DE2714604A1 - Granulat auf basis von polymerem phosphat und alkalialuminiumsilikat - Google Patents

Granulat auf basis von polymerem phosphat und alkalialuminiumsilikat

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Description

Ludwipjshafen, den ?0. März I977 Dr.B/Fr - 697 -
Granulat auf Basis von polymeren Phosphat und Alkalialumin iums i1ikat
Gegenstand der Erfindung ist ein nicht zusammenbackendes, frei fließendes, abriebfestes Granulat auf Basis von polymeren! Phosphat und ionenaustauschendem Silikat, dessen Herstellung und Verwendung in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln und als Wasserenthärtungsmittel.
Die Anforderungen, die an ein hochwertiges maschinelles Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel gestellt werden, sind wegen der Besonderheit der Dosierverrichtungen in den Wasch- und Geschirrspülmaschinen äußerst komplexer Natur. Um Verklumpungen der Reiniger in der Dosierkammer zu vermeiden und um eine gute Ausspülbarkeit zu gewährleisten, werden die Reinigungsmittel meist in Granulatform eingesetzt.
Die bekannten Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel enthalten als wesentlichen Bestandteil Natriumtrlpolyphosphat. Aus ökologischen Gründen bestehen Überlegungen, einen Teil des phosphathaltigen Builders durch wasserunlösliche ionenaustauschende Silikate, Insbesondere Alkalialuminiumsilikate, zu ersetzen (DOfl 2 412 857). Bei Verwendung dieser Verbindungen hat sich als nachteilig gezeigt, daß sie in Wasser relativ lange unbenetzt bleiben, wodurch ihre Wirksamkeit nur verzögert eintritt. Dies hat bei Verwendung in automatischen Waschmaschinen zur Folge, daß derartige Reiniger in der zur Verfügung stehenden Zeit nicht voll ausgenutzt werden und/ oder durch verzögerte Freisetzung ein schlechtes Waschergebnie erzielt wird.
8Q9B4Q/Q467
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BENCKISER 27U604
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Man hat deshalb schon versucht, die Benetzbarkeit der Alkalialuminiumsilikate zu verbessern. In der DOS 2 510 7^1 wird ein Verfahren zur Herstellung eines ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberflache beschrieben, nach dem man kristallines Alkalialurniniumsilikat mit Pentanatriumtripolyphosphat innig vermischt, trocknet und aufmahlt.
Diese hydrophilen Pulver führen jedoch beim Einsatz in automatischen Wasch- und Geschirrspülmaschinen oft nicht zu befriedigenden Ergebnissen. Sie verklumpen leicht in den Dosiergefäßen, lassen sich nicht restlos ausspülen und es kommt zu Störungen im Ablauf des Spülganges. Granulate aus Natriumtripolyphosphat (nachfolgend NTPP) und Alkalialuminiumsilikat (nachfolgend MAS) besitzen zwar eine ausgebildete Granulatstruktur, sie weisen jedoch eine äußerst geringe Stabilität auf und neigen deshalb beim Mischen mit v/eiteren Rezepturbestandteilen oder beim Konfektionieren zur Staubbildung, wobei höhere Staubanteile meist gleichbedeutend sind mit schlechter Ausspülbarkeit aus der Dosierkammer.
Es bestand somit die Aufgabe, stabile, abriebfeste, nicht zusammenbackende,freifließende Granulate auf Basis von polymerem Phosphat und NAS herzustellen, die die geschilderten Nachteile nicht aufweisen.
Es ist bekannt, den Granuliereffekt durch spezielle Bindemittel zu verbessern (DOS 2 020 427), aber Versuche mit diesen Bindemitteln wie Carboxymethylcellulose oder Gummiarabikum führten bei einer Mischung aus NAS und NTPP nicht zum Erfolg.
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BPiCKlSEP 27H604
Auch das Aufsprühen einer Silikatiötiung, wie üblich bei dor Herstellung stabiler Körner (DO.'i 2 039 r>8;0 brachte keinen Effekt. Abriebfeste Granulate Konnten nicht; erhalten werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Granulat auf Basis von polymeren! Phosphat und ionenaustauschendem Alkalialumiriiumsilikat, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Phosphat ein hochpolymeres Phosphat ist.
überraschenderweise wurde gefunden, daß es durch Anwesenheit eines hochpolyraeren Phosphats zur Ausbildung stabiler, yollkörniger abriebfester· Granulate kcramt, die freifließend sind und nicht zusammenbacken.
Die Granulate können neben dem hochpolymere·!! Phosphat auch HTPP enthalten im Verhältnis von r-> - 100 (low. 3, vorzugsweise 20 - -(O Ge\i.% nochpolyrneres Phosphat und V~ - 0 Gew.%, vorzugsweise 8ü - 60 Gew. 1^ NTPP.
!•as Geuicht'överhältnis von Gesaintphosphat zu HAS soll 20 : 1 bis 1 : 20, vorzugsweise 2 :1 bis 1 : 2 betragen.
An hcK-hpolyi.rier:n Phosphaten sind Polyphosphate mit einem FpCr-Gt'halt von 6>\ - 69 %, in Form von Alkalisalzen, vorzugsweise Natriumsalze geeignet.
An iurier:austauscm;nden Silikaten kommen alle in der DOS 2 klc 837 und DOS 2 510 71H genannten Silikate in Frage, vorzugsweise Alkalialuminiumsilikate, wie Zeolith vom Typ A, X und ϊ.
_ i\ -809840/0467
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Die Granulate werden auf dem Granulierteller hergestellt durch Aufsprühen von V/asser auf ein pulverförmiges Gemisch aus 1-20 Gewichtsteilen NA3 und 20 - 1 Gewichtsteilen polymerem Phosphat, bestehend aus b - 100 Gew.* hochpolymerem Phosphat und 95-0 Gew. Si NTPP. Die entstehende Reaktionswärme kann durch längere Verweilzeit zur Nachreife benutzt werden. Es hat sich als vorteilhaft gezeigt, die erhaltenen Pellets anschließend noch ca. 30 Minuten bei 50cC nachzutrocknen.
Es ist auch möglich, je nach Verwendungszweck zu dem erfindungsgemäßen pulverförmigen Gemisch aus MAS und polymerem Phosphat gleich noch weitere in Wasch- und Peinigungsmittel übliche pulverförmige Bestandteile zuzuinischcn v.nö ci:mn durch Aufsprühen von Wasser zu granulieren.
An weiteren Rohstoffen können r.u dem srfindungsgemäßen Gemisch vor dem Granulieren beispielsweise Alkalimeta-und/oder Disilikate, Natriumcarbonate, organische aktivchlorhaltige Substanzen, schaumregulierende Substanzen, Korrosionsinhibitoren usw. zugemischt werden. Diese Zusätze beeinflussen die Granulatbildung und die Abriebfestigkeit nicht negativ.
Die erfindungsgemäßen Mischgranulate sind vorzüglich für den Einsatz in Wasch- und Reinigungs- und Geschirrspülmitteln oder als Waschhilfsmittel, wie Enthärtungsmittel, geeignet. Sie können den übrigen Bestandteilen in Reinigern zugemischt werden und die Mittel können in einfacher Verpackung über lange Zeiträume gelagert werden, ohne daß die Rieselfähigkeit abnimmt. Eine Verklumpung in den Dosierkammern der Wasch- und Geschirrspülmaschinen tritt nicht auf und eine gute Ausspülbarkeit ist gewährleistet.
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B*:NCKISER
ι.'.;.i.l
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In manchen Fällen, insbesondere bei Verwendung der Granulate in Wascrmitteln für Textilien ist es vorteilhaft, wenn die Granulate neben dem hochpolymeren Phosphat noch zusätzlich ein wasserlösliches, bei Raumtemperatur flüssiges Tensid enthalten. Ohne Tensidzusatz bilden die Granulate zuweilen Silikatskelette, die etwas größer sind als die zum Granulieren eingesetzten Silikatpartikel. Dies kann beim Waschen von Textilien mitunter störend sein, da sich die unlöslichen Silikatpartikel schlecht auj den Geweben ausspülen lassen, überraschenderweise wurde gefunden, daß durch Anwesenheit einer geringen Zusatzmenge bestimmter Tenside dieser Nachteil nicht auftritt und ein Zusammentreten zu größeren Silikatagglomeraten praktisch verhindert wird.
Aa Tenbid ist vorzugsweise Nony!phenol mit 5-15 Mol Äthylenoxid geeignet oder auch Tensidtypen wie Polyoxypropylenpoijoxyäthylen-blockpolymorisate, wie beispielsweise die Produkte der Firma Wyandotte Pluronic L β2+ (Polyoxypropylen-Polycxyäthylen-Addukt mit 40 % Folyoxyäthylen, Mol-Gewicht 1750), Pluronic L 92 (Polyoxypropylen-polyoxyäthylen-Addukt mit 20 % Polyoxyäthylen, Mol-Gewicht 2750) . Die Wirkung der Tenside wird in der Tabelle II am Schluß der Beschreibung gezeigt.
Der Tensidgehalt beträgt 0,5 - 5 %, vorzugsweise 1 - 2 %t bezogen auf den Gehalt an NAS und Gesamtphosphat.
Zur Herstellung der Granulate wird zweckmäßig auf die pulverförmige Mischung der Rohstoffe die wässrige Tensid-Lösung aufgesprüht. Man kann auch das Tensid der Rohstoffmischung zugeben und anschließend das Wasser aufsprühen.
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ι*! ι" - tr 27U604
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Auch hier können der erfindungsgemäßen Mischung aus NAS und Phosphat vor dem Granulieren noch andere in Wasch- und Reinigungsmittel übliche Bestandteile sugemischt werden.
Die Erfindung wird durch folgende Beispiele erläutert:
Die Granulierung wurde jeweils in einem Granulierteller der Firma Eirich, mit einem Durchmesser von 40 cm und einer Randhöhe von 10 cm durchgeführt. Die Neigung gegen die Horizontale betrugt 55°, die Umdrehungszahl 1IO Upm.
Beispiel 1
Auf dem Granulierteller wurden 125 g nahezu wasserfreies, gut rieselfähiges, pulverförmiges NTPP mit 8 % Phase I-Gehalt und einem Schüttgewicht von 1000 g/l zusammen im Gemisch mit 320 g Zeolith Typ A 40 (mittlere Teilchengröße ca. 4 /u, Glühverlust nach DIN 55921, jedoch eine Stunde bei 800°C = 22 %, Schüttgewicht 380 g/l) sowie 125 g feingemahlenes, hochpolymeres Phosphat, P2O(--Gehalt 64,5 %, Schüttgewicht 1100 g/l, als Trockenmischung vorgelegt und während 4 Minuten mit 130 g Wasser bedüst. Das entstehende Granulat wurde insgesamt 20 Minuten unter fortlaufender Drehbewegung im Granulierteller gehalten, wobei sich die Temperatur dee Granulats durch Eigenreaktion auf ca. 45°C einspielte. Das entstehende Granulat (625 g) hatte eine körnige, abriebfeste Struktur ohne nachträglich zusammenzubacken oder zu verklumpen. Das Schüttgewicht betrug 770 g/l, Wassergehalt (30 Minuten 5000C) = 20 %t P2O5 = 24,5 %', SiO2 = 16,8 %;
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fOCK/SER
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Wie im Beispiel 1 beschrieben, wurden die folgenden Mischungen granuliert:
Beispiel 2
500 g Zeolith A HO 15 g hochpolymere^ Phosphat (P.,Or-Gehalt 68 %)
35 g NTPP 170 g Wasser
SchUttgewicht des erhaltenen Granulats 58O g/1, Wassergehalt (30 Minuten bei 500°C getrocknet) 27,9 %; P2O5 = 5,1 %; SiO., = 27,0 %.
Beispie 1 "5
50 g Zeolith A
150 g hochpolymere^ Phosphat (P2O5-GeIIaIt 68 %) YjO g ii'i'PP
70- g Wasser
ochüttßov/icht des Granulats 790 g/l, V/asser (30 Minuten bei 5000C getrocknet) 7,5 ?, P0O - 53,2 %; SiO0 2,8 %.
Beispi'el
320 g Zeolith A MO
250 g hoehpoiymeres Phosphat (Po0,.-Gehalt 64,5 %)
110 g Wasser
Schüttgewicht des Granulats 740 g/l, Wasser (30 Minuten bei 500°C
getr.) 18,9 %i P2O5 = 26,1 %; SiO2 17,1 %.
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Beispiel 5
Eine pulverförmige Mischunt; bestehend aus:
250 g Zeolith A
100 g hochpolymere^ Phosph.it (P?0r-Gehalt 64,5 %)
100 g NTPP
276 g wasserfreies pulverförmiges Natriummetasilikat
95 g Soda
15 g Natriumdichlorisocyatiurat
wurde durch Aufsprühen von IbO g Wasser, in dem 10 g Marlophen 85 (Nonylphenolpolyglycoläther mit 5 KoI Äthylenoxyd) gelöst wurde, granuliert.
Die erhaltenen Granulate können als Geschirrspülmittel in Geschirrspülmaschinen eingesetzt werden.
Beispiel 6
300 g Zeolith A
45 g hochpolymeres Phosphat (P2O;--Gehalt 64,5 %) 105 g NTPP 120 g Wasser
Beispiel 7
150 g Zeolith A
90 g hochpolymeres Phosphat (P2O[--Gehalt 64,5 %) 210 g NTPP 90 g Wasser
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BENCKI3ER
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Beispiel 8
25 g Zeolith A
150 g hochpolymeres Phosphat (P20,--Gehalt 64,5 %) 350 g NTPP 70 g Wasser
Beispiel 9
500 g Zeolith A
7,5 g hochpolymeres Phosphat (P-O^-Gehalt 64,5 %) 17,5 g NTPP 300 g Wasser
Es wurden die folgenden Vergleichsgranulate analog zu Beispiel 1 hergestellt:
Vergleichsbeispiel A
Analog Beispiel 1, jedoch ohne Zusatz des hochpolymeren Phosphats
320 g Zeolith A 250 g NTPP 250 g Wasser
Schüttgewicht 66O g/1, Wasser (30 Minuten 5000C getr.) 24,1 %; P2O5 = 22,0 %\ SiO2 = 16,0 %.
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Vergleiehbbeispiel D
Analog Beispiel 1, jedoch Zugabe des hochpolymeren Phosphats in Form einer wässrigen Lösung
320 g Zcolith A 'JO 25Og NTPF 25C g Wasser, enthaltend 25 % eines hochpolymeren Phosphats
Schüttgewicht 63O g/1; Wasser (30 Minuten 5000C getr.), 20,9 %
P2O1 = 26,0 %; SiO2 = m,8 %
Vergleichsbeispiel C
3?0 g Zeolith A *ίθ 25Og NTPP 150 g wässrige 2 &ige Carboxyiaethyloellulose-LÖsung
Schüttgewioht 67O g/1; Wasser (30 Minuten 5000C getr.) 23,12;
P2O5 = 22,3 %l SiO2 s 16,2 %
Vergleichsbeispiel D
320 g Zeolith A ^O 250 g NTPP 250 g wässrige 5 Jtige Gummiarabikum-Lösung
Schüttgewicht 700 g/l; Wasser (30 Minuten 5000C getr.) 26,7 %i
P2O5 = 21,3 %i SiO2 = 15,1 %
250 g Zeolith A HO 200 g NTPP 270 g wasserfreies pulverförmiges Natriummetasilikat 95 g Soda
15 g Natriumdichlorisocyanurat 190 g Wasser
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Die technische Über JOf/en;v:it der erfindungngeinaiien Granulate iat in den folgenden Yirsuehen dargestellt. Als Vergleiche wurde die jeweilige Abriebfestigxei t durch Bestimmung der Korngröftanverceilunr? vor und auch einer Behandlung dor Granulate mit verstärkten mechanischem Abrieb während dem Siebvorgang (Auflage von freibeweglichen Nylonbüroten auf den einzelnen Sieben) augrunde gelegt. Außerdem v/urde die Rieselfähigkeit und Ausspülbarkeit bestimmt.
1. Abriebfestigkeit
I. Prüfung der Korngrößenverteilung der Granulate durch oiebanalyse.
Dabei wurden 100 g der Probe genau abgewogen und auf das Sieb der größten Maschenweite (1000 yu) eines genormten Prüfsiebsatzes DIN 4188 gegeben. Nach einer Sieb- - dauer von 5 Minuten auf einer Vibrationomaschine (Typ JEL) mit zwangsgesteuert'.er dreidimensionaler Siebbewegung wurden die Sieb Traktionen ausgewogen. Die Probenrückstänue auf den Sieben v/urden kumuliert gewogen, d.h. der jeweilige 3it>brückstand wird erst nach Vereinigung mit dem folgenden feineren Rückstand ausgewogen.
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II. Λ br 1 τ? bi \ · s t iß kc i t
Mach BrienclifvunG der '■ l.(.;ba;vi ly;ie wurde die ,Ti.:samt'? Probe noch einmal vin1,or Zusatz ν η ίi"<::il;ewe^llohen IJyloiibUrsten auf allori Gieben einer Γ lc?bari:t.lyi;9 unterwürfen. lic \bvi vbfer, v/lRko 11 ore ibt- t>i!-n clabei au« dem direkLen Vcr-M..;Arn der ^π:Λ,ρη mit der zweiten Siobanalyse.
809840/0467 ORIGINAL
TrOx-IIe I ~. ο
Siebanal/3g nach DIiI -U 168 in Micron '
Beispiele 1000 500 125 < 125
ι Ii ι Ii ι Ii χ :i
1 11,7 9,9 1*7,0 U6,S 93,7 =8,9 1,3 1,1
2 13,2 9,6 39,6 v-,3 9^,8 59,3 5,2 ;1,7
Z 26,9 25,2 YS,9 7δ,9 93,3 97,ο ι, j" ϋ,2
σ ii 23,6 21,9 £9,7 69,2 99,1 9S;> ϋ,9 1,5
« 5 21,9 21,1 75,5 73,9 95,7 95,5
6 23,6 27,3 79,2 72,2 95,9 95,*
7 2i+,3 24,1 73,9 72,3 9c,5
8 - 25,3 25,2 71,5 70,9 93,2 97,9 1,d i,1
9 1^,9 ^,6 8C,2 58,6 93,7 39,3 6,3 =.,, Vergleichsbeinpieie
A 35,1 0,9 72,5 57,5 97,2 93,5 2.3 6,5
73 ,9
72
72
70 > >*
58
57 ,5
20 ,5
11 ,1
CvI ,7
CA
D 16,0 0,5 66,0 20,5 96,8 56,ü 3,2 i^,0 ^j
J,3 0,6 33,3 11,1 9ö,7 Sk,3 1.3 15,7 -1
D 8,1 0,0 60,1 2,7 95,6 73,5 k,!» 21,5 CD
E 11+,7 0,2 69,9 1+9,1 98,3 9^,3 1,7 5,7
I » 1. Siebanalyse ohne Abriebprüfung %
II ■ 2. Siebanalyse mit Abriebprüfung (Nylonbürste) Λ
BETCKISER
ΒΪΪΰΓ I
27U6O4
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Die vorz-Uglichs Abriobfestip-keit der erfindungsgemäßtm
Granulate (Beispiel 1 - 9) gegenüber den Granulaten der Vergleichsbeispiele A - E kommt in der weitgehenden Erhaltung der Kornstruktur in der 2. .Siebanalyse deutlich zum Ausdruck.
2. Rieselfähigkeit
Die Rieselfähigkeit von Granulatgemischen enthaltend hochpolymere Phosphate ist wie bekannt prcblemreich, wie insbesondere aus der DOS 2 bO6 684 hervorgeht, in der die Giasphosphate durch einen speziellen organischen Film vor dem Kontakt mit anderen Komponenten geschützt werden. Die gemäß der angeführten Beispiele erhaltenen Granulate mit einem Gehalt an hochpolymerem Phosphat besitzen diesen Nachteil nicht und können sofort abgepackt werden. Sie zeigen unter Verschluß in üblichen Faltschachteln nach einer Lagerzeit von 3 Monaten noch vorzügliche Rieselfähigkeit.
3. Prüfung der Ausspülbarkeit
!Zur Anwendung in einem maschinellen Geschirrspülmittel wurden die Granulate in einer Modellrezeptur
45 % erfindungsgemäßes Granulat
51 % Natriummetasilikat wasserfrei (Typ Simet AN)
2 % Plurafac RA 40 (gradkettiger oxäthylierter Alkohol der Firma Kuhlmann, Prankreich)
2 % Natriumdichlorisocyanurat
8 0 9-8 4r0 / (H 6 7
Bl.itt
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auf ihr Ausspül verhai Um aus der Dosier ;orrichtung einer automatischen Geschirrspülmaschine vom Typ Miele G 500 bei. Einsatz von 40 g Spülmittel geprüft. Dabei zeigten die Spülmittel basierend auf den srritidungsgcniafion Granulaten hervorragende Ausspülzei ten.
.Beispiele für verschiedene Tensidrusätze Analog Beispiel 1 wurden granuliert: ■
320 g Zeolith A i;0
75 g hochpolymeres Phosphat (P?Ot--Gehalt 64,5 %) 175 g NTPP
150 g V/asser, dem jeweils 8,5 g Tensid (1,5 % bezogen auf NAS + Gesamtphosphat) zugesetzt wurden.
Jeweils 5 g Granulat wurden in 150 g V/asser 5 Minuten gerührt und 10 Minuten absitzen gelassen. Danach wurde der Rückstand unter dem Mikroskop im Vergleich zu dem Ausgangszeolith A 40 beurteilt.
Ergebnis nach Noten:
1 - 'Kornstruktur des Zeolithtyps praktisch unverändert
2 = geringe Vergrößerung der Zeolithpartikel
3 = mittlere Vergrößerung der Zeolithpartikel
4 = starke Vergrößerung der Zeolithpartikel
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809840/0467
ito. "CL- hu
- 697 -
BENCKSSER
Tabelle IT Aggce^at-
Zu3tarid
ürgebnis-
Mo te
Versuchern·. Tens id flüssig 1
1. Marlopheii 89 flüssig 1
2. Marlopher. 85 flüssig 2
3- Piuronic L92 flüssig 2
4. Piuronic L6-4 fest 4
5. Piuronic F 68 fest 4
6. Marlon A 350
Marlophsn S9 ) Nonylphenolpolyglyl:oläther mit 9 bzw. Marlophen 85 ) '3 Äthoxygruppen
Piuronic L92 ) Polyoxypropylen-polyoxyäthyleri-Addukt mit Piuronic L64 ) 2ο % bzv/. 4o ^ Polyoxyäthylen
Piuronic F 68 = PolyoxypropyJen-polyoxyäthylen-Addukt
mit 80 % Poiyoxyäthylen
Marlon A 350 = Natriumsalz der Doiecylbenzolsulfonsäure
r)0 «ig
- 17 -
7.
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Claims (15)

  1. Or-2':ul:.t au Γ 3a,;is vom polymere'» Phosphat und iouenausta '!,chor.dc η. A li;aJ.i -ilurnin i.ups,,i likat, 'iaäiuvh gokennsei chnet, daß 'lc,j. Liolyn.ore Pho:.οηαί, ein hjchpolynereii Phosphat ist.
  2. '.\ Granaüc.t nach Anspi'uch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhält.nis von hochpoiviferem L'honphat zu Alkalialuminiumsilika^ 1:0 : 1 bis 1 · i?0, vor?ugsweise 2 : 1 bis 1:2, ist
  3. ;i. Granulat nach Anspruch 1 - 2, {^kennzeichne-1 durch einen zusätzlichen Gehalt an Matriumtripclyphosphat.
  4. J.. Granuliu nach Anspruch i - 3, dadurch gekennzeichnet, daß c; tiochp'jiymeres Phosphat und Matriunitripolyphosphat im Vei'hältnis von 5 - lOOGev;.;", vorzugsv:eise 20 - 40 Gew.%, hochpolyr,ieres Phosphat zu 95 - 0 Gew.%, vorzugsweise 30 - 60 Gew.?, Natriumtripolyphosphat enthält.
  5. j. Ciranulat nach Anspruch 1 - Ί, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis Geoamtphosphat zu Alkalialuminiumsilikat 1 :-20 bis 20 : 1, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2, ist.
  6. 6. Granulat nach Anspruch 1-5» dadurch gekennzeichnet, daft es ein hochpolymere^ Phosphat mit einem P20,--Gehalt yon 64 - 69 % enthält.
  7. 7. Granulat nach Anspruch 1-6, gekennzeichnet durch einen '-■-.usätzlichen Gehalt an einem bei PLaumtemperatur flüssigen, wasserlöslichen Tens id.
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    809840/0467 ORIGINAL INSPECTED
    BENCKISER
    Blatt ~_
    271A604
    - 697 -
  8. 8. Granulat nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid Monylphenol mit '; - l'j Mol Äthylenoxyd ist.
  9. 9. Granulat nach Anspruch 7 und O1 dadurch gekennzeichnet, daß es 0,5 - 5 Gew. ^, vorzugsweise 1-2 Gev/.# Tensid,bezogen auf den Oehalt der Mischung an Gesamtphosphat und Alkalialuminiumsilikat, enthält.
  10. 10. Verfahren sur Herstellung des Granulats nach Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß man auf einem Granulierteller das pulverförmige Gemisch aus Alkalialuminiumsilikat und polymerem Phosphat durch Aufsprühen von Wasser granuliert.
  11. 11. Verfahren zur Herstellung des Granulats nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man auf einem Granulierteller zu dem pulverförmiger! Gemisch aus Alkalialuminiumsilikat und polymerem Phosphat noch weitere in Wasch- und Reinigungsmittelnübliche Stoffe zumischt und durch Aufsprühen mit Wasser granuliert.
  12. 12. Verfahren zur Herstellung des Granulats nach Anspruch 7 - H, dadurch gekennzeichnet, daß man das Tensid dem Sprühwasser zugibt.
  13. 13. Verwendung der Granulate nach Anspruch 1 - 12 in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.
  14. 14. Verwendung der Granulate nach Anspruch 1 - 12 als Wasserenthär tungsmitte1.
  15. 15. Verwendung der Granulate nach Anspruch 7 - 12 in Textilwaschmitteln.
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US05/892,209 US4171277A (en) 1977-04-01 1978-03-31 Granulated composition comprising a polymer phosphate and an alkali metal aluminum silicate, process of making and method of using same
BE186469A BE865572A (fr) 1977-04-01 1978-03-31 Produit de granulation, son procede de preparation et son utilisation
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DE2921945A DE2921945C2 (de) 1977-04-01 1979-05-30 Verfahren zur Herstellung eines Granulats auf Basis von hochpolymerem Phosphat und ionenaustauschendem Alkalialuminiumsilikat

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2921945A1 (de) * 1977-04-01 1980-12-11 Benckiser Gmbh Joh A Granulat auf basis von polymerem phosphat und ionenaustauschendem alkalialuminiumsilikat

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2744773C3 (de) * 1977-10-05 1986-08-21 Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen Granulat auf Basis von polymerem Phosphat und ionenaustauschendem Alkalialumosilikat
DE2822231A1 (de) * 1978-05-22 1979-11-29 Hoechst Ag Granulat aus hydratisiertem natriumtripolyphosphat und wasserunloeslichem alumosilicationenaustauschmaterial
DE2852285A1 (de) * 1978-12-02 1980-06-12 Henkel Kgaa Phosphatarmes geruestsalzgemisch und dessen verwendung in wasch- und reinigungsmitteln
DE3261026D1 (en) * 1981-03-20 1984-11-29 Unilever Plc Process for the manufacture of detergent compositions containing sodium aluminosilicate
DE3111236A1 (de) * 1981-03-21 1982-09-30 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Granulat aus alkalialuminiumsilikat und pentanatrium-triphosphat sowie verfahren zu dessen herstellung
FR2528722A1 (fr) * 1982-06-18 1983-12-23 Rhone Poulenc Chim Base Zeolite comme auxiliaire de detergence
DE3444959A1 (de) * 1984-12-10 1986-06-12 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Teppichreinigungsmittel
EP0529931A3 (de) * 1991-08-21 1993-05-05 Imaginative Research Associates Inc. Wassermodifikator
AU5566899A (en) * 1998-08-17 2000-03-06 Procter & Gamble Company, The Multifunctional detergent materials

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2244158A (en) * 1938-11-04 1941-06-03 Monsanto Chemicals Water treating composition
US2515880A (en) * 1950-07-18 Production of granular detergent
DE900338C (de) * 1946-02-28 1953-12-21 Benckiser Gmbh Joh A Herstellung von glasige Phosphate in Pulverform enthaltenden Praeparaten
DE938423C (de) * 1949-12-12 1956-02-02 Benckiser Gmbh Joh A Herstellung von anhydrische, glasige Phosphate in Pulverform enthaltenden Praeparaten
DE1937422A1 (de) * 1969-07-23 1971-02-11 Giulini Gmbh Geb Herstellung von nicht hygroskopischen freifliessenden leichtschuettigen Phosphaten mit hoher Loesungsgeschwindigkeit
DE2412837A1 (de) * 1973-04-13 1974-10-31 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zum waschen und reinigen der oberflaechen von festen werkstoffen, insbesondere von textilien, sowie mittel zur durchfuehrung des verfahrens
DE2538680A1 (de) * 1974-09-06 1976-03-18 Colgate Palmolive Co Freifliessende waschmittelpulver
DE2540510A1 (de) * 1974-09-13 1976-03-25 Colgate Palmolive Co Grobwaschmittel
DE2606684A1 (de) * 1975-02-20 1976-09-09 Procter & Gamble Waschmittel mit niedrigem phosphatgehalt und hoher waschkraft
DE2510741A1 (de) * 1975-03-12 1976-09-23 Degussa Ionenaustauschendes aluminiumsilikat mit hydrophiler oberflaeche ii
DE2704003A1 (de) * 1976-02-06 1977-08-18 Procter & Gamble Wasserweichmachendes mittel

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2568110A (en) * 1951-09-18 Method of making glassy phosphate
AT334491B (de) * 1974-10-03 1976-01-25 Henkel & Cie Gmbh Schuttfahiges geruststoff-agglomerat fur wasch- und reinigungsmittel und verfahren zu dessen herstellung
US4113644A (en) * 1975-02-20 1978-09-12 Ashcraft William R Protected glassy phosphate detergent additive
ZA774818B (en) * 1976-08-17 1979-03-28 Colgate Palmolive Co Disintegrable detergent builder agglomerates

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2515880A (en) * 1950-07-18 Production of granular detergent
US2244158A (en) * 1938-11-04 1941-06-03 Monsanto Chemicals Water treating composition
DE900338C (de) * 1946-02-28 1953-12-21 Benckiser Gmbh Joh A Herstellung von glasige Phosphate in Pulverform enthaltenden Praeparaten
DE938423C (de) * 1949-12-12 1956-02-02 Benckiser Gmbh Joh A Herstellung von anhydrische, glasige Phosphate in Pulverform enthaltenden Praeparaten
DE1937422A1 (de) * 1969-07-23 1971-02-11 Giulini Gmbh Geb Herstellung von nicht hygroskopischen freifliessenden leichtschuettigen Phosphaten mit hoher Loesungsgeschwindigkeit
DE2412837A1 (de) * 1973-04-13 1974-10-31 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zum waschen und reinigen der oberflaechen von festen werkstoffen, insbesondere von textilien, sowie mittel zur durchfuehrung des verfahrens
DE2412838A1 (de) * 1973-04-13 1975-01-16 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuettfaehigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
DE2538680A1 (de) * 1974-09-06 1976-03-18 Colgate Palmolive Co Freifliessende waschmittelpulver
DE2540510A1 (de) * 1974-09-13 1976-03-25 Colgate Palmolive Co Grobwaschmittel
DE2606684A1 (de) * 1975-02-20 1976-09-09 Procter & Gamble Waschmittel mit niedrigem phosphatgehalt und hoher waschkraft
DE2510741A1 (de) * 1975-03-12 1976-09-23 Degussa Ionenaustauschendes aluminiumsilikat mit hydrophiler oberflaeche ii
DE2704003A1 (de) * 1976-02-06 1977-08-18 Procter & Gamble Wasserweichmachendes mittel

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Römpp: Chemie Lexikon, 7.Aufl., 1974, Seiten 1337, 2285 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2921945A1 (de) * 1977-04-01 1980-12-11 Benckiser Gmbh Joh A Granulat auf basis von polymerem phosphat und ionenaustauschendem alkalialuminiumsilikat

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