DE2711458A1 - Verfahren zur verlaengerung der haltbarkeit eines faeulnis verhindernden schutzanstrichfilms - Google Patents

Verfahren zur verlaengerung der haltbarkeit eines faeulnis verhindernden schutzanstrichfilms

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DE2711458A1 DE19772711458 DE2711458A DE2711458A1 DE 2711458 A1 DE2711458 A1 DE 2711458A1 DE 19772711458 DE19772711458 DE 19772711458 DE 2711458 A DE2711458 A DE 2711458A DE 2711458 A1 DE2711458 A1 DE 2711458A1
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Description

271U58
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verlängerung der Haltbarkeit bzw. Gebrauchsdauer eines Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilms, gemäß dem auf den Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm ein Überzug aus einem wasserpermeablen Polymer aufgebracht wird, das durch Polymerisation von einem oder mehreren Vinylmonomeren in Anwesenheit eines hydrophilen Polymeren hergestellt wird. Der Überzug aus wasserpermeablem Polymer besitzt eine sehr gute Wasserbeständigkeit und eine geeignete Wasser-Permeabilität, wodurch das in dem Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm enthaltene Antifäulnismittel in das Seewasser ausgelaugt und die Auslaugrate kontrolliert werden kann. Als Folge bleibt die Fäulnis verhindernde Eigenschaft des Schutzanstrichfilms während langer Zeit erhalten.
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Verlängerung der Haltbarkeit bzw. Gebrauchsdauer eines Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilms für in See- bzw. Meerwasser eingetauchte Strukturen. Die Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zur Verlängerung der Haltbarkeit eines Anstrichfilms, indem man auf den Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm einen Überzug aus einem Polymer aufbringt, das die Haltbarkeit des Schutzanstrichfilms verlängern kann.
Wenn in der vorliegenden Anmeldung von Fäulnis verhinderndem Schutzanstrich gesprochen wird, so wird dieser Ausdruck in seiner allgemeinsten Form verwendet und umfaßt jegliche Arten von Schutzanstrichen, Unterwasseranstrichen und Antifäulnisfarben. Der Einfachheit halber wird in der vorliegenden Anmeldung nur von "Fäulnis verhinderndem Schutzanstrich" gesprochen.
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• 3.
Die Aufrechterhaltung der Antifäulniseigenschaft eines Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilns für in Seewasser eingetauchte Strukturen, z.B. sich bewegende Strukturen, wie Schiffe, und stationäre Strukturen, wie Kaianlagen, Piers und Brücken, während langer Zeiten trägt wesentlich zum wirtschaftlichen Betrieb der Strukturen und zu einer wirksamen Ausnutzung von Naturresourcen bei. Es besteht somit ein konstanter Bedarf nach der Entwicklung eines Anstrichmittels bzw. eines Schutzanstrichs mit einer überlegenen Antifäulniseigenschaft und nach einem Verfahren zur Beibehaltung der Antifäulniseigenschaften des Anstrichmittelfilms während einer langen Zeit.
Die Antifäulnisfarben bzw. Fäulnis verhindernde Schutzanstriche, die zur Verhinderung des Faulens von Wasserorganismen verwendet werden, werden in zwei Gruppen eingeteilt. Eine Gruppe ist die, bei der ein hydrophiles, synthetisches Polymer als Hauptbindemittel verwendet wird. Die andere Gruppe ist die, bei der Kolophonium bzw. Terpentinharz als Hauptbindemittel verwendet wird. In dem Schutzanstrichfilm, der aus einem solchen, ein Kolophoniumbindemittel enthaltenden Schutzanstrichmittel hergestellt wird, wird das Antifäulnismittel, das in dem Schutzanstrichfilm enthalten ist, aus dem Schutzanstrichfilm mit dem Auslaugen des Kolophoniums herausgelaugt. Die meisten Fäulnis verhindernden Schutzanstriche gehören zu dieser Gruppe. Das Auslaugen des Kolophoniums ergibt weiterhin eine Zersetzung bzw. eine Verschlechterung des Schutzanstrichfilms per se. In der Tat wird ein Schutzanstrichfilm, der aus einem Anstrichmittel der letzteren Gruppe hergestellt wird, beachtlich erodiert bzw. ausgewaschen, und die Zähigkeit des Schutzanstrichfilns \?ird erniedrigt, wenn er während mehrerer Monate in Seewasser eingetaucht wird.
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Wenn allgemein ein Fäulnis verhindernder Schutzanstrichfilm auf einem Schiffsboden mehrere Wochen im Wasser stehengelassen wird, beginnen sich Risse zu bilden und eine Haarrißbildung bzw. Rißbildung findet statt. Weiterhin findet im Verlauf der Zeit auf der Oberfläche des Films eine Aufrauhung statt, die durch die Navigation beschleunigt wird. Bei der Navigation verursacht die Rauheit das Auftreten von Turbulenz, durch die eine Erosion des Films wesentlich beschleunigt wird. Die Turbulenz verursacht eine Abnahme in der Geschwindigkeit und zusätzlicher Treibstoff ist zur Beschleunigung erforderlich. Obgleich während der Navigation keine Fäulnisbildung stattfindet, verschmutzt bzw. fault der Schiffsboden, wenn das Schiff ankert. Eine Schiffsbodenanstrichfarbe bzw. ein Schiffsbodenschutzanstrich muß somit sowohl eine Filmhärte bzw. -Zähigkeit als auch eine Antifäulniseigenschaft besitzen.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu schaffen, mit dem die Haltbarkeit und Gebrauchsdauer eines Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilms bei in See- bzw. Meerwasser eingetauchten Strukturen verbessert bzw. verlängert werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Verlängerung der Haltbarkeit eines Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilms, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf den Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm zur Bildung eines Schutzüberzugs eine Zusammensetzung aufbringt, die ein Polymer enthält, das durch Polymerisation von mindestens einem Vinylmonomeren aus der Gruppe Methacrylsäureester, Acrylsäureester, Acrylnitril, Styrol, a-Methylstyrol und Vinylacetat in Anwesenheit eines hydrophilen Polymeren aus der Gruppe Polyvinylalkohol, Polyäthylenglykol, Polypropylen-
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glykol, Polyvinylpyrrolidon, PoIyvinylamin und ihren Derivaten hor^oütollt wurde, wobei der Schutzüberzug eine Feuchtigkeitspermeabilität von 45 bis 480 g χ 0,1 um/m χ 24 h χ cmHg besitzt.
Anhand der beigefügten Zeichnungen wird die Erfindung näher erläutertEs zeigen:
Fig. 1 und 2 graphische Darstellungen, in denen die Feuchtigkeitspermeabilität eines Films, der aus einer Schutzüberzugszusammensetzung hergestellt wurde, die erfindungsgemäß ein Acrylpolymer und ein gepfropftes hydrophiles Polymer enthält, mit der eines Films verglichen wird, der aus einer Zusammensetzung hergestellt wurde, die ein Gemisch aus einem Acrylpolymer und einem hydrophilen Polymer enthält.
Es wurde nun gefunden, daß die obige Aufgabe gelöst werden kann, indem man auf den Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm einen Überzug bzw. einen Anstrich aus einem wasserbeständigen, wasser-permeablen Polymer aufträgt, das durch Polymerisation von einem oder mehreren Vinyl-Monomeren in Anwesenheit eines hydrophilen Polymeren hergestellt wurde. Bei der vorliegenden Erfindung verhindert der Überzug aus wasserbeständigem, wasser-permeablem Polymer die übermäßige Zersetzung des Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilms und verleiht dem Schutzanstrichfilm eine zusätzliche Härte bzw. Zähigkeit, wodurch die Antifäulniseigenschaft des Schutzanstrichfilms während langer Zeiten beibehalten wird.
Es ist ein Verfahren zur Verbesserung der Härte eines gefärbten Anstrichfilms bekannt, bei dem ein klarer Überzug
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auf den Anstrichfilm aufgebracht wird. Dieses Verfahren kann jedoch bei Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilmen nicht verwendet werden, da der bekannte, klare Überzug zwar eine ausreichende Härte besitzt, jedoch nicht die geeignete Wasser-Permeabilität aufweist. Aus diesem Grund wird die Antifäulniswirkung des Fäulnis verhindernden Schutzanstrichs wesentlich erniedrigt, wenn die Härte verbessert wird. Andererseits besitzt ein bekannter, wasser-permeabler Überzug eine schlechte Wasserbeständigkeit und kann als Schutzüberzug für einen Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm nicht verwendet werden.
Für den Schutzanstrich, der auf den Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm angewendet wird, ist sowohl eine ausreichende Wasserbeständigkeit als auch eine geeignete V/asser-Permeabilität erforderlich. Die ausreichende Wasserbeständigkeit ist wesentlich, damit die Härte des Schutzüberzugs in V/asser während langer Zeiten aufrechterhalten bleibt. Eine schlechte Wasserbeständigkeit ergibt einen Abbau bzw. eine Zersetzung des Schutzüberzugs innerhalb einer kurzen Zeit. Die geeignete Wasserpermeabilität ist v/esentlich zur Kontrolle der Auslaugung des in dem Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm enthaltenden Antifäulnismittels.
Die Anmelderin hat überraschenderweise ein neues Polymer entwickelt, mit dem man einen Schutzüberzug erhält, der die oben erwähnten Eigenschaften besitzt.
Hydrophile acrylische Polymer bzw. hydrophile Acrylpolymere (diese Ausdrücke werden in der vorliegenden Anmeldung synonym verwendet), wie Poly-2-hydroxyäthyl-acrylat oder -methacrylat, und Copolymere, die 2-Hydroxyäthyl-acrylat oder -methacrylat als Hauptkomponente enthalten, besitzen die Wasser-Perme-
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•"V.
abilität. Wird ein solches Polymer allein als Schutzüberzug verwendet, so ist ein Verfahren wie eine Vernetzung erforderlich, da die Wasserbeständigkeit nicht ausreicht. Ein wasserbeständiges Polymer wie Acrylpolymere kann verbessert werden, so daß man einen Überzug mit der Wasser-Permeabilität erhält, wenn man ein hydrophiles Polymer beimischt. Wird jedoch einem überzug aus einem wasserbeständigen Polymer. Wasser-Permeabilität verliehen, indem man das wasserbeständige Polymer einfach mit einem hydrophilen Polymer vermischt, so nimmt nicht nur die Wasserbeständigkeit stark ab, sondern die Wasser-Permeabilität eines aus einem solchen Gemisch gebildeten Überzugs reicht nicht aus, wie aus den Fig. 1 und 2 hervorgeht. In den Fig. 1 und 2 sind die Feuchtigkeitspermeabilitäten, wie sie im folgenden näher erläutert werden, dargestellt, und zv/ar von einem Film, der aus einer Schutzüberzugszusammensetzung gebildet wird, die ein Methylmethacrylat/Äthylacrylat/Acrylsäure-Copolymer-gepfropftes hydrophiles Polymer enthält, und von einem Film, der aus einer Zusammensetzung gebildet wird, die ein Gemisch aus Methylmethacrylat/Äthylacrylat/Acrylsäure-Copolymer und einem hydrophilen Polymer enthält, wobei das Gewichtsverhältnis der Acrylmonomeren das folgende ist: Methylmethacrylat/ Äthylacrylat/Acrylsäure = 69/30/1, und wobei das Verhältnis bzw. der Anteil an hydrophilem Polymer, d.h. Polyvinylpyrrolidon in Fig. 1 und Polypropylenglykol in Fig. 2, durch einen Wert angegeben wird, der entsprechend der Gleichung hydrophiles Polymer χ 100/Feststoffe in der Zusammensetzung (Gew.90 berechnet wird. Erfindungsgemäß kann einem wasserbeständigen Polymer eine Wasser-Permeabilität verliehen werden, ohne daß die Wasserbeständigkeit erniedrigt wird, indem man ein oder mehrere Vinylmonomere in Anwesenheit eines hydrophilen Polymeren polymerisiert. Man nimmt an, daß bei einer solchen Polymerisation das wasserbeständige Polymer aus Vinyl-
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monomeren auf das hydrophile Polymer aufpfropft. Die Verwendung eines solchen Polymeren mit ausreichender Wasserbeständigkeit und geeigneter V/asser-Permeabilität ist ein v/esentliches Merkmal der vorliegenden Erfindung.
Die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten hydrophilen Polymeren sind Polymerisationsprodukte von Monomeren mit hydrophilen Gruppen und Polymere mit einer großen Anzahl hydrophiler Gruppen. Beispiele von hydrophilen Polymeren, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind Polyvinylalkohol, Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylamin und ihre Derivate.
Die bei der vorliegenden Erfindung als Bindemittel für den Schutzüberzugsmasse für einen Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm verwendeten Polymeren können durch Polymerisation von einem oder mehreren Vinylmonomeren in Anwesenheit eines hydrophilen Polymeren in an sich bekannter V/eise hergestellt werden. Beispiele von Vinylmonomeren, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind Methacrylsäureester, wie Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Butylmethacrylat und Laurylmethacrylat, Acrylsäureester, wie Methylacrylat, Äthylacrylat, n-Butylacrylat, sek.-Butylacrylat, Isobutylacrylat und 2-Äthylhexylacrylat, Acrylnitril, Styrol, oc-Methylstyrol und Vinylacetat. Diese Vinylmonomeren können mit einer geringen Menge eines anderen hydrophilen Vinylmonomeren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, 2-Hydroxyäthylmethacrylat, Acrylamid und Vinyläthern verwendet werden. Die Polymeren können ebenfalls zu vernetzbaren Polymeren durch Einarbeitung einer vernetzbaren Monomereneinheit in die Polymerkette modifiziert werden.
Die Polymerisation der Vinylmonomeren kann in Anwesenheit eines hydrophilen Polymeren in an sich bekannter
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•a.
Weise erfolgen. Beispielsweise können das hydrophile Polymer und ein Teil des Polymerisationsinitiators in einem Lösungsmittel gelöst werden, und die Polymerisation kann bei erhöhter Temperatur durch tropfenweise Zugabe eines Vinylmonomeren oder von Vinylmonomeren zu der Lösung erfolgen. Die Polymerisation wird bevorzugt in einem organischen Lösungsmittel wie Toluol, Xylol, Butylacetat, Methylisobutylketon und ihren Gemischen durchgeführt. Diese organischen Lösungsmittel können zusammen mit einem Alkohol wie Isopropylalkohol und Butanol verwendet werden. Bei der Durchführung der Polymerisation in einem organischen Lösungsmittel kann das entstehende Reaktionsgemisch, das normalerweise eine farblose, transparente Zusammensetzung oder eine trübe Zusammensetzung ist, so, wie es ist, als Schutzüberzugszusammensetzung verwendet werden.
Die Mengen an hydrophilem Polymer und Vinylmonomeren können variieren, abhängig von den Arten des verwendeten hydrophilen Polymeren und der Vinylmonomeren, und sollten so bestimmt werden, daß das Polymerisationsprodukt eine ausreichende Wasserbeständigkeit und eine geeignete Wasser-Permeabilität besitzt. Bei der vorliegenden Erfindung ist es wesentlich, daß der aus der so erhaltenen Schutzüberzugszusammensetzung hergestellte Film eine Feuchtigkeitspermeabilität von 45 bis 480 g χ 0,1 mm/m χ 24 h χ cmHg besitzt. Wird auf einen Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm ein Schutzüberzug mit einer Feuchtigkeitspermeabilität unter 45 aufgetragen, so wird das Antifäulnismittel aus dem Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm nicht ausreichend ausgelaugt. Wenn die Feuchtigkeitspermeabilität über 480 liegt, erniedrigt sich die Wasserbeständigkeit des Schutzüberzugs. Es ist weiterhin bevorzugt, daß der aus der Schutzüberzugszusaimnensetzung ge-
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bildete Film eine Wasserabsorption besitzt, wie sie im folgenden definiert wird, die über etwa 5 Gew.50 liegt. Die Wasserabsorption steht in Beziehung zu der Art und dem Gehalt an hydrophilem Polymer, und wenn die Wasserabsorption unter 5 Gew.% liegt, wird das Antifäulnismittel nicht ausreichend aus dem Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm ausgelaugt.
Zu der Schutzanstrichüberzugszusammensetzung kann man Pigmente und andere Zusatzstoffe zugeben.
Die Schutzanstrichzusammensetzung wird normalerweise auf einen Feststoffgehalt von 10 bis 20 Gew.?o verdünnt und auf den Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm in an sich bekannter Weise, wie durch Beschichten durch Bürsten, Beschichten durch Sprühen oder Beschichten mit einer Walze, aufgetragen. Als Verdünnungsmittel kann man Alkohole, wie Isopropylalkohol und Butanol, Methylcellosolve, Äthylcellosolve und Alkoholgemische, als Hauptkomponente, und andere Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol, Äthylacetat, Butylacetat und Methylisobutylketon verwenden. Diese Verdünnungsmittel werden entsprechend den Eigenschaften des unterliegenden, Fäulnis verhindernden Schutzanstrichs ausgewählt.
Auf den erfindungsgemäßen Schutzüberzug können andere Anti-Rost-Anstrichmittel und Antifäulnisfarben aufgetragen werden.
Wenn erfindungsgemäß die Schutzüberzugszusammensstzung auf einen bekannten, Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm aufgetragen wird, kann ein temporäres, schnelles Auslaugen des Antifäulnismittels aus dem Schutzanstrichfilm inhibiert v/erden, und die Antifäulniseigenschaft kann während
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langer Zeiten beibehalten werden, ohne daß die Antifäulniswirkung abnimmt, da das Wasser immer die Überzugsoberflache des Fäulnis verhindernden Schutzanstrichs durch den Schutzüberzug erreicht und das Antifäulnismittel, das in dem Schutzanstrichfilm enthalten ist, in Wasser auslaugt, wobei der Schutzüberzug die Festigkeit des Schutzanstrichfilms erhöht und seine Zersetzung inhibiert, da der Schutzüberzug hart und wasserbeständig ist.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
Eine Überzugszusammensetzung wird hergestellt, indem man die folgenden Komponenten verwendet:
Methylmethacrylat 63,3
Äthylacrylat 12,4
2-Hydroxyäthylmethacrylat 4,0
Polypropylenglykol 20,0
Benzoylperoxid 0,8
Toluol 150,0
In einen 500 ml Vierhalskolben gibt man Polypropylenglykol, Toluol und einen Teil Benzoylperoxid (0,2 g) und erhöht die Temperatur auf 90° + 5°C. Die Monomeren werden tropfenweise in den Kolben im Verlauf von 1,5 h in einem Stickstoffstrom gegeben. Die Polymerisation wird 6 h bei der obigen Temperatur weitergeführt.
Beispiel 2
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß die folgenden Komponenten verwendet werden:
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Methylmethacrylat 53,6
Äthylacrylat 22,4
2-Hydroxyäthylmethacrylat 4,Ο
Polypropylenglykol 20,0
Benzoylperoxid 0,8
Toluol 150,0
Beispiele 3 bis 5
Überzugszusammensetzungen werden hergestellt, indem man die in Tabelle I aufgeführten Komponenten auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben verarbeitet.
Vergleichsbeispiel
Eine Überzugszusammensetzung wird hergestellt, indem man die folgenden Komponenten auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben verarbeitet.
_£_ Methylmethacrylat 67,0
Äthylacrylat 28,0
2-Hydroxyäthylmethacrylat 5,0
Benzoylperoxid 1,0
Toluol 150,0
Tabelle I Beisp. 4 Beisp. 5
Komponenten (g) Beisp. 3 56,9 63,8
Methylmethacrylat 60,3 23,9 12,2
Äthylacrylat 25,2 4,2 4,0
2-Hydroxyäthylmethacrylat 4,5 15,0 20,0
Polyvinylpyrrolidon 10,0 0,8 0,8
Benzoylperoxid 0,9 100,0 100,0
Toluol 120,0 50,0 50,0
Isopropy!alkohol 30,0
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Die entstehenden Reaktionsgemische v/erden als Überzugszusammensetzungen verwendet. Aus den so erhaltenen Überzugs zusammensetzungen v/erden Überzugsfilme hergestellt und ihre Feuchtigkeitspermeabilität und Wasserabsorption werden folgendermaßen bestimmt.
Feuchtigkeitspermeabilität
Durch einen Film geteilte Räume werden bei einer relativen Feuchtigkeit von 88% bzw. 0% gehalten und die Menge an Wasserdampf, die durch den Film 24 h bei 200C hindurchgeht, wird gemessen. Aus der durch den Film hindurchgehenden Wasserdampfmenge wird die Feuchtigkeitpermeabilität entsprechend der folgenden Gleichung bestimmt:
Feuchtigkeitspermeabilität (g χ 0,1 mm/m χ 24 h χ cmHg) =
Q-1
Q = Menge an durchgehendem Wasserdampf 1 = Filmdicke
a = Filmfläche
t = Zeit
= Differenz im Wasserdampfdruck zwischen beiden Räumen.
Wasserabsorption
Ein Film vrird 72 h in Wasser eingetaucht und die absorbierte Wassermenge v/ird gemessen. Die Wasserabsorption wird entsprechend der folgenden Gleichung berechnet: w „„^^m*-,^+* ~.~tu\ Gewicht an absorbiertem Wasser (g) „ Ληη Wasserabsorption(?0= ' """ x
Die Ergebnisse der Messungen der Feuchtigkeitspermeabilität und der Wasserabsorption sind in Tabelle II aufgeführt.
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1 Tabelle II 2711458
2 Feuchtigkeitspermeabilität
3 130 Wasserabsorotion
Beisp. 4 149 10,1
Il 5 82 9,8
η Lchs 141 12,8
η 176 14,8
Il beisp. 41 16,7
Verglej 1,4
Die in jedem Beispiel und in dem Vergleichsbeispiel erhaltenen Überzugszusammensetzungen v/erden auf je eine Probenplatte, die mit den folgenden Fäulnis verhindernden Schutzanstrichen überzogen ist, beschichtet, so daß man einen Überzug mit einer Dicke von etwa 12/u erhält. Die so hergestellten Proben werden in das Meer in einer Tiefe von 1 m eingebracht. Zum Vergleich werden die Probenplatten, die mit dem Fäulnis verhindernden Schutzanstrich allein beschichtet sind, ebenfalls zum gleichen Zeitpunkt eingebracht.
Die verwendeten,Fäulnis verhindernden Schutzanstriche enthalten ein Harzbindemittel und ein Antifäulnismittel v/ie folgt:
(a) chlorierter Kautschuk-Kupfer(l)-oxid-Art (im Handel erhältlich unter dem Warenzeichen "TOA SR ANTI-FOULING EXTRA SUPER TROPICAL", hergestellt von Toa Paint Company, Ltd.),
(b) Polyvinylchlorid-Kupfer(I)-oxid-Art (im Handel erhältlich unter dem Warenzeichen "VINAL ANTI-FOULING SUPER", hergestellt von Toa Paint Company, Ltd.),
(c) 01eoharz-Kupfer(l)-oxid-Typ (im Handel erhältlich unter dem Warenzeichen »TOA ANTI-FOULING SUPER», hergestellt von Toa Paint Company, Ltd.),
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(d) chlorierter Kautschuk-Organozinnverbindung-Typ (im Handel erhältlich unter dem Warenzeichen "TOA SR ANTIFOULING OG", hergestellt von Toa Paint Company, Ltd.).
Nach 3, 6, 9, 12 und 18 Monaten wird das Auftreten von Fäulnis aus Meeresorganismen, wie Meeralgen, Rankenfußkrebs bzw. Entenmuscheln und Ascidien, und die Erosion des Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilms mit der Überzugszusammensetzung beobachtet. Das Faulen bzw. Verschmutzen mit den Organismen und die Erosion des Films werden entsprechend den folgenden Einteilungen bewertet:
Verschmutzen bzw. Faulen der Organismen
0 = keine oder sehr geringe Verschmutzung
1 = geringe Verschmutzung
2 = beachtliche Verschmutzung
3 = Verschmutzung innerhalb eines großen Bereichs
4 = Verschmutzung über der gesamten Oberfläche
- = dichte und dicke Verschmutzung auf der gesamten
Oberfläche
Erosion des Films
A = keine oder sehr geringe Erosion
B = beachtliche Erosion
C = sehr beachtliche Erosion
- = schwierig zu bewerten, bedingt durch die Ver
schmutzung bzw. das Faulen der Organismen
Die Ergebnisse des Einbringungsversuchs in das Meer sind in den folgenden Tabellen III, IV, V und VI aufgeführt.
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Beisp. 1 Tabelle III Monaten nach 6 Monaten nach 9 Monaten chlorierter Kautschuk- Monaten nach 18 Monaten
it 2 Erosion Faulen Erosion Faulen Erosion nach 12 Erosion Faulen Erosion
3 Anwendung auf Fäulnis verhindernde Anstrichfilme der
Kupfer(I)-oxid-Art		 A 0 A O A faulen A O A
•ι 4
η 5
Vergleichs
beispiel		 nach 3 A O A 0 A 0 A O A
Kontrolle Faulen A O A O A 0 A 1 A
O A
A
A		 O
0
4		 A
A		 O
O		 A
A		 1 A
B		 O
0		 A
B
0 B O B O B 0
0		 C 3 C · ,
709838/ 0 1
Ό907 0
0
4
O
Tabelle IV
Anwendung auf Fäulnis verhindernde Anstrichfilme der Polyvinylchlorid-Kupfer ( I) -oxid-Art
Beisp. 1 nach 3 Monaten nach 6 Monaten nach 9 Monaten nach 12 Monaten nach 18 Monaten
IVJ Faulen Erosion Faulen Erosion Faulen Erosion Faulen Erosion Faulen Erosion
ti 3 0 A 0 A 0 A 0 A 0 A
« 4 0 A 0 A 0 A 0 A 0 A
VJl 0 A 0 A 0 A 1 A 1 A
Vergleichs
beispiel		 0 A 0 A 0 A 0 A 0 A
O Kontrolle 0 A 0 A 0 A 0 B 0 B
983 4 - - - - — _
CO 0 A 0 B 0 B 1 B 2 c .
090
Tabelle V
Anwendung auf Fäulnis verhindernde Anstrichfilme Monaten nach 6 Monaten nach 9 Monaten der 01eoharz-Kupfer(I)-oxid-Art Monaten nach 18 Monaten S
nach 3 Erosion Faulen Erosion Faulen Erosion nach 12 Erosion Faulen Erosion
Raulen A O A O A Faulen A 2 A
Beispiel 1 0 A O A O A O A 2 A
ti 2 O A O A O A O A 3 A
η 3 O A O A O B 1 B 1 B
.ι 4 0 A O A 0 B O B 1 B
S " 5 O — _ _ _ - O _ —
^ Vergleichs-
ω beispiel		 4 B O B 0 C - C 4 -
^ Kontrolle 0 1
090
Tabelle VI
Anwendung auf Fäulnis verhindernde Anstrichflime der chlorierter Kautschuk-
Organozinnverbindung-Art
nach 3 Monaten nach 6 Monaten nach 9 Monaten nach 12 Monaten nach 18 Monaten
Faulen Erosion Faulen Erosion Faulen Erosion Faulen Erosion Faulen Erosion
O A 0 A 1 A 2 A 2 A
O A 0 A 1 A 2 A 2 A
O A 1 A 2 A 3 A 3 A
O A 0 A 1 A 2 A 2 A
O A 0 A 1 A 2 B 2 B
4 A - • - - -
O A 0 B 2 B 2 B 4 C
Beispiel 1
.ι 3 " 4 ο » 5
oo Vergleichs- <*> beispiel
->, Kontrolle
Aus den in den Tabellen III bis VI aufgeführten Ergebnissen ist erkennbar, daß das Beschichten mit der Überzugs zusammensetzung, die4bei dem Vergleichsbeispiel erhalten wurde (wobei die Überzugszusammensetzung eine schlechte Feuchtigkeitspermeabilität, wie aus Tabelle II hervorgeht, besitzt), die Antifäulniswirkung der Fäulnis verhindernden Schutzanstriche verschlechtert und andererseits die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen die Festigkeit der Fäulnis verhindernden Schutzanstriche verbessern, ohne die Antifäulniswirkung zu verschlechtern.
Ende der Beschreibung.
709838/0907

Claims (4)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Verlängerung der Haltbarkeit eines Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilms, dadurch gekennzeichnet, daß man auf den Fäulnis verhindernden Schutzanstrichfilm zur Bildung eines Schutzüberzugs eine Zusammensetzung aufbringt, die ein Polymer enthält, das durch Polymerisation von mindestens einem Vinylmonomeren aus der Gruppe Methacrylsäureester, Acrylsäureester, Acrylnitril, Styrol, α-Methylstyrol und Vinylacetat in Anwesenheit eines hydrophilen Polymeren aus der Gruppe Polyvinylalkohol, Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylamin und ihren Derivaten hergestellt wurde, wobei der Schutzüberzug eine Feuchtigkeitspermeabilität von 45 bis 480 g χ 0,1 mm/m χ 24 h χ cmHg besitzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Schutzüberzug eine Wasserabsorption über etwa 5 Gew.% besitzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylmonomer mit einer geringen Menge eines hydrophilen Vinylmonomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Acrylamid, Methacrylsäure, 2-Hydroxyäthylmethacrylat und Vinylather zusammen verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung ein Polymerisationsreaktionsgemisoh aus dem Vinylmonomer in Anwesenheit eines hydrophilen Polymeren in einem organischen Lösungsmittel aus der Gruppe Toluol, Xylol, Butylacetat, Methylisobutylketon und ihren Gemischen ist.
709838/0907
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