DE2655826C2 - Verfahren zur Herstellung von Alkylaryläthern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Alkylaryläthern

Info

Publication number
DE2655826C2
DE2655826C2 DE2655826A DE2655826A DE2655826C2 DE 2655826 C2 DE2655826 C2 DE 2655826C2 DE 2655826 A DE2655826 A DE 2655826A DE 2655826 A DE2655826 A DE 2655826A DE 2655826 C2 DE2655826 C2 DE 2655826C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
methanol
reaction
ion exchanger
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2655826A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2655826A1 (de
Inventor
Karl-Heinz Dr. 5000 Köln Arnold
Rainer Dr. Neumann
Hans-Helmut Dr. 4150 Krefeld Schwarz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Haarmann & Reimer 3450 Holzminden De GmbH
Original Assignee
Haarmann & Reimer 3450 Holzminden De GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Haarmann & Reimer 3450 Holzminden De GmbH filed Critical Haarmann & Reimer 3450 Holzminden De GmbH
Priority to DE2655826A priority Critical patent/DE2655826C2/de
Priority to US05/852,754 priority patent/US4153810A/en
Priority to GB50499/77A priority patent/GB1555925A/en
Priority to CH1493777A priority patent/CH630595A5/de
Priority to NLAANVRAGE7713484,A priority patent/NL179578C/xx
Priority to IT52111/77A priority patent/IT1090555B/it
Priority to JP52146191A priority patent/JPS6039254B2/ja
Priority to BE2056509A priority patent/BE861663A/xx
Priority to FR7737263A priority patent/FR2373506A1/fr
Publication of DE2655826A1 publication Critical patent/DE2655826A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2655826C2 publication Critical patent/DE2655826C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/09—Preparation of ethers by dehydration of compounds containing hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkylaryläthem durch Umsetzung von aromatischen Hydroxyverbindungen mit aliphatischen Alkoholen in Gegenwart von Kationenaustauschern als Katalysatoren.
Verfahren zur Herstellung von Alkylaryläthem sind bekannt. Im allgemeinen werden diese aus den Salzen der aromatischen Hydroxyverbindungen und Alkylhalogeniden bzw. Alkylsulfaten hergestellt (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band VI/3, 54 [1965]).
Die Herstellung der Äther aus den Salzen der aromatischen Hydroxyverbindungen mit Alkylhalogeniden bzw. Alkylsulfaten haben den Nachteil, daß neben den Äthern noch äquivalente Mengen an anorganischen Verbindungen entstehen, die entweder korrosiv wirken oder eine erhebliche Abwasserbelastung verursachen.
So sind Verfahren zur Herstellung von Alkylaryläthem durch direkte Umsetzung von aromatischen Hydroxyverbindungen mit Methanol bzw. niederen aliphatischen Alkoholen mit Metalloxiden und/oder Metallsalzen bekannt (JP 48-0 99J29, JP 71-11 494).
Verfahren mit Metalloxiden und Metallsalzen als Katalysatoren haben den Nachteil, liai'J sie einerseits hohe Reaktionstemperaturen erfordern und/oder andererseits einen erheblichen Teil kernalkylierter Produkte liefern (JP 48-0 99 129).
Es ist auth die Herstellung von Methyl-phenyiäther aus m-KresoI und Methanol in Gegenwart saurer lonenaustauscher bei Temperaturen zwischen 150 und 1800C bekannt. Be! den Reaktionstemperaturen entstehen erhebliche Anteile kernalkylierter Produkte außerdem ist durch die hohe Temperatur bedingt, die Haltbarkeit des Ionenaustauschers nur begrenzt, was insbesondere eine technische Anwendung erschwert (Nippon Kagaku Kaishi 8, 1513 [1974]).
Außerdem ist die Umsetzung von Phenol und o-KresoI mit Methanol an einem sauren Ionenaustauscher bekannt (SU-PS 1 97 613); Methanol wird hier mit Phenol bzw. m-KresoI im Molverhältnis 1 : 1 und 4: 1 umgesetzt. Die Umsetzung ist nur unter Druck durchzuführen und es entstehen dabei erhebliche Anteile an Dimethyläther, der giftig äst und erhebliehe Sicherheltsvorkehrur.gen erfordert.
Bei dem aus der SU-PS 197 613 bekannten System handelt es sich um ein Reaktionsgemisch, das Feststoffe, Flüssigkeiten und Gase enthält, bei dem keine Voraussagen über den Reaktionsverlauf, z. B. durch eine Änderung der Mengenverhältnisse, möglich sind.
Es wurde ein Verfahren zur Herstellung von Alkylaryläthem durch Umsetzung von aromatischen Hydroxyverbindungen mit aliphatischen Alkoholen in Gegenwart von sauren Kationenaustauschern auf Kunstharzbasis gefunden, bei dem man die aromatischen Hydroxyverbindung und den aliphatischen Alkohol im Molverhältnis von größer als 2 : 1 umsetzt.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann anhand der folgenden Reaktionsgleichung für die Umsetzung von Phenol mit Äthanol erläutert werden:
40
-OH + C2H5OH-
-0-C2H5+H2O
(D
50
Das erfindungsgemäße Verfahren wird mit einem Molverhältnis der aromatischen Hydroxyverblndung zu dem aliphatischen Alkohol von größer als 3:1 durchgeführt. Im altgemeinen Ist es ausreichend, wenn der molare Anteil der aromatischen Hydroxylverbindung mindestens 3 bis 5 mal höher ist als der molare des aliphatischen Alkohols.
