DE2711458C2 - Verfahren zur Verlängerung der Haltbarkeit eines Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilms - Google Patents

Verfahren zur Verlängerung der Haltbarkeit eines Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilms

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DE2711458C2
DE2711458C2 DE2711458A DE2711458A DE2711458C2 DE 2711458 C2 DE2711458 C2 DE 2711458C2 DE 2711458 A DE2711458 A DE 2711458A DE 2711458 A DE2711458 A DE 2711458A DE 2711458 C2 DE2711458 C2 DE 2711458C2
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verlängerung der Haltbarkeit bzw. Gebrauchsdauer eines Fäulnis
verhindernden Schutzanstrichfilms, gemäß dem auf den Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm ein Überzug aus einem wasserpermeablen Polymer aufgebracht wird, das durch Polymerisation von einem oder mehreren Vinylpolymeren in Anwesenheit eines hydrophilen Polymeren hergestellt wird. Der Überzug aus wasserpermeablen Polymer besitzt eine sehr gute Wasserbeständigkeit und eine geeignete Wasser-Permeabilität, wodurch das in dem Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm enthaltene Antifäulnismittel in das Seewasser ausgelaugt und die Auslaugrate kontrolliert werden kann. Als Folge bleibt die Fäulnis verhindernde Eigenschaft des Schutzanstrichfilms während langer Zeit erhalten.
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Verlängerung der Haltbarkeit bzw. Gebrauchsdauer eines Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilms für in See- bzw. Meerwasser eingetauchte Strukturen. Die Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zur Verlängerung der Haltbarkeit eines Anstrichfilms, indem man auf den Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm einen Überzug aus einem Polymer aufbringt, das die Haltbarkeit des Schutzanstrichfilms verlängern kann.
Wenn in der «orliegendui Anmeldung von Fäulnis verhinderndem Schutzanstrich gesprochen wird, so wird dieser Ausdruck in seiner allgemeinen Form verwendet und umfaßt jegliche Arten von Schutzanstrichen, Unterwasseranstrichen und Antifäu"uiisfarben. Der Einfachheit halber wird in der vorliegenden Anmeldung nur von »Fäulnis verhinderndem Schutzanstrich« gesprochen.
Die Aufrechterhalturig der Antifäulniseigenschaft eines Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilms für ir. Seewasser eingetauchte Strukturen, z. B. sich bewegende Strukturen, wie Schiffe, und stationäre Strukturen, wie Kaianlagen, Piers und Brücken, während langer Zeiten trägt wesentlich zum wirtschaftliche,-* Betrieb der Strukturen und zu einer wirksamen Ausnutzung von Naturresourcen bei. Es besteht somit ein konstanter Bedarf nach der Entwicklung eines Anstrichmittels bzw. eines Schutzanstrichs mit einer überlegenen Antifäulniseigenschaft und nach einem Verfahren zur Beihaltung der Antifäulniseigenschaften des Anstrichmittelfilms während einer langen Zeit.
Die Antifäulnisfarben bzw. Fäulnis verhindernde Schutzanstriche, die zur Verhinderung des Faulens infolge des Befalls durch Wasserorganismen verwendet werden, werden in zwei Gruppen eingeteilt Eine Gruppe ist die, bei der ein hydrophiles, synthetisches Polymer als Hauptbindemittel verwendet wird. Die andere Gruppe ist die, bei der Kolophonium bzw. Terpentinharz als Hauptbindemittel verwendet wird. In dem Schutzanstrichfilm, der aus einem solchen, ein Kolophoniumbindemittel enthaltenden Schutzanstrichmittel hergestellt wird, wird das Antifäulnismittel, das in dem Schutzanstrichfilm enthalten ist, aus dem Schutzanstrichfilm mit dem Auslaugen des Kolophoniums herausgelaugt. Die meisten Fäulnis verhindernden Schutzanstriche gehören zu dieser Gruppe. Das Auslaugen des Kolophoniums ergibt weiterhin eine Zersetzung bzw. eine Verschlechterung des Schutzanstrichfilms per se. In der Tat wird ein Schutzanstrichfilm, der aus einem Anstrichmittel der letzteren Gruppe hergestellt wird, beachtlich erodiert bzw. ausgewaschen, und die Zähigkeit des Schutzanstrichfilms wird erniedrigt, wenn er während mehrerer Monate in Seewasser eingetaucht wird.
Wenn allgemein ein Fäulnis verhindernder Schutzanstrichfilm auf einem Schiffsboden mehrere Wochen im Wass-sr stehengelassen wird, beginnen sich Risse zu bilden und eine Haarrißbildung bzw. Rißbildung findet statt Weiterhin findet im Verlauf der Zeit auf der Oberfläche des Films eine Aufrauhung statt, die durch die Navigation beschleunigt wird. Bei der Navigation verursacht die Rauheit das Auftreten von Turbulenz, durch die eine Erosion des Films wesentlich beschleunigt wird. Die Turbulenz verursacht eine Abnahme in der Geschwindigkeit und zusätzlicher Treibstoff ist zur Beschleunigung erforderlich. Obgleich während der Navigation keine Fäulnisbildung stattfindet, verschmutzt bzw. fault der Schiffsboden, wenn das Schiff ankert. Eine Schiffsbodenanstrichfarbe bzw. ein Schiffsbodenschutzanstrich muß somit sowohl eine Filmhärte bzw. -Zähigkeit als auch eine Antifäulniseigenschaft besitzen.
Aus der GB-PS 14 09 048 ist ein Verfahren zur Verlängerung der Haltbarkeit eines Fäulnis verhindernden Schutzanstrichs bekannt, bei dem man auf den Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm zur Bildung eines Schutzüberzugs ein Polymer aufbringt, das ein Polyurethan mit hydrophilen und hydrophoben Bereichen ist. Dieser Polyurethan-Schutzüberzug wird dadurch erzeugt, daß man die Komponenten, ein Polyol und ein Polyisocyanat und eine metallorganische Verbindung als Katalysator, unmittelbar vor dem Aufbringen auf den Fäulnis verhindernden Schutzanstrich vermischt und nach dem Aufbringen durch Vernetzung aushärtet, bevor
ein Kontakt mit dem Seewasser erfolgen darf.
Diese Art des Aufbringens eines Schutzüberzugs bedingt einige anwendungstechnische Schwierigkeiten, wie sie allgemein mit der Handhabung von Zweikomponentengemischen verbunden sind. Die Aushärtung, die in Abwesenheit von Wasser erfolgen muß, ist sehr zeitraubend. Infolgedessen ist dieser Schutzüberzug für manche Anwendungszwecke ungeeignet, bei denen es auf rasches Arbeiten ankommt, wie z. B. bei der Erneuerung oder Reparatur der Fäulnis verhindernden Schutzanstriche auf Schiffsrümpfen. Da unbedingt in Abwesenheit von Wasser gearbeitet werden muß, darf dieser bekannte Anstrich auch nicht im Regen aufgebracht werden. Schließlich sind beim Arbeiten mit Isocyanaten besondere Sicherheitsvorschriften zu beachten.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu schaffen, mit dem die Haltbarkeit und Gebrauchsdauer, eines Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilms bei in See- bzw. Meerwasser eingetauchten Strukturen verbessert bzw. verlängert werden kann und das einfach anzuwenden ist
Es wurde nun gefunden, daß die obige Aufgabe gelöst werden kann, indem man auf den Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm einen Oberzug bzw. einen Anstrich aus einem wasserbeständigen, wasser-permeablen Polymer aufträgt, das durch Polymerisation von einem oder mehreren Vinyl-Monomeren in Anwesenheit eines hydrophilen Polymeren hergestellt wurde. Bei der vorliegenden Erfindung verhindert der Überzug aus wasserbeständigem, wasser-permeablen Polymer die übermäßige Zersetzung des Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfiiais und verleiht dem Schutzanstrichfilm eine zusätzliche Härte bzw. Zähigkeit, wodurch die Antifäulniseigenschaft des Schutzanstrichfilms während langer Zeiten beibehalten wird.
Es ist ein Verfahren zur Verbesserung der Härte eines gefärbten Anstrichfilms bekannt, bei dem ein klarer Oberzug auf den Anstrichfilm aufgebracht wird. Dieses Verfahren kann jedoch bei Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilmen nicht verwendet werden, da der bekannte, klare Überzug zwar eine ausreichende Härte besitzt, jedoch nicht die geeignete Wasser-Permeabilität aufweist Aus diesem Grund wird die Antifäulniswirkung des Fäulnis verhindernden Schutzanstrichs wesentlich erniedrigt, wenn die Härte verbessert wird. Andererseits besitzt ein bekannter, wasser-permeabler Überzug eine schlechte Wasserbeständigkeit und kann als Schutzüberzug für einen Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfiim nicht verwendet werden.
Für den Schutzanstrich, der auf den Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm angewendet wird, ist sowohl eine ausreichende Wasserbeständigkeit als auch eine geeignete Wasser-Permeabilität erforderlich. Die ausreichende Wasserbeständigkeit ist wesentlich, damit die Härte des Schutzüberzugs in Wasser während langer Zeiten aufrechterhalten bleibt Eine schlechte Wasserbeständigkeit ergibt einen Abbau bzw. eine Zersetzung des Schutzüberzugs innerhalb einer kurzen Zeit Die geeignete Wasserpermeabilität ist wesentlich zur Kontrolle der Auslaugung des in dem Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm enthaltenen Antifäulnismittel.
Die Anmelderin hat ein neues Polymer entwickelt, mit dem man einen Schutzüberzug erhält der überraschenderweise die oben erwähnten Eigenschaften besitzt und einfach anzuwenden ist
p Hydrophile acrylische Polymere bzw. hydrophile Acrylpolymere (diese Ausdrücke werden in der vorliegen-
|3 den Anmeldung synonym verwendet), wie Poly-2-hydroxyethyl-acrylat oder -methacrylat und Copolymere, die
H 2-HydroxyethyIacrylat oder -methacrylat als Hauptkomponente enthalten, besitzen zwar die erforderliche
Il Wasser-Permeabilität Wird ein solches Polymer jedoch allein als Schutzüberzug verwendet so ist ein Verfahren,
H wie eine Vernetzung, erforderlich, da die Wasserbeständigkeit nicht ausreicht Ein wässerbeständiges Polymer,
p z. B. ein Acrylpolymere, kann zu einem Überzug mit einer gewissen Wasser-Permeabilität verarbeitet werden,
«I indem man ein hydrophiles Polymer beimispht Wird jedoch einem Überzug aus einem wasserbeständigen
f"5 Polymer Wasser-Permeabilität verliehen, indem man das wasserbeständige Polymer einfach mit einem hydraul ί philen Polymer vermischt so nimmt nicht nur die Wasserbeständigkeit stark ab, sondern die Wasser-Permeabili ty tat eines aus einem solchen Gemisch gebildeten Überzugs reicht nicht aus. Einem wasserbeständigen Polymeren
^l kann jedoch die erforderliche Wasser-Permeabilität verliehen werden, ohne daß die Wasserbeständigkeit er-
iv niedrigt Vsird, indem man ein oder mehrere Vinylmonomere in Anwesenheit eines hydrophilen Polymeren
! j polymerisiert Man nimmt an, daß bei einer solchen Polymerisation das wasserbeständige Polymere aus Vinyl-
■}i monomeren auf das hydrophile Polymer aufpfropft Die Verwendung eines solchen Polymeren mit ausreichen-
% der Wasserbeständigkeit und geeigneter Wasser-Permeabilität ist ein wesentliches Merkmal der vorliegenden
fl Erfindung.
H Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Verlängerung der Haltbarkeit eines Fäulnis verhindern-
.·- den SchuUanstrichfilms, bei dem man auf den Schutzanstrichfilm ein Polymeres zur Bildung eines Überzugs
I aufbringt, das dadurch gekennzeichnet ist daß das Polymere durch Polymerisation von Methacrylsäureester,
;?: Acrylsäureester, Acrylnitril, Styrol, Λ-Methylstyrol und/oder Vinylacetat in Anwesenheit von Polyvinylalkohol,
U Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Polyvinylpyrrolidon oder Polyvinylamitv in einem organischen Lösungsmittel hergestellt worden ist, wobei der Überzug eine Feuchtigkeitspermeabilität von 45 bis 480 g χ 6,1 mm/ § m2 x 24 h x cmHg und eine Wasserabsorption von mehr als 5%, bezogen auf das Trockengewicht des Über-
f;J zugs, besitzt
K; Anhand der beigefügten Zeichnungen wird die Erfindung näher erläutert Ei zeigt
;; F i g. 1 und 2 graphische Darstellungen, in denen die Feuchtigkeitspermeabilität eines Films, der aus einer
=: erfindungsgemäßen Schutzüberzugszusammensetzung hergestellt wurde, die ein acrylpolymer-gepfropftes hy- βο
ψ drophiles Polymer enthält, mit der eines Films verglichen wird, der aus einer Zusammensetzung hergestellt
f| wurde, die ein Gemisch aus einem Acrylpolymer und einem hydrophilen Polymer enthält.
|| in den F i g. 1 und 2 sind die Feuchtigkeitspermeabilitäten, wie sie im folgenden näher erläutert werden,
|i dargestellt, und w.-ar von einem Film, der aus einer Schutzüberzugszusammeffsetzung gebildet wird, die ein
Sä Methylmethacrylat/Ethylacrylat/Acrylsäure-Copolymer-gepropftes hydrophiles Polymer enthält, und von ei-
: : nem Film, der aus einet 3usammensetzung gebildet wird, die ein Gemisch aus Methylmethacrylat/Ethylacrylat/
|g Acrylsäure-Copolymer und einem hydrophilen Polymer enthält, wobei das Gewichtsverhältnis der Acrylmono-
?! meren das folgende ist: Methylmethacrylat/Ethylacrylat/Acrylsäure =· 69/30/1, und wobei das Verhältnis bzw.
i 3
der Anteil an hydrophilem Polymer, d. h. Polyvinylpyrrolidon in F i g. 1 und Polypropylenglykol in F i g. 2, durch einen Wert angegeben wird, der entsprechend der Gleichung hydrophiles Polymer χ 100/Feststoffe in der Zusammensetzung (Gew.-%) berechnet wird.
Die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten hydrophilen Polymeren, nämlich Polyvinylalkohol, Polyetylenglykol, Polypropylenglykol, Polyvinylpyrrolidon oder Polyvinylamin, sind Polymerisationsprodukte von Mo nomeren mit hydrophilen Gruppen und Polymere mit einer großen Anzahl hydrophiler Gruppen.
Die bei der vorliegenden Erfindung als Bindemittel für die Schutzüberzugsmasse für einen Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm verwendeten Polymeren können durch Polymerisation von einem oder mehreren Vinylmonomeren in Anwesenheit eines hydrophilen Polymeren in an sich bekannter Weise hergestellt werden.
Beispiele von Vinylmonomeren, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind Methacrylsäureester, wie Methylmethcrylat, Ethylmethacrylat Butylmethacrylat und Laurylmethacrylat, Acrylsäureester, wie Methylacrylat. Ethylacrylat, n-Butylacrylat, selc-Butylacrylat Isobutylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat, Acrylnitril, Styrol, Λ-Methylstyrol und Vinylacetat Diese Vinylmonomeren können mit einer geringen Menge eines anderen hydrophilen Vinylmonomeren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, 2-Hydroxyethylmethacrylat, Acrylamid und Vinylethern, verwendet werden. Die Polymeren können ebenfalls zu vernetzbaren Polymeren durch Einarbeitung einer vernetzbaren Monomereneinheit in die Polymerkette modifiziert werden.
Die Polymerisation der Vinylmonomeren in Anwesenheit eines der obengenannten hydrophilen Polymeren erfolgt in an «ich bekannter Weise in einem organischen Lösungsmittel. Beispielsweise können das hydrophile Polymer und ein Teil des Polymerisationsinitiators in dem Lösungsmittel gelöst werden, und die Polymerisation kann bei erhöhter Temperatur durch tropfenweise Zugabe eines Vinylmonomeren oder von Vinylmonomeren zu der Lösung erfolgen. Die Polymerisation wird bevorzugt in Toluol, Xylol, Butylacetat, Methylisobutylketon und ihren Gemischen als organischen Lösungsmitteln durchgeführt Diese organischen Lösungsmittel können zusammen mit einem Alkohol, wie Isopropylalkohol und Butanol, verwendet werden. Das entstehende Reaktionsgemisch, das normalerweise eine farblose, transparente Zusammensetzung oder eine trübe Zusammenset- zung ist, kann so, wie es ist, als Schutzüberzugszusammensetzung verwendet werden.
Die Mengen an hydrophilem Polymer und Vinylmonomeren können variieren, abhängig von den Arten des verwendeten hydrophilen Polymeren und der Vinylmonomeren, un i sollten so bestimmt werden, daß das Polymerisationsprodukt eine ausreichende Wasserbeständigkeit und eine geeignete Wasser-Permeabilität besitzt Bei der vorliegenden Erfindung ist es wesentlich, daß der aus der so erhaltenen Schutzüberzugszusammen- Setzung hergestellte Film eine Feuchtigkeitspermeabilität von 45 bis 480 g χ Ο,ί mm/m2 χ 24 h χ cmHg besitzt Wird auf einen Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm ein Schutzanstrich mit einer Fäuchtigkeitspermeabilität unter 45 aufgetragen, so wird das Antifäulnismittel aus dem Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm nicht ausreichend ausgelaugt Wenn die Feuchtigkeitspermeabilität über 480 liegt erniedrigt sich die Wasserbeständigkeit des Schutzüberzugs. Es ist weiterhin erforderlich, daß der aus der Schutzüberzugszusammensetzung gebildete Film eine Wasserabsorption besitzt wie sie im folgenden definiert wird, die über etwa 5 Gew.-% liegt. Die Wasserabsorption steht in Beziehung zu der Art und dem Gehalt an hydrophilem Polymer, und wenn die Wasserabsorption unter 5 Gew.-% liegt wird das Antifäulnismittel nicht ausreichend aus dem Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm ausgelaugt Zu der Schutzanstrichüberzugszusammensetzung kann man Pigmente und andere Zusatzstoffe zugeben.
Die Schutzanstrichzusammensetzung wird normalerweise auf einen Feststoffgehalt von 10 bis 20Gew.-% verdünnt und auf den Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm in an sich bekannter Weise, wie durch Beschichten durch Bürsten, Beschichten durch Sprühen oder Beschichten mit einer Walze, aufgetragen. Als Verdünnungsmittel kann man Alkohole, wie Isopropylalkohol und Butanol, Mehylcellosolve, Ethylcellosolve und Alkoholgemische, als Hauptkomponente, und andere Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol, Ethylacetat, Butylacetat und Methylisobutylketon, verwenden. Diese Verdünnungsmittel werden entsprechend den Eigenschaften des unterliegenden, Fäulnis verhindernden Schutzanstrichs ausgewählt
Auf den erfindungsgemäßen Schutzüberzug können andere Anti-Rost-Anstrichmittel und Antifäulnisfarben aufgetragen werden. Wenn erfindungsgemäß die Schutzüberzugszusammensetzung auf einen bekannten, Fäulnis verhindernden
so Schutzanstrichfilm rsfgetragen wird, kann ein temporäres, schnelles Auslaugen des Antifäulnismittels aus dem Schutzanstrichfilm inhibiert werden, und die Antifäulniseigenschaft kann während langer Zeiten beibehalten werden, ohne daß die Antifäulniswirkung abnimmt da das Wasser immer die Oberzugsoberfläche des Fäulnis verhindernden Schutzanstrichs durch den Schutzüberzug erreicht und das Antifäulnismittel, das in dem Schutzanstrichfilm enthalten ist, in Wasser auslaugt wobei der Schutzüberzug die Festigkeit des Schutzanstrichfilms erhöht und seine Zersetzung inhibiert da der Schutzüberzug hart und wasserbeständig ist Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1 Eine Oberzugszusammensetzung wird hergestellt indem man die folgenden Komponenten verwendet:
Methylmethacrylat g
633
Ethylacrylat 12,4
2- Hydroxyethylmethacrylat 4,0
Polypropylenglykol (MG 2000) 20,0
Benzoylperoxid 0,8
Toluol 150,0
In einen 500-ml-Vierhalskolben gibt man Polypropylenglykol, Toluol und einen Teil Benzoylperoxid (0,2 g) und erhöht die Temperatur auf 90° ± 5° C. Die Monomeren werden tropfenweise in den Kolben im Verlauf von 14 h in einem Stickstoffstrom gegeben. Die Polymerisation wird 6 h bei der obigen Temperatur weitergeführt.
Beispiel 2
D?>.Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß die folgenden Komponenten verwendet werdenr
Methylmethacrylat
Äthylacrylat
2- Hydroxyäthylmethacrylat
Polypropylenglykol (MG 2000)
Benzoylperoxid
Toluol
53,6
22,4
4,0
20,0
0,8
150,0
Beispiel? 3 bis 5
Überzugszusammensetzungen werden hergestellt, indem man die in Tabelle I aufgeführten Komponenten auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben verarbeitet.
Vergleichsbeispiel
Eine Überzugszusammensetzung wird hergestellt, indem man die folgenden Komponenten auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben verarbeitet.
30 35 40 45 50
Methylmethacrylat g
67,0		 Beispiel 4 Beispiel 5
\thylacrylat 28,0 56,9 63,8
2- Hydroxyäthylmethacrylat 5,0 233 12,2
Benzoylperoxid 1,0 4,2 4,0
Toluol 150,0 15,0 20,0
Tabelle I 0,8 0,8
Komponenten (g) Beispiel 3 100,0 100,0
Methylmethacrylat 60,3 50,0 50,0
Äthylacrylat 25,2
2-Hydroxyäthylmethacrylat 44
Polyvinylpyrrolidon (MG 40 000) 10,0
Benzoylperoxid 0,9
Toluol 120,0
Isopropylalkohol 30,0
Die entstehenden Reaktionsgemische werden als Überzugszusammensetzung verwendet. Aus den so erhaltenen Überzugszusammensetzungen werden Überzugsfilme hergestellt und ihre Feuchtigkeitspermeabilität und Wasserabsorption werden folgendermaßen bestimmt
Feuchtigkeitspermeabilität
Durch einen Film geteilte Räume werden bei einer relativen Feuchtigkeit von 88% bzw. 0% gehalten und die Menge an Wasserdampf, die durch den Film 24 h bei 20° C hindurchgeht, wird gemessen. Aus der durch den Film hindurchgehenden Wasserdampfmenge wird die Feuchtigkeitspermeabilität entsprechend der folgenden Gleichung bestimmt:
Q = Menge an durchgehendem Wasserdampf
L = Filmdicke
a = Filmfläche
t = Zeit
(Pa—Pb) = Differenz im Wasserdampfdruck zwischen beiden Räumen.
60 65
Wasserabsorption
Ein Film wird 72 h in Wasser eingetaucht und die absorbierte Wassermenge wird gemessen. Die Wasserabsorption wird entsprechend der folgenden Gleichung berechnet:
Wasserabsorption (%) =
Die Ereignisse der Messungen der Feuchtigkeitspermeabilität und der Wasserabsorption sind in Tabelle Il ίο aufgeführt.
Tabelle II
Feuchtigkeits- Wasser-,5 permeabilität absorption
Beispiel
1 J3Q IQI
2 149 9,8 3 82 12,8
4 141 14,8
5 176 16,7 Vergleichsbeispiel 41 1,4
Die in jedem Beispiel und in dem Vergleichsbeispiel erhaltenen Überzugszusammensetzungen werden auf je eine Probenplatte, die mit den folgenden Fäulnis verhindernden Schutzanstrichen überzogen ist, beschichtet, so daß man einen Überzug mit einer Dicke von etwa 12 μΐη erhält Die so hergestellten Proben werden in das Meer in einer Tiefe von 1 m eingebracht. Zum Vergleich werden die Probenplatten, die mit dem Fäulnis verhindernden Schutzanstrich allein beschichtet sind, ebenfalls zum gleichen Zeitpunkt eingebracht.
Die verwendeten Fäulnis verhindernden Schutzanstriche können z. B. em Harzbindemittel und eines der folgenden Antifäulnismittel enthalten:
(a) ein Gemisch aus chloriertem Kautschuk und Kupfer(I)-oxid,
(b) ein Gemisch aus Polyvinylchlorid und Kupfer(l)-oxid, (c) ein Gemisch aus Oleoharz und Kupfer(I)-oxid,
(d) ein Gemisch aus einem chlorierten Kautschuk und einer Organozinnverbindung.
Nach 3, 6, 9,12 und 18 Monaten wird das Auftreten eines Befalls durch Meeresorganismen, wie Meeralgen, Rankenfußkrebs bzw. Entenmuscheln und Acidien, und die Erosion des Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilms mit der Überzugszusammensetzung beobachtet. Der Befall durch die Organismen und die Erosion des Films werden entsprechend den folgenden Einteilungen bewertet:
Befall durch die Organismen: 0 = kein oder sehr geringer Befall 1 = geringer Befall
2 = beachtlicher Befall
3 = Befall innerhalb eines großen Bereichs
4 = Befall der gesamten Oberfläche
— = dichter und dicker Befall auf der gesamten Oberfläche
Erosion des Films:
A = keine oder sehr geringe Erosion B = beachtliche Erosion C = sehr beachtliche Erosion — = schwierig zu bewerten, bedingt durch den Befall durch die Organismen.
Die Ergebnisse des Einbringungsversuchs in das Meer sind in den folgenden Tabellen III, IV, V und VI aufgeführt
Tabelle III Anwendung auf Fäulnis verhindernde Anstrichfilme der chlorierten Kautschuk-Kupfer(I)-oxid-Art
nach 3 Monaten nach 6 Monaren nach 9 Monaten nach 12 Monaten nach 18 Monaten
Faulen Erosion Faulen Erosion Faulen Erosion Faulen Erosion Faulen Erosion 5
Beispiel 0 A 0 A 0 A 0 A 0 Erosion nach 6 Monaten Erosion nach 9 Monaten Erosion Erosion nach 6 Monaten Erosion nach 9 K' Erosion nach 12 Monaten Erosion Erosion A Erosion Erosion Erosion nach 6 Monaten Erosion nach 9 Monaten Erosion nach 12 Monaten Erosion nach 18 Monaten Erosion
1 0 A 0 A 0 A 0 A 0 Faulen Faulen Faulen Faulen Faulen A Faulen Faulen Faulen Faulen
2 0 A 0 A 0 A 1 A 1 A A A A A A A A A A A
3 0 A 0 A 0 A 0 A 0 A 0 A 0 A A 0 A 0 A 0 A A A A A
4 0 A 0 A 0 A 0 B 0 A 0 A 0 A A 0 A 0 A 0 A A Q A A
5 4 A 4 — — — — — _ A 0 A 0 A A 0 A 0 B 1 A B — A B
Vergleichs A 0 A 0 A A 0 A 0 B 0 B B B B
beispiel 0 B 0 B 0 B 1 C 3 — 0 — 0 — — 0 — 0 — 0 — — C — _
Kontrolle — — — — —
Tabelle IV Anwendung auf Fäulnis verhindernde Anstrichfilme der Polyvinylchlorid-Kupfer(l)-oxid-Art A B B B B C B C C —
nach 3 Monaten 0 0 0 0 1 nach 18 Monaten
Faulen Anwendung auf Fäulnis verhindernde Anstrichfilme der Oleoharz- axid-Art Faulen Anwendung auf Fäulnis verhindernde Anstrichfilme der chlorierten Kautschuk-Organozinnverbindung-Art
naeh 3 Monaten K.upfer(I)-i nach 12 Mor.sten nach IS Monaten nach 3 Monaten
Beispiel 0 Faulen Faulen 0 Faulen Faulen
1 0 0
2 0 0 0 1 2
3 0 0 0 0 2
4 0 0 1 0 3
5 4 0 0 — 1
Vergleichs 0 0 1
beispiel 0 4 — Is) —
Kontrolle
Tabelle V 0 1 4
Beispiel
1
Is)
3
4
5
Vergleichs
beispiel
Kontrolle
Tabelle VI
Beispiel
Vergleichs- 4
beispiel
Kontrolle
A A A A A A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A
A A A A B
A A A A B
Aus den in den Tabellen IH bis VI aufgeführten Ergebnissen ist erkennbar, daß das Beschichten mit der
Überzugszusammensetzung, die bei dem Vergleichsbeispiel erhalten wurde (wobei die Überzugszusammensetzung eine schlechte Feuchtigkeitspenneabilität, wie üus Tabelle II hervorgeht, besitzt), die biocide Wirkung der
Fäulnis verhindernden Schutzanstriche verschlechtert und anderseits die erfindungsgemäßen Zusammensetzun- ||
gen die Festigkeit der Fäulnis verhindernden Schutzanstriche verbessern, ohne die biocide Wirkung zu ver- ää
schlechtem. f|
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen ίΊ
30 ΐί

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Verlängerung der Haltbarkeit eines fäulnisverhindernden Schutzanstrichfilms, bei dem man auf den Schutzanstrichfilm ein Polymeres zur Bildung eines Oberzugs aufbringt, dadurchgekennzeichnet, daß das Polymere durch Polymerisation von Methacrylsäureester, Acrylsäureester, Acrylnitril, Styrol, Λ-Methylstyrol und/oder Vinylacetat in Anwesenheit von Polyvinylalkohol, Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Polyvinylpyrrolidon oder Polyvinylamin in einem organischen Lösungsmittel hergestellt worden ist, wobei der Überzug eine Feuchtigkeitspermeabilität von 45 bis 480 g χ 0,1 mm/m2 χ 24 h χ cm Hg und eine Wa5serabsoφtionvonmehrals5Gew.-%,bezogenaufTrockengewichtdesOberzugs,besitzt
ίο
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Polymerisation von Methacrylsäureester, Acrylsäureester, Acrylnitril, Styrol, ar-Methylstyrol und/oder Vinylacetat zusätzlich Acrylsäure, Acrylamid, Methacrylsäure, 2-Hydroxyethylmethacrylat oder Vinylether mitverwendet werden, und zwar in geringer Menge.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als organische Lösungsmittel Toluol, Xylol, Butylacetat, Methylisobutylketon und/oder ihre Gemische, gegebenenfalls zusammen mit einem Alkohol, verwendet werden.
DE2711458A 1976-03-18 1977-03-16 Verfahren zur Verlängerung der Haltbarkeit eines Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilms Expired DE2711458C2 (de)

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