurzen Vigreuxkolonne versehen ist, derart ab, daß hierdurch 34 % flüchtige Bestandteile entfernt werden. Das dabei zurückbleibende flüssige Siloxan hat eine Viskosität von etwa 26 Centistoke, setzt sich zusammen aus etwa 4,5 Molprozent ClCH₂CH₂CH₂SiO_3/2-Einheiten, etwa 79,5 Molprozent (CH₃J₃SiO-Einheiten und etwa 16 Molprozent (CH,)-SiO₁ /«-Einheiten und verfügt über ein xMolverhältnis von Chlorpropylsilsequioxaneinheiten zu Trimethylsiloxyeinheiten von etwa 0,28.

Beispiel 2

Einen mit Rührer, Kühler, Thermometer und Zugabetrichter versehenen 5 Liter Kolben versetzt man mit 1470 ml Wasser. In den Tropftrichter gibt man ein Gemisch aus 780 g (653 ml) Propyltrichlorsilan, 1928 g (1847 ml) Dimethyldichlorsilan und 238 g (278 ml) Trimethylchlorsilan. Der Kolben wird mit Eis umpackt, damit die Temperatur nicht wesentlich ansteigen kann, worauf man das im Kolben befindliche Wasser unter Rühren tropfenweise mit dem Chlorsilangemisch versetzt. Nach beendeter Chlorsilanzugabe trennt man das Siloxanhydrolysat von der wässrigen Chlorwasserstofflösung ab. (Zur besseren Abtrennung des Siloxans versetzt man da3 Reaktionsgeraisch hierzu vorzugsweise derart mit Heptan, daß sich ein Gemisch aus 60 % Heptan und 40 % Siloxan ergibt.) Die wässrige Chlorwaaserstoffschicht

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wird abgezogen, worauf man die Siloxanschicht mehrmals mit destilliertem Wasser wäscht. Im Anschluß daran streift man die Siloxanschicht bei einem Quecksilberdruck von 1 mm 1,5 Stunden bei einer Temperatur von 1
erhaltene Produkt schließlich.

den bei einer Temperatur von 115 ⁰C ab und filtriert das dabei

Einen mit Kühler, Falle, Rührer und Thermometer versehenen 5OO ml Kolben versetzt man mit 85,12 g des oben hergestellten Hydrolysats, 163,16 g cyclischen Polydimethylsiloxanen, 151,72 g eines trimethylsilylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 2 Centistoke und 1,2 g Tetrabutylphosphoniumsilanolat als Katalysator (Neutraläquivalent = 2100). Vor Zugabe des Katalysators füllt man die Falle mit einem Teil des Reaktionsgemisches. Das Reaktionsgemisch wird unter einem Quecksilberdruck von 60 mir auf 115 ⁰C erhitzt und unter Kreislaufrückfluß zur Entfernung von Wasser 30 Minuten auf diesen Bedingungen gehalten. Im Anschluß daran trocknet man das in der Falle befindliche Material und leitet es in das Reaktionsgefäß ein. Die Falle ersetzt man sodann durch einen Kühler und erhitzt das Ganze weitere 1,5 Stunden in der oben angegebenen Weise auf 115 °C. Im Anschluß daran erhöht man die Temperatur unter Atmosphärendruck auf 160 °C, beläßt das Reaktionsgemisch 1 Stunde unter diesen Bedingungen, streift es dann bei einer Temperatur von 225 C und einem Quecksilberdruck von 1 mm unter Verwendung einer Vigreuxkolonne ab und filtriert es schließlich. Das dabei erhaltene flüssige Siloxan hat eine Viskosität von etwa 30 Centistoke, setzt sich zusammen aus etwa 4,5 Molprozent CH₃CH₃CH₂SiO₃ ,--Einheiten, etwa 78,5 Molprozent (CH₃),SiO-Einheiten und etwa 17 Molprozent (CH₃)3SiO₁,--Einheiten, ^und verfügt über ein Molverhältnis von Propylsilsesquioxaneinheiten zu Trimethylsiloxyeinheiten von etwa 0,26.

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Beispiel 3

Einen mit Rührer, Thermometer, Dean-Stark-Falle und Kühler versehenen 500 ml Dreihalskolben versetzt man mit 159,2 g eines Hydrolysate aus etwa 9,6 Gewichtsprozent Monomethylsilsequioxaneinheiten, etwa 87,2 Gewichtsprozent Dimethylsiloxaneinheiten und etwa 3,2 Gewichtsprozent Trimethylsiloxyeinheiten, 39,5 g Trifluorpropylmethylcyclotrisiloxan, 43,3 g cyclischen PoIydimethylsiloxanen und 158,1 g eines trimethylsilylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 2 Centistoke/ wobei man einen Teil dieses Gemisches zum Füllen der Falle verwendet. Im Anschluß daran versetzt man den Kolben mit Tetrabutylphosphoniumsilanolat als Katalysator (1 Phosphoratom auf 10 000 Siliciumatome) bringt das Reaktionsgemisch unter einem Quecksilberdruck von 60 mm auf eine Temperatur von 115 C und hält es zur Entfernung von Wasser unter Kreislaufrückfluß 30 Minuten auf diesen Bedingungen. Das in der Falle befindliche Material wird anschließend getrocknet und in den Kolben gegeben, worauf man das Reaktionsgemisch wie oben angeführt weitere 1,5 Stunden auf 115 ⁰C erhitzt. Anschließend erhitzt man das Reaktionsgemisch unter Atmosphärendruck auf 16O C und beläßt es 1 Stunde unter diesen Bedingungen, worauf man es unter Verwendung einer Vigreuxkolonne über eine Zeitspanne von 1,5 Stunden bei einem Quecksilberdruck von 1 mm bis zu einer Temperatur von 225 ⁰C abstreift und schließlich filtriert. Das dabei erhaltene flüssige Siloxan hat eine Viskosität von etwa 21,5 Centistoke, setzt sich zusammen aus etwa 4,5 Molprozent CH₃SiO₃ .--Einheiten, etwa 7 3 Molprozent (CH₃)₂Si0-Einheiten, etwa 5 Molprozent (CF₃CH₂CH₂)(CH₃)SiO-Einheiten und etwa 17,5 Molprozent (CH.,) -3SiO₁ »--Einheiten, und verfügt über ein Molverhältnis von Methylsilsesquioxaneinheiten zu Trimethylsiloxyeinheiten von etwa 0,26.

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Beispiel 4

Einen mit Dean-Stark-Falle, Kühler, Rührer, Thermometer und Zugabetrichter versehenen 5 Liter Dreihalskolben beschickt man mit 742 g Methyltrimethoxysilan, 2000 g cyclischen Polydimethylsiloxanen, 315 g Hexamethyldisiloxan, 785 g Heptan und 3,14 g Trifluormethansulfonsäure als Katalysator. Das Reaktionsgemisch wird auf 70 C erwärmt und dann über den Tropftrichter tropfenweise in solcher Geschwindigkeit mit 151 ml Wasser versetzt, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches bei unter 85 ⁰C bleibt. Es entweichen zuerst flüchtige Bestandteile in Form einer einzigen Phase, die jedoch anschließend zwei Phasen bilden, von denen man die obere Phase in das Reaktionsgefäß rückführt. Nach beendeter Zugabe der ersten Teilmenge Wasser erhöht man die Temperatur auf 90 C und gibt tropfenweise weitere 151 ml Wasser zu. Nach beendeter Zugabe dieser Wassermenge erhöht man die Temperatur auf Rückflußbedingungen (etwa 115 °C) und hält das Reaktionsgemisch etwa 30 Minuten unter diesen Bedngungen, wodurch das Wasser aus dem System entfernt wird. Sodann versetzt man das Reaktionsgemisch mit 20 ml Wasser und hält die Temperatur solange bei 115 C, bis das Wasser aus dem System entfernt ist. In der gleichen Weise gibt man noch zwei weitere Wassermengen mit jeweils etwa 20 ml zu. Nach Entfernung des gesamten Wassers aus dem System versetzt man das Reaktionsgemisch zur Neutralisation des Katalysators mit 30 g Natriumcarbonat. Sodann streift man das Produkt bei einem Quecksilberdruck von etwa 5 mm bis zu einer Temperatur von etwa 140 ⁰C ab und filtriert anschließend durch Supercel. Das dabei erhaltene Produkt besteht im wesentlichen aus etwa 22,2 Molprozent CH₃SiO₃ .j-Einheiten, etwa 65,5 Molprozent (CH₃)₂Si0-Einheiten und etwa 12,3 Molprozent (CH₃)3SiO₁ .--Einheiten.

Das in obiger Weise hergestellte Hydrolysat setzt man anschließend nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren

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mit cyclischen Polydimethylsiloxanen sowie mit flüssigem trimethylsilylendblockiertem Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 2 Centistoke unter Verwendung eines Tetrabutylphosphoniumsilanolats als Katalysator (1 Phosphoratom auf 10 000 Siliciumatome) um, wodurch man zu einem flüssigen Siloxan mit einer Viskosität von etwa 22 Centistoke gelangt, das im wesentlichen aus etwa 9 Molprozent (CH₃)SiO₃ .--Einheiten, etwa 69 Molprozent (CH₃)„SiO-Einheiten und etwa 22 Molprozent (CH,),SiO₁ /--Einheiten besteht, und über ein Molverhältnis von Methylsilsesquioxaneinheiten zu Trimethylsiloxyeinheiten von etwa 0,41 verfügt.

Beispiel 5

Nach dem in Beispiel 4 beschriebenen Verfahren stellt man ein als Zwischenprodukt dienendes Hydrolysat her, das sich zusammensetzt aus etwa 23 Molprozent CH₃SiO₃ ..^-Einheiten, etwa 65,3 Molprozent (CH₃) ₂Si0-Einheiten und etwa 11,5 Molprozent (CH₃) 3SiO₁ ^-Einheiten. Dieses Zwischenprodukt setzt man dann nach der in Beispiel 3 beschriebenen Arbeitsweise mit cyclischen Polydimethylsiloxanen und einem flüssigen trimethylsilylendblockierten Polydimethylsiloxan nit einer Viskosität von 2 Centistoke unter Verwendung eines Tetrabutylphosphoniumsilanolats als Katalysator (1 Phosphoratom auf 10 000 Siliciumatome) um, wodurch man zu einem flüssigen Siloxan mit einer Viskosität von etwa 20 Centistoke gelangt, das sich im wesentlichen zusammensetzt aus etwa 4,5 Molprozent CH₃SiO₃ -„-Einheiten, etwa 78,5 Molprozent (CH₃)₂Si0-Einheiten und etwa 17 Molprozent (CH₃)₃Si0₁»₂-Einheiten, und über ein Molverhältnis von Methylsilsequioxaneinhelten zu Trimethylsiloxyeinheiten von etwa 0,26 verfügt.

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Beispiel 6

Es werden mehrere Hydraulikflüssigkeiten hergestellt und in der Vierkugelapparatur untersucht.

Die Flüssigkeit I besteht praktisch zu 100 % aus der 3-chlorpropylsilsesquioxanhaltlgen Flüssigkeit von Beispiel 1.

Die Flüssigkeit II besteht praktisch aus 92,3 % der 3-chlorpropylsilsexquioxanhaltigen Flüssigkeit von Beispiel 1, 7,2 % Di-2-äthylhexylchlorendat und 0,5 % Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

Die Flüssigkeit III besteht im wesentlichen aus 92,3 % der propylsilsesquioxanhaltigen Flüssigkeit von Beispiel 2, 7,2 % Di-2-äthylhexylchlorendat und 0,5 % Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

Die Flüssigkeit IV besteht im wesentlichen aus 9 2,3 % der methylsilsesquioxanhaltigen Flüssigkeit von Beispiel 4, 7,2 % Di-2-äthylhexylchlorendat und 0,5 % Äntimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

Die Flüssigkeit V besteht im wesentlichen aus 92,3 % der methylsilsesquioxanhaltigen Flüssigkeit von Beispiel 5, 7,2 % Di-2-äthylhexylchlorendat und 0,5 % Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

Die Flüssigkeit VI besteht im wesentlichen aus 9 2,3 % der Methylsilsesquioxanhaltigen Flüssigkeit von Beispiel 3, 7,2 % Di-2-äthylhexylchlorendat und 0,5 % Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

Die Vierkugelapparatur fährt man bei einer Temperatur von 121 ⁰C mit einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 3300 Umdrehungen pro Minute über eine Zeitspanne von einer Stunde unter einer Belastung von 25 kg. Die dabei erhaltenen Ergebnisse gehen aus folgender Tabelle hervor.

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Narbendurchmesser bei den Untersuchungen Flüssigkeit in der Vierkugelapparatur (mm)

I⁺ 2,50

II 0,87

III 0,87

IV 1,04

V 0,844

VI O,9 68

Nur zu Vergleichszwecken, der Versuch wurde nach 5 Minuten beendet.

Beispiel 7

Es werden vier Flüssigkeiten hergestellt, die man dann in der Vierkugelapparatur untersucht, und deren Trübungspunkte ebenfalls ermittelt werden.

Die Flüssigkeit I besteht im wesentlichen aus 93,6 % eines flüssigen trimethylsilylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 50 Centistoke, 6 % Dibutylchlorendat und O,4 % Antimondibutylphosphordithioat (Van Lube 622).

Die Flüssigkeit II besteht praktisch aus 93,5 % eines Siloxans aus etwa 7,5 Molprozent ClCI^Cl^Cl^SiO.j^-Einheiten, etwa 74,8 Molprozent (CH₃)„SiO-Einh&iten und etwa 17,7 Molprozent (CH₃)3SiO₁ ^-Einheiten, 6 % Dibutylchlorendat und 0,5 % Antimondi-2-äthylhaxyldithiocarbamat.

Die Flüssigkeit III besteht im wesentlichen aus 92,3 % eines flüssigen trimethylsilylendbiockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 50 Centistoke, 7,2 % Di-2-äthylhexylchlorendat und 0,5 % Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

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Die Flüssigkeit IV besteht praktisch aus 92,3 % eines Siloxans aus etwa 7,5 Molprozent ClCH₂CH₂CH₂SiO-^-Einheiten, etwa 74,8 Molprozent (CH₃)₂Si0-Einheiten und etwa 17,7 Molprozent (CH₃J₃SiO₁..^Einheiten, 7,2 % Di-2-äthylhexylchlorendat und 0,5 % Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

Die Vierkugelapparatur wird bei einer Temperatur von 121 C und einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 3300 Umdrehungen pro Minuten über eine Zeitspanne von einer Stunde bei einer Belastung von 25 kg gefahren. Der Trübungspunkt wird wie eingangs beschrieben ermittelt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.

Narbendurchmesser bei den Untersuchungen in der

Flüssigkeit	Vierkugelapparatur (mm)	Trübungspunkt ( C)
I⁺	1,0	0
II	0,85	-40 bis -55
IH⁺	1,1	-5 bis -15
IV	0,90	-75

Nur zu Vergleichszwecken

Beispiel 8

Es werden drei Flüssigkeiten hergesellt, die man dann in der Vierkugelapparatur unersucht und deren Trübungspunkte man ermittelt.

Die Flüssigkeit I besteht im wesentlichen aus 92,3 % eines flüssigen trimethylsilylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 50 Centistoke, 7,2 % Di-2-äthylhexylchlorendat und 0,5 % Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

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Die Flüssigkeit II besteht praktisch aus 92,3 % eines flüssigen Siloxans aus etwa 4,5 Molprozent CiItSIO, .„-Einheiten, etwa 73,5 Molprozent (CH₃) SiO-Einheiten und etv/a 17 Molprozent (CH₃) ₃ ^si0i /₂" Einheiten, 7,2 % Di-2-äthylhexylchiorendat und 0,5 % Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbainat.

Die Flüssigkeit III besteht im wesentlichen aus 92,3 % eines flüssigen Siloxans aus etwa 4,5 Molprozent ClCH₂CH-CH-SiO-./--Einheiten, etv/a 79,5 Molprozent (CH^) „SiO-Einheiten und etwa 16 Molprozent (CH₃)3SiO_1/2~Einheiten, 7,2 % Di-2-äthylhexylchlorendat und 0,5 % Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

Die Vierkugslapparatur wird bei einer Temperatur von 121 C und einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 3 300 Umdrehungen pro Minute über eine Zeitspanne von einer Stunde bei einer Belastung von 25 kg gefahren. Die Trübungspunkte v/erden wie oben beschrieben ermittelt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.

Narbendurchmesser bei den

Untersuchungen in dor

Flüssigkeit Vierkugelanoaratur (mm) Trübungspunkt (⁰C)

I⁺ 0,95 - 1,35 -4 bis -10

II 0,97 -1 bis -5

III 0,87 - 1,07 -77

Nur zu Vergleichszwecken

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Claims

Patentansprüche

1. Hydraulikflüssigkeit, dadurch gekennzeichnet , daß sie praktisch aus folgenden Bestandteilen besteht:

89,5 bis 94,75 Gewichtsprozent eines flüssigen SiIo-

xans mit einer Viskosität von weniger als 10 000 Centistoke bei 25 °C, das aus R¹SiO₃^-Einheiten, worin R¹ Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Octyl, 3-Chlorpropyl und/oder 3,3,3-Trifluorpropyi

bedeutet, R''₂Si0-Einheiten und R''

-Einheiten, wobei

wenigstens 95 % der Reste R¹' Mathylreste sind und bis zu 5 % der Reste R¹' andere Kohlenwasserstoff- oder substituierten Kohlenwasserstoffreste darstellen, zusammengesetzt ist, das flüssige Siloxan 1 bis 10 Molprozent R¹SiO₃ .„-Einheiten enthält und das Molverhältnis aus den R¹SiO, .„-Einheiten zu den R* ' -5SiO₁ .„-Einheiten in diesem flüssigen Siloxan weniger als 1,2 ausmacht,

5 bis 10 Gewichtsprozent eines Chlorendat der Formel

Cl-C-

Cl

C -

Cl

C t

CCl₂

C -

Cl

0
CH - C - OR

CH -

C-OR

Il

worin die Substituentan R jeweils für Alkyl mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Tetrahydrofurfural stehen, und

(C) 0,25 bi3 0,5 Gewichtsprozent Antimondithiocarbamat, Antimonphosphordithioat, Bleidithiocarbamat und/oder Bleiphosphordithioat.

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2. Verfahren zur Kraftübertragung von einer Stelle an eine andere Stelle mittels einer Hydralikflüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß man als Hydraulikfüssigkeit ein Mittel folgender Zusammensetzung verwendet:

(A) 89,5 bis 94,75 Gewichtsprozent eines flüssigen SiIoxans mit einer Viskosität von weniger als 10 000 Centistoke bei 25 °C, das aus R¹SiO₃^-Einheiten, worin R¹ Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Octyl, 3-Chlorpropyl und/oder 3,3,3-Trifluorpropyl bedeutet, R¹ ' SiO-Einheiten und R''SiO₁ »--Einheiten, wobei wenigstens 95 % der Reste R¹' Methylreste sind und bis zu 5 % der Reste R¹' andere Kohlenwasserstoff- oder substituierten Kohlenwasserstoffreste darstellen, zusammengesetzt ist, das flüssige Siloxan 1 bis 10 Molprozent R¹SiO., ,--Einheiten enthält und das Molverhältnis aus den R¹SiO^ .^-Einheiten zu den R''0SiO_1/2-Einheiten in diesem flüssigen Siloxan weniger als 1,2 ausmacht,

(B) 5 bis 10 Gewichtsprozent eines Chlorendats der Formel

Cl CH
■ O t I tt Il — C — CH -C- CCl₂ C -Ο -C- ι M Cl O

(C) 0,25 bis 0,5 Gewichtsprozent Antimondithiocarbamat, Antimonphosphordithioat, Bleidithiocarbamat und/oder Bleiphosphordithioat.