Aromatische Hydroxyverbindungen für das erflndungsgemäße Verfahren können Verbindungen der Formel
65
R1 bis Rs gleich oder verschieden sind und
Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Carbalkoxy, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Halogen oder Hydroxy bedeuten oder wo benachbarte Reste R1 bis Rs zu einem weiteren arom?!'schen carbocyclischen Ring verbunden sind.
Alkylreste (R1 bis R5) können geradkettlge oder verzweigte allphatische Reste mit I bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Penlyl, Isopeniyl, Hexyl, Isohexyl, Heptyl, Isoheptyl, Octyl und Isooctyl, bevorzugt Methyl und Äthyl, sein.
Alkoxyreste (R! bis R5) können solche mit einem geradkettlgen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sein, wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy, Isopentoxy, Hexoxy, Isohexoxy, Heptoxy, Isoheptoxy, Octoxy und Isooctoxy, bevorzugt Methoxy und Äthoxy, sein.
Carbalkoxyreste (R1 bis R!) können solche mit einem geradkettlgen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sein, wie Methoxycarbonyl. Äthoxy-
carbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycaibonyl, Butoxy-. carbonyl. Isobutoxycarbonyl. Penloxycarbonyl, Isopentoxycarbonyl» HexoxycarbonyL. Isohexoxycarbonyl, Heptoxycarbonyl. Isoheptoxycarbonyl, Isoheploxycarbonyl, Ocioxycarbonyl und Isooctoxycarbonyl, bevorzugt Methoxycarbonyl und Äthoxycarbonyl.
Halogene können Fluor. Chlor, Brom oder Jod. bevorzugt Fluor und Chior. sein.
Aromatische, carbocyclische Ringe (R1 bis R5) können 5 und 6 Kohlenstoffatome haben.
Die Reste R1 bis R5 können durch alle üblichen Reste substituiert sein, die unter den Reaktionsbedingungen nicht verändert werden.
Die Herstellung der aromatischen Hydroxyverbindungen ist an sich bekannt (Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie,. Band 13. 429. [1962]). Beispielsweise seien folgende aromatische Hydroxyverbindungen genannt:
Phenol, m-, o-, p-KresoIe, Xylenole, m-, o- oder p-Chlorphenol, p-Hydroxybenzoesäureäthylester, Benzcatechin. Resorcin, Hytfrochinon, 1,2,4-Trihydroxybenzol, stund ^-Naphthol und Hydroxyanthracen.
Aliphalische Alkohole for das erfindungsgemäße Verfahren können Verbindungen der Formel
R*-OH
worin
R* ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest ist,
sein.
Im allgemeinen werden in das erfindungsgemäße Verfahren einwertige Alkohole eingesetzt, deren aliphatischer Rest 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome hat. Beispielsweise seipn Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Butar.oi, Isobutanol, Pentanol, Isopentanol, Hexanol, Isohexanol, Heptsr-ol, Isoheptanol, Octanol und Isooctanol, bevorzugt Methanol und Äthanol, genannt.
Als saure Ionenaustauscher seien die an sich bekannten Kationenaustauscher auf Kunstharzbasis genannt:
(Angew. Chemie 66, 241 [1954)); Chemische Technik 5, 187(1953]).
Es können sowohl Ionenaustauscher auf Kondensatbasis (BP-PS 4 50 308, DE-PS 7 55 119, DE-PS 7 34 279, DE-PS 7 47 664, DE-PS 7 33 679) als auch vorzugsweise solche auf Polymerisalbasis (US-PS 23 66 007; Ind. Eng. Chem. 39, 1453 [1947]); J. Chem. Soc. [London] 1953, 4097;J.Appl. Chem. 1, 124 [1951]; DE-PS 908 247; B-PS 5 00 370; DE-AS 11 68 081) eingesetzt werden, z. B. Austauscher, die durch Mischpolymerisation von Styrol mit Polyvinylbenzol und anschließende Sulfonierung mit Schwefelsäure und Oleum in bekannter Welse (DE-PS 7 55 119, DE-PS 7 34 279; DE-PS 7 49 553) erhalten werden.
Für das erfindungsgemäße Verfahren liegen die Ionenaustauscher in saurer Form (H'Form) vor. Dies kann gegebenenfalls durch Säurebehandlung erreicht werden. Die Ionenaustauscher können in verschiedener äußerer Beschaffenheit zur Anwendung kommen, z. B. stückig, in Form des handelsüblichen Perlgranulates oder auch in fein gemahlenem Zustand.
Für das erflndungsgemälie Verfahren werden besonders gelförmlge Ionenaustauscher bevorzugt, die mit 2 bis 4'\. Dlvinylbenzol vernetzt sind.
