DE2714657B2

DE2714657B2 - Hydraulikflüssigkeit

Info

Publication number: DE2714657B2
Application number: DE2714657A
Authority: DE
Inventors: George Wayne Midland Holbrook; Eugene Robert Bay City Jakubczak; Charles Albert Midland Roth
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1977-01-19
Filing date: 1977-04-01
Publication date: 1980-12-04
Also published as: BR7702766A; SE7703526L; GB1582371A; FR2378091A1; ATA232377A; AT359619B; MX144472A; IT1075591B; FR2378091B1; US4137189A; AU504662B2; JPS5521781B2; DE2714657A1; SE425666B; BE854321A; CA1088507A; DE2714657C3; JPS5390366A; AU2395077A

Description

Cl O

I Il

Cl-C —C CH-C —OR

CCb Cl—C — C CH — C — OR

Cl O

worin die Substituenten R jeweils für Alkyl mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Tetrahydrofurfural stehen, und

(C) 0,25 bis 0,5 Gewichtsprozent Antimondithiocarbamat Antimonphosphordilhionat, Bleidithiocarbamat und/oder Bleiphosphordithionat

40

30

Der Einsatz verschiedener Flüssigkeiten unter Einschluß flüssiger Siloxane zur Kraftübertragung ist bekannt Zu Beginn dieser Entwicklung war die -t5 Kraftübertragung selbst das wesentliche Ziel. Mit zunehmender Komplexität der mechanischen Systeme kamen andere Faktoren zum Tragen, wie die Schmiereigenschaften der jeweiligen Flüssigkeit, die genauso wichtig wurden. Nun hat sich die Forschung der Suche w nach einer allgemein einsetzbaren Hydraulikflüssigkeit zugewandt, nämlich einem aus einer einzigen Flüssigkeit zusammengesetzten Mittel, das sich bei allen auf Flüssigkeiten beruhenden Kraftübertragungssystemen einer mechanischen Vorrichtung, wie beispielsweise « eines Automobils, verwenden läßt. Ein solches allgemein einsetzbares flüssiges Mittel könnte es den Automobilherstellern gegebenenfalls ermöglichen, für alle mit Hydraulikflüssigkeiten betriebenen Einrichtungen eines bestimmten Automobils beispielsweise nur ein einziges «> Vorratsgefäß vorzusehen, wodurch sich das Gesamtgewicht des Automobils erniedrigen und die Möglichkeiten einer Verunreinigung irgendeines bestimmten Hydraulikflüssigkeitssystems herabsetzen ließen.

Eine derartige allgemein einstellbare F'liissigkeit ίί wurde vor kurzem entwickelt. Diese Flüssigkeit besteht im wesentlichen aus einem trinicthylsilyicndblocki'Ttcm Polydimethylsiloxan, dem ein Chlorendat sowie eine Antimon- oder Bleiverbindung zugesetzt sind. Im einzelnen wird hierzu auf BE-PS 8 39 860 verwiesen. Diese allgemein einsetzbare Flüssigkeit arbeitet zwar sehr gut, verfügt jedoch über keinen ausreichend niedrigen Trübungspunkt Demgegenüber wurde nun gefunden, daß die Verwendung eines flüssigen Siloxans der im folgenden näher beschriebenen Art anstelle der gemäß BE-PS 8 39 860 verwendeten Flüssigkeit nicht nur eine geeignete allgemein einsetzbare Hydraulikflüssigkeil ergibt, sondern auch zu einer Flüssigkeit führt, die einen niedrigeren Trübungspunkt aufweist

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines als Hydraulikflüssigkeit geeigneten Mittels. Es soll hierdurch ein Mittel vorgesehen werden, das sich als allgemein einsetzbare Hydraulikflüssigkeit bei allen auf Flüssigkeiten beruhenden Kraftübertragungssystemen einer mechanischen Vorrichtung verwc.iden läßt. Gleichzeitig soll diese Hydraulikflüssigkeit auch für die erforderliche Schmierung der Vorrichtung sorgen, bei der sie eingesetzt wird. Insbesondere soll erfindungsgemäß eine Hydraulikflüssigkeit vorgesehen werden, die sich sowohl bei Servolenkungen als auch Servobremsen von Fahrzeugen verwenden läßt Vor allem soll es sich hierbei um eine Hydraulikflüssigkeit handeln, die über einen wesentlich niedrigeren Trübungspunkt verfügt als die bisher üblichen allgemein einsetzbaren Hydraulikflüssigkeiten.

Diese Aufgabe wird nun durch die Erfindung in der im Anspruch bezeichneten Weise gelöst

Beim Bestandteil (A) der erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeit handelt es sich um ein flüssiges Siloxan mit einer Viskosität von weniger als 10 000 Centistoke bei 25° C Erfindungsgemäß geeignete flüssige Siloxane setzen sich zusammen aus R'SiOj/r, R"}SiO- und R"3SiOi/2-Einheiten.

Der Rest R' kann Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Octyl, 3-Chlorpropyl oder333-Trif!uorpropyl sein.

Wenigstens 95% der Reste R" müssen Methyl bedeuten, wobei vorzugsweise die gesamten Reste R" Methyl darstellen. Bis zu 5% der Reste R" können jedoch auch Kohlenwasserstoff- oder substituierte Kohlenwasserstoffreste sein, bei denen es sich nicht um den Methylrest handelt Sind im flüssigen Siloxan andere derartige Reste vorhanden, dann soll es sich dabei vorzugsweise um Kohlenwasserstoff- oder Halogenkohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen handeln.

Bei den vorliegend verwendeten flüssigen Siloxanen müssen 1 bis 10 Molprozent R'SiOj/j-cinheiten vorhanden sein, wobei das Verhältnis der R'SiOj/r Einheiten zu dei. R"jSiOi/j-Einheiten weniger als 1,2 betragen muß.

Selbstverständlich können auch Gemische zweier oder mehrerer der oben angegebenen flüssigen Siloxane bei der erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeit eingesetzt werden. Ebenfalls gilt als Viskositätsgrenze diejenige der fertigen Flüssigkeit, und zwar unabhängig davon, ob es sich dabei um ein einziges Siloxan oder ein Siloxangemisch handelt. Wird ein Gemisch aus Siloxanflfissigkeiten eingesetzt, dann können einer oder mehrere der Bestandteile dieses Gemisches über Viskositäten von über 10 000 Centistoke bei 25°C verfügen, sofern die Viskosität des erhaltenen Gemisches nicht über diesen Grenzwert hinausgeht.

Die erfindungsgemäß geeigneten Siloxanflüssigkciten werden am besten durch basische Katalyse und Äquilibrierung nach dein Fachmann bekannten Techniken hergestellt.

Der Bestandteil (B) der erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeit ist ein Chlorendat der allgemeinen Formel

Cl O

I Il

CI-C—C CH—C-OR Cl—C—C CH—C—OR

Cl

worin die Reste R jeweils für Alkyl mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Tetrahydrofurfural stehen. R kann daher in obiger Formel Butyl, tert-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 2-Äthylhexyl, Nonyl, Decyl oder den Rest

H₂C-H₂C

-CH₂

CHCH₂-

auszuwählen, daß sie über den ganzen Temperaturbereich der vorgesehenen Verwendungsart, beispielsweise über einen Temperaturbereich von -40° C bis 120° C bei Automobilen, im flüssigen Siloxan (A) löslich bleibea Die Löslichkeit läßt sich in gewissem Ausmaß durch die in den drei Bestandteilen vorhandenen Alkylgmppen steuern.

Soweit bisher bekannt ist, sind für den Einsaui des erfindungsgemäßen Mittels als Hydraulikflüssigkeit

ίο keine speziell ausgelegten Vorrichtungen oder Systeme erforderlich. Das erfindungsgemäße Mittel läßt sich daher in herkömmlicher Servolenk-, Servobrems- oder anderen Hydrauliksystemen verwenden. Nachdem es sich bei der vorliegenden Hydraulikflüssigkeit jedoch

is um eine sogenannte allgemein einsetzbare Hydraulikflüssigkeit handelt, drängt es sich natürlich auf, daß neue zentrale Hydrauliksysteme entwickelt werden.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert Alle darin angegebenen Teil- und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, und alle Viskositätswerte sind bei 25° C gemessen, sofern nichts anderes gesagt ist

Im folgenden werden zunächst die bei den Beispielen eingesetzten Untersuchungsmethoden beschrieben.

bedeuten. Vorzugsweise steht der Substituent R für Butyl, Hexyl, Octyl oder2-ÄthylhexyL

Beim Bestandteil (C) der erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeit handelt es sich um ein Antimon- oder Bleidithiocarbamat oder ein Antimon- oder Bleiphosphordithionat Insbesondere ist dieser Bestandteil ein Antimondialkylphosphordithioat, >ji Antimondialkyldithiocarbamat ein Bleidialhylphosphordithioat oder ein Bleidialkyldithiocarbamat. Solti : Verbindungen haben die allgemeinen Formeln

(R"'O)jPS

,Sb

R"'₂NCS/jS S

Il

(R"'O)2PS

,Pb

«1

R'"iNCS AP

Hierin bedeuten die Substituenten R'" jeweils Alkyl mit vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen. Einzelbeispiele für Reste R'" sind Butyl, tert-Butyl, Hexyl, Octyl, 2-Äthylhexyl oder Decyl, wobei Butyl, Octyl und 2-Äthylhexyl bevorzugt werden.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Hydraulik flüssigkeit erfolgt, indem man die Bestandteile (B) und (C) einfach zum flüssigen Siloxan (A) gibt und alles gründlich miteinander vermischt. Das Mengenverhältnis der Bestandteile sollte den oben angegebenen Werten entsprechen. Zur Erzielung bester Ergebnisse empfiehlt es sich ferner, die Bestandteile (B) und (C) so

Untersuchung in der Vierkugelapp^ratur

Zur Ermittlung des Schmierverhaltens verwendet man eine Roxana-Vierkugelapparatur mit üblichen 1,27 cm großen Chromstahlkugeln (AISI-E-52100), die man vorher durch Ultraschall mit Toluol und Aceton gereinigt und an der Luft getrocknet hat. Andere Teile der Apparatur werden vor Versuchsbeginn mit Toluol und Aceton gespült sowie an der Luft getrocknet Der mittlere Narbendurchmesser aus sechs Ablesungen wird ermittelt und in mm angegeben. Die dabei erhaltenen Versuchsergebnisse sind auf ±10% reproduzierbar.

Ermittlung der Trübungspunkttemperatur

Diese Untersuchung dient zur Bestimmung des ίο Ausmaßes der Verträglichkeit (nämlich wechselseitigen Löslichkeit) der bestandteile des erfindungsgemäßen Mittels. Zu diesem Zweck bestimmt man diejenige Temperatur, bei der eine Phasentrennung auftritt Hierbei handelt es sich um denjenigen Punkt, an Jem •i'j eine in einem 1,27 cm großen Glasröhrchen befindliche Probe opak erscheint. Die probenhaltigen Glasröhrchen sind in einem gerührten Bad aus Isopropylalkohol angeordnet, dessen Temperatur man in Geschwindigkeiten von 0,5⁰C pro Minute unter Verwendung von 'K) Trockeneis als Kühlmittel erniedrigt. Die dabei erhaltenen Versuchsergebnisse sind auf ±3° C reproduzierbar.

Beispiel 1

Einen mit Kühler, Dean-Stark-Falle, Rührer,Thermor> meter und Wasserzugabevorrichtung versehenen 5-Liter-Dreihalskolben beschickt man mit 596,25 g Chlorpropyltrimethoxysilan, 733,50 g cyclischen Polydimethylsiloxanen, 170,25 g Hexamethyldisiloxan, 375 ml Heptan und 1,5 g Trifluormethansulfonsäure. Diese Beschickung ist so berechnet, daß sie als Zwischenprodukt ein Copolymer aus

20 Molprozent CICH₂CH₂CH₂SiOj^-Einheiten, 66 Molprozent (CHi^SiO-Einheiten und 14 Molprozent (CH j)jSiO|_/2-Einheiten

ergibt. Die obige Beschickung wird auf 70⁰C erhitzt und tropfenweise derart mit 100 g Wasser versetzt, daß sich die Meihanolentwicklung steuern läßt. (Es soll mit einer

Wassermenge gearbeitet werden, die der zur Entfernung der Methoxygruppen benötigten stöchiometrischeri Wassermenge entspricht oder größer ist.) Das übergehende Methanol, Heptan und Siloxan wird aufgefangen und mit Wasser gewaschen, worauf man die Heptan-Siloxan-Schicht abtrennt und in das Reaktionsgefäß rückleitet. Nach beendeter Zugabe der stöchiometrischen Wassermenge läßt man die Temperatur des Reaktionsgemisches auf Heptanrückfluß (etwa 110⁰C) kommen, wobei kein weiteres Methanol-Wasssr-Azeotrop mehr entweicht Sodann gibt man drei weitere Teilmengen von jeweils etwa 20% der stöchiometrisch erforderlichen Wassermenge tropfenweise zu, wobei man zwischen den jeweiligen Teilmengen jeweils auf Heptanrückflußtemperatur erwärmt Im Anschluß daran läßt man den Reaktionskolben auf unter 60⁰C abkühlen und versetzt das Reaktionsgemisch dann zur Neutralisation der als Katalysator vorhandenen Trifluormethansulfonsäure mit Natriumcarbonat in lOprozentigem Oberschuß. Dann filtriert man das Material und strebt es bei einem Quecksilberdruck von 5 mm bis zu einer Temperatur von 130° C ab. Das dabei erhaltene Zwischenprodukt enthält weniger als 200 ppm SiOH- und SiOCH₃-GrUppen. 56,68 g dieses Zwischenprodukts, 94,43 g cyclische Polydimethylsiloxane, 149,03 g eines trimethylsilylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 2 Centistoke und, bezogen auf das Gewicht des Siloxans, etwa 0,075 ±0,025% Trifluormethansulfonsäure als Katalysator werden dann in ein mit Rührer, Kühler und Thermometer versehenes Reaktionsgefäß gegeben.

Alle Reaktanten sind wasserfrei und verfügen über einen niedrigen Silangehalt. Das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde auf 90° C erhitzt, dann auf Raumtemperatur (25°C) abgekühlt und anschließend bei dieser Temperatur 24 Stunden bis zur Gleichgewichtsviskosität gerührt. Sodann wird der Katalysator mit überschüssigem Natriumcarbonat neutralisiert, worauf man das Ganze filtriert. Die erhaltene Flüssigkeit streift man anschließend bis zu einer Temperatur von 225° C über eine Zeitspanne von 1 Stunde bei einem Quecksilberabsolutdruck von 1 mm in einem mit einer Stickstoffspülung versehenen Kolben, der mit einer kurzen Vigreuxkolonne versehen ist, derart ab, daß.hierdurch 34% flüchtige Bestandteile entfernt werden. Das dabei zurückbleibende flOssige Siloxan hat eine Viskosität von etwa 26 Centistoke, setzt sich zusammen aus

etwa Aß Molprozent CICH₂CH₂CH₂SiOM- Einheiten, etwa 79,5 Molprozent iCHj)₂Si0-Einheiten und etwa 16 Molprozent (CHj)₃SiOiZ₂- Einheiten

und verfügt über ein Molverhältnis von Chlorpropylsilsesquioxaneinheiten zu Trimethylsiloxyeinheiten von etwa 0,28.

Beispiel 2

Einen mit Rührer, Kühler, Thermometer und Zugabetrichter versehenen 5-Liter-Kolben versetzt man mit 1470 ml Wasser. In den Tropftrichter gibt man ein Gemisch aus 780 g (653 ml) Propyltrichlorsilan, 1928 g (1847 ml) Dimethyldichlorsilan und 238 g (278 ml) Trimethylchiorsüan. Der Kolben wird mit Eis umpackt, damit die Temperatur nicht wesentlich ansteigen kai.n, worauf man das im Kolben befindliche Wasser unter Rühren tropfenweise mit dem Chlorsilangemisch verseizt Nach beendeter Chlorsiianzugabe trennt man das Siloxanhydrolysat von der wäßrigen Chlurwasserstofflösung ab. (Zur besseren Abtrennung des Siloxans versetzt man das Reaktionsgemisch hierzu vorzugswei se derart mit Heptan, daß sich ein Gemisch aus 60% Heptan und 40% Siloxan ergibt) Die wäßrige Chlorwasserstoffschicht wird abgezogen, worauf man die Siloxanschichl mehrmals mit destilliertem Wasser wäscht Im Anschluß daran streift man die Siloxan schicht bei einem Quecksilberdruck von 1 mm 1,5 Stunden bei einer Temperatur von 115°C ab und filtriert das dabei erhaltene Produkt schließlich.

Einen mit Kühler, Falle, Rührer und Thermometer versehenen 500-mI-KoIben versetzt man mit 85,12 g des oben hergestellten Hydrolysats, 163,16 g cyclischen Polydimethylsiloxanen, 151,72 g eines trimethylsilylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 2 Centistoke und 1,2 Tetrabutylphosphoniumsilanolat als Katalysator (Neutral^quivalent=2100). Vor Zugabe des Katalysators füllt itum die Falle mit einem Teil des Reaktionsgemisches. Das Reaktionsgemisch wird unter einem Quecksilberdruck von 60 mm auf 115°C erhitzt und unter Kreislaufrückfluß χάτ Entfernung von Wasser 30 Minuten auf diesen Bedingungen gehalten. Im Anschluß daran trocknet man das in der Falle befindliche Material und leitet es in das Reaktionsgefäß ein. Die Falle ersetzt man sodann durch einen Kühler und erhitzt das Ganze weitere 1,5 Stunden in der oben angegebenen Weise auf 115°C Im Anschluß daran erhöht man die Temperatur unter Atmosphärendruck auf 160⁰C, beläßt das Reaktionsgemisch 1 Stunde unter diesen Bedingungen, streift es dann bei einer Temperatur von 225°C und einem Quecksilberdruck von 1 mm unter Verwendung einer Vigreuxkolonne ab und filtriert es schließlich. Das dabei erhaltene flüssige Siloxan hat eine Viskosität von etwa 30 Centistoke, setzt sich zusammen aus

etwa 4^ Molprozent CHjCHzCH^iOj/rEinheiten, etwa 78^ Molprozent (CH3)jSiO-Einheiten und etwa 17 Molprozent (CH₃)3SiOi/rEinheiten

und verfügt über ein Molverhältnis vor. Propylsilsesquioxaneinheiten zu Trimethylsiloxyeinheiten von etwa 0,26.

Beispiel 3

so Einen mit Rührer, Thermometer. Dean-Stark-Falle und Kühler versehenen 500-ml-Dreihalskoiben versetzt man mit 159,2 g eines Hydrolysats aus etwa 9,6 C ewichtsprozent Monomethylsilsesquioxaneinheiten, etwa 87,2 Gewichtsprozent Diinethylsiloxaneinheiten und etwa 3,2 .Gewichtsprozent Trimethyisiloxyeinheiten, 393 g Trifluorpropylmethylcydotrisiloxan, 433 g cyclischen Polydimethylsiloxanen und 158,1 g eines trimethylsilylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 2 Centistoke, wobei man

&o einen Teil dieses Gemisches zum Fallen der Falle verwendet Im Anschluß daran versetzt man den Kolben mit Tetrabutylphosphoniumsilanolat als Katalysator (1 Phosphoratom auf 10 000 Siliciumatome) bringt das Reaktionsgemisch unter einem Quecksilherdruck von

μ 60 mm auf eine Temperatur von 115°C und häit es zur Entfernung von Wasser unter KreislaufrückfluO 30 Minuten auf diesen Bedingungen. Das in der Falle befindliche Material wird anschließend getrocknet und

in den Kolben gegeben, worauf man das Reaktionsgemisch wie oben angeführt weitere 1,5 Stunden auf 115⁰C erhitzt. Anschließend erhitzt man das Reaktionsgemisch unter Atmosphärendlruck auf 160⁰C und beläßt es I Stunde unter diesen Bedingungen, worauf man es unter Verwendung einer Vigreuxkolonne über eine Zeitspanne von 1,5 Stunden bei einem Quecksilberdruck von 1 mm bis ?.u einer Temperatur von 225°C abstreift und schließlich filtriert. Das dabei erhaltene flüssige Siloxan hat eine Viskosität von etwa 21,5 Centistoke, setzt sich zusammen aus

etwa 4,5 Molprozent CHjSiOj j-Einheiten,

etwa 73 Molprozent (CHi)jSiO-Einheiten.

etwa 5 Molprozent (CFjCHjCH^iCHjJSiO-F.inheiten

etwa 17.5 Prozent (CHj)₁SiOi ^Einheiten.

und veriügi über ein rvioiverhäitnis von Methyisiisesquioxaneinheiten zu Trimethylsiloxyeinheiten von etwa _>n 0.26.

Beispiel 4

Einen mit Dean-Stark-Falle. Kühler, Rührer. Thermometer und Zugabetrichter versehenen 5-Liter-Dreihals- 2; kolben beschickt man mit 742 g Methyllrimethoxysilan. 2000 g cyclischen Polydimethylsiloxanen. 315 g Hexamethyldisiloxan. 785 g Heptan und 3.14 g Trifluormethansulfonsäure als Katalysator. Das Reaktionsgemisch wird auf 70°C erwärmt und dann über den Tropftrichter «1 tropfenweise in solcher Geschwindigkeit mit 151 ml Wasser versetzt, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches bei unter 85^rC bleibt. Es entweichen zuerst flüchtige Bestandteile in Form einer einzigen Phase, die jedoch anschließend zwei Phasen bilden, von denen man r. die obere Phase in das Reaktionsgefäß rückführt. Nach beendeter Zugabe der ersten Teilmenge Wasser erhöht man die Temperatur auf 90"C und gibt tropfenweise weitere 151 ml Wasser zu. Nach beendeter Zugabe dieser Wassermenge erhöht man die Temperatur auf Rückflußbedingungen (etwa 115⁰C) und hält das Reaktionsgemisch etwa 30 Minuten unter diesen Bedingungen, wodurch das Wasser aus dem System entfernt wird. Sodann versetzt man das Reaktionsgemisch mit 20 mi Wasser und hält die Temperatur i-, solange bei 115°C. bis das Wasser aus dem System entfernt ist. In der gleichen Weise gibt man noch zwei weitere Wassermengen mit jeweils etwa 20 ml zu. Nach Entfernung des gesamten Wassers aus dem System versetzt man das Reaktionsgemisch zur Neutralisation >n des Katalysators mit 30 g Natriumcarbonat. Sodann streift man das Produkt bei einem Quecksilberdruck von etwa 5 mm bis zu einer Temperatur von etwa 140⁰C ab und filtriert anschließend durch Supercel. Das dabei erhaltene Produkt besteht im wesentlichen aus 5-,

etwa 222 Molprozent CHjSiOi-r Einheiten,
etwa 653 Mo'iprozent (CH3)2SiO-Einheiten und
etwa 123 Molprozent (CHj)₃SiOiZrEinheiten.

Das in obiger Weise hergestellte Hydrolysat setzt man anschließend nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren mit cyclischen Polydimethylsiloxanen sowie mit flüssigem trimethylsilylendblockiertem Polydimethyisiloxan mit einer Viskosität von 2 Centistoke unter (,5 Verwendung eines Tetrabutylphosphoniumsilanofats als Katalysator (1 Phosphoratom auf 10 000 Siliciumatome)^ um. wodurch man zu einem flüssigen Siloxan mit einer Viskosität von etwa 22 Centistoke gelangt, das im wesentlichen aus

etwa 9 Molprozent (CH j)SiOj ₂-Einheiten,
etwa 69 Molprozent(CHj^SiO-Einheiten und
etwa 22 Molprozent(CHj))SiOi .-Einheiten

besteht, und über ein Molverhältnis von Methylsilscsquioxaneinheiten zu Trimethylsiloxyeinheiten von etwa 0.41 verfügt.

Beispiel 5

Nach dem in Beispiel 4 beschriebenen Verfahren stellt man ein als Zwischenprodukt dienendes Hydrolysat her. das sich zusammensetzt aus

etwa 23 Molpirozent CHjSiOj rEinheiten.
etwa 65,3 Molprozent (CH j)?SiO-Einheiten und
etwa 11.5 Molprozent (CHjjjSiOi .-Einheiten.

Dieses Zwischenprodukt setzt man dann nach der in Beispiel 3 beschriebenen Arbeitsweise mit cyclischen Polydimethylsiloxanen und einem flüssigen irimeth\lsilyletidblockierten Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 2 Centistoke unter Verwendung eines Tetrabutylphosphoniumsilanolats als Katalysator (1 Phosphoratom auf 10 000 Siliciumatome) um. wodurch man zu einem flüssigen Siloxan mit einer Viskosität von etwa 20 Centistoke gelangt, das sich im wesentlichen zusammensetzt aus

etwa 4,5 Molprozent CHjSiOj rEinheiten.
etwa 78.5 Molprozent (CHj^SiO-Finheiten und
etwa 17 Molprozent (CHj)jSiOi 7 Einheiten.

und über ein Molverhältnis von Methylsilsesquioxaneinheiten zu Trimethylsiloxyeinheiten von etwa 0.26 verfügt.

Beispiel 6

Es werden mehrere Hydraulikflüssigkeiten hergestellt und in der Vierkugelapparatur untersucht.

Die Flüssigkeit I besteht praktisch zu 100% aus der 3-chlorpropykilsesquioxanhaItigen Flüssigkeit von Beispiel 1.

Die Flüssigkeit Il besteht praktisch aus 92.3% der 3-chlorpropylüilsesquioxanhaltigen Flüssigkeit von Beispiel 1. 7.2% Di-2-äthylhexylchlorendat und 0.5% Antimondi-2-äithylhexyldithiocarbamat.

Die Flüssigkeit III besteht im wesentlichen aus 92.3% der propylsilsesquioxanhaltigen Flüssigkeit von Beispiel 2, 7.2% Di-2-äthylhexylchlorendat und 0.5% Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

Die Flüssigkeit IV besteht im wesentlichen aus 92.3% der methylsilsesquioxanhaltigen Flüssigkeit von Beispiel 4, 7.2% Di-2-äthylhexylchlorendat und 03% Amimondi-2-ä.thylhexyldrthiocarbamat.

Die Flüssigkeit V besteht im wesentlichen aus 92.3% der methylsilsesquioxanhaltigen Flüssigkeit von Beispiel 5, 7,2% Di-2-äthylhexylchlorendat und 03% Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamaL

Die Flüssigkeit VI besteht im wesentlichen aus 9Z3% der Methylsilsesquioxanhaitigen Flüssigkeit von Beispiel 3» 7.2% Di-2-äthylhexylchlorendat und 0,5% Antimondi-2-äthylhexyldrthiocarbamaL

Die Vierkug'elapparattjr Fährt man bei einer Temperatur von 121°C mit einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 3300 Umdrehungen pro Minute über eine Zeitspanne von einer Stande unter einer Belastung von 25 kg. Die dabei erhaltenen Ergebnisse gehen aus folgender Tabelle hervor.

Hüssigkeil

Narbendiirchniesser
hei den LntersuchungLn
in der \ lerkugclapparatur

(in m)

2.50

0,87

0.87

1.04

0.844

0.968

ι Nur /ti Vergleichs/wecken, der Versuch wurde nach > Minuten beendet.

R ρ ι ς η ι ί* 1 7

Fs werden vier Flüssigkeiten hergestellt, die man dann in der Vierkugelapparatur untersucht, und deren Trübungspunkte ebenfalls ermittelt werden.

Die Flüssigkeit I besteht im wesentlichen aus 93.6% eines flüssigen trimethylsüylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von ^c0 Centistoke, 6% Dibutylchlorendat und 0.4% Antimondibutylphosphordithioat(Van Lub" 622).

Die Flüssigkeit Ii besteht praktisch aus 93.5% eines Siloxans aus

etwa 7.5 Molprozent CICH₂CH₂CH₂SiO^-Einheiten,
etwa 74.8 Molprozent (CHi)jSiO-Einheiten und
etwa 17.7 Molprozent (CHi)₂SiOw₂- Einheiten,
6% Dibutylchlorendat und
0,5% Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

Die Flüssigkeit III besteht im wesentlichen aus 92.3% eines flüssigen trimethylsilylendblockierten Polydtmethylsiloxans mit einer Viskosität von 50 Centistoke. 7.2% Di-2-ät>-iylhexylchlorendat und 0.5% Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

Die Flüssigkeit IV besteht praktisch aus 92.3% eines Siloxans aus

etwa 7.5 Molprozent CICH₂CH₂CH₂SiOi₂-Einheiten,
etwa 74.8 Molprozent (CHi)₂SiO-Einheiten und
etwa 17,7 Molprozent(CHi)jSiOi/₂-Eirhciten,
7.2% Di-2-äthylhexylchlorendat und
0.5% Antomondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

Die Vierkugelapparatur wird bei einer Temperatur von 121°C und einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 3300 Umdrehungen pro Minuten über eine Zeitspanne von einer Stunde bei einer Belastung von 25 kg gefahren. Der Trübungspunki wird wie eingangs beschrieben ermittelt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.

Flüssigkeit Narbendurchmesscr hei Trübungs-

den Untersuchungen in punkt
der Vierkugcliipparittur

IV

1,0
0.85

1,1
0.90

-40 bis -55
-5 bis - 15

-75

*) Nur /u Vergleichs/wecken.

Beispiel 8

Es werden drei Flüssigkeiten hergestellt, die man dann in der Vierkugelapparatur untersucht und deren Trübungspunkte man ermittelt.

Die Flüssigkeit i bestem im weseittiiLut-n aus 32.3"/"

_'<> eines flüssigen trimethylsilylendblockierten Polydimcthylsiloxans mit einer Viskosität von 50 Centistoke.

7.2% Di-2-äthylhexylchlorendat und 0,5% Antimondi-2-äthylhex) !dithiocarbamat.

Die Flüssigkeit Il besteht praktisch aus 92.3% eines :. flüssigen Siloxans aus

etwa 4,5 Molprozent CHjSiOj,₂-Einheiten,
etwa 78.5 Molprozent (CHj)₂-SiO-Einheiten und
etwa 17 Molprozent (CHj)j-SiOi-₂-Einheiten,
7.2% Di-2-äthylhexylchlorendal und
^!'^P 0.5% Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

Die Flüssigkeit III besteht im wesentlichen aus 92,3% eines flüssigen Siloxans aus

etwa 4,5 Molprozent CICH₂CH₂CH₂SiOi;₂-Einheitcn.
¹' etwa 79,5 Molprozent (CHi)₂SiO-Einheiten und
etwa 16 Molprozent(CHj)iSi0_li2-Einheiten.
7,2% Di-2-äthylhexylchlorendat und
0.5% Antimondi-2-äthylhexyldithiocarbamat.

in Die Vierkugelapparatur wird bei einer Temperatur von 121°C und einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 3300 Umdrehungen pro Minute über eine Zeitspanne von einer Stunde bei einer Belastung von 25 kg gefahren. Die Trübungspunkte werden wie oben

4-, beschrieben ermittelt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.

Flüssigkeit Narbendurchmesser bei Trübungs-

den Untersuchungen in punkt
">·· der Vierkugelapparatur

(mm) ( C)

0,95-1,35

0,97

0,87-1,07

-4 bis-10
-I bis -5

-77

*) Nur zu Vergletchszwecken.

Claims

Patentanspruch:

Hydraulikflüssigkeit, bestehend aus

(A) 89,5 bis 94,75 Gewichtsprozent eines flüssigen Siloxans mit einer Viskosität von weniger als 10 000 Centistoke bei 25⁰C, das aus R'SKW Einheiten, worin R' Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Octyl, 3-Chlorpropyl und/oder 3,3,3-Trifluorpropyl bedeutet R"2SiO-Einheiten und R'^f3SiOi/2-Einheiten aufgebaut ist wobei wenigstens 95% der Reste R" Methylreste sind und bis zu 5% der Reste R" andere Kohlenwasserstoff- oder substituierte Kohlenwasserstoffreste _}. darstellen, das flüssige Siloxan 1 bis 10 Molprozent R'SiOj/rEinheiten enthält und das Molverhältnis aus den R'SiO₃/rEinheiten zu den R"3SiOi/2-Einheiten in diesem flüssigen Siloxan weniger als 1,2 ausmacht ,₀

(B) 5 bis i0 Gewichtsprozent eines Chlorendat der " Formel