Der Zusatz eines Lösungsmittels für das erfindungsgeniäi3e Verfahren ist dann vorteilhaft, wenn höherschmelzcnde Hydroxyverbindungen eingesetzt werden sollen. Als Lösungsmittel selen solche organischen Flüssigkeiten genannt, die gute Löslichkeit für die betreffende Ausgangsverbindung besitzen und unter den Reaktionsbedingungen nicht verändert werden. Beispielsweise seien als Lösungsmittel Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Halogenkohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol. Tetrachlorkohlenstoff, 1.2-Dichloräthan und Chloroform. Äther, wie Diälhyläther oder Ketone, wie Aceton, genannt. Die ■ Mengen der eingesetzten Lösungsmittel können in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen wird man jedoch nur die zur Lösung des Ausgangsmaterials notwendige Menge zusetzen, jedoch kann es bei der Durchführung der Umsetzung in kontinuierlicher Weise aus förderungstechnischen Gründen von Vorteil sein, wesentlich mehr Lösungsmittel zu verwenden.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird beispielsweise so durchgeführt, daß man die zu verälhernde aromatische Hydroxyverbindung im Oberschuß mit dem aliphatischen Alkohol vorlegt, den sauren Ionenaustauscher zusetzt und das Gemisch auf die Reaktionstemperatur im Bereich von 50 bis 150° C, bevorzugt von 80 bis 110° C, erwärmt.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich besonders vorteilhaft in kontinuierlicher Arbeitsweise durchführen. So ist es beispielsweise möglich, das Gemisch aus aromatischen Hydroxyverbindungen, aliphatischen Alkoholen mit der Katalysatoraufschlämmung in einen Reaktor zu pumpen, aus dem bei der entsprechenden Menge des Endproduktes kontinuierlich abgenommen wird. Eine andere, bevorzugte Ausführungsform der kontinuierlichen Arbeltsweise ist das Arbeiten mit einem Katalysatorfestbett. In diesem Falle werden die Ausgangsverbindungen entweder einzeln oder nach vorheriger Mischung im kontinuierlichen Strom über den in einem Festbett angeordneten Ionenaustauscher geführt.
Falls erforderlich, kann der Ionenaustauscher nach Durchführung des Verfahrens leicht durch Filtrieren, Sedimentieren, Abschleudern oder anderen üblichen Verfahren abgetrennt werden.
Die Menge des Katalysators kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in weiten.Grenzen variiert werden. Im allgemeinen kun;i der Ionenaustauscher in Mengen von 0,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-5b, bezogen auf das gesamte Ausgangsmaterial, eingesetzt werden. Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich per Unter-, Normal- oder Überdruck durchführen. Zur Erzielung hoher Reaktionsgeschwindigkeiten und guter Raum/Zelt-Ausbeuten kann es jedoch vorteilhaft sein unter erhöhtem Druck zu arbeiten. Dies gilt vor allem bei dem Einsatz von niedrig siedenden, aliphatischen Alkoholen, die bei der Reaktionstemperatur gasförmig sind. In diesem Fall sind Drucke, die über dem Eigendampfdruck der am niedrigsten siedenden Komponente liegen, zweckmäßig.
Nach Beendigung der Reaktion kann das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene. Reaktlonsgemisch wie folgt aufgearbeitet werden:
Zunächst wird der feste Katalysator, falls nicht in einem Festbett gearbeitet wird, nach üblichen Methoden der Fest/Flüsslg-Trennung, wie Filtrieren, Zentrifugieren, Sedimentleren und Dekantieren, entfernt. Der Katalysator kann für neue Umsetzungen wieder verwendet werden. Aus der flüssigen Phase werden zunächst der Alkohol, das Wasser und gegebenenfalls das Lösungsmittel destillativ abgetrennt. Der dann verbleibende Rückstand enthält den entstandenen Alkylaryläther, der nach an sich bekannten Methoden, z. B. Destillleren oder Kristallisieren, isoliert werden kann.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können bevorzugt Alkylarylälher der Formel
O—R6
(IH)
R5
worin
R1 bis R* die obengenannte Bedeutung haben,
hergestellt werden.
Es ist überraschend, daß sich Alkylaryläther nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellen lassen, ohne daß dabei Nebenprodukte entstehen, die die Ausbeute verringern.
Zum anderen ist es überraschend, daß Ionenaustauscher mit einem Vernetzungsgrad von 2 bis 4% mit Divißylbenzol unter gleichen Bedingungen höhere Umsätze erbringen als Ionenaustauscher mit einem höheren bzw. niedrigerem Vernetzungsgrad oder Ionenaustauscher vom makroporösen Typ.
Alkylaryläther nach dem erfindungsgemäßen Verfahren sind Zwischenprodukte für die Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, Farbstoffen und HiIfsprodukten für Kunststoffe (DAS 16 43 358 Riechstoffe, Antioxidantien, Konservierungsmittel [Ulimanns Enzyklopädie der technischen Chemie 13, 4.50 [1962)).
Beispiel 1
In einem senkrecht stehenden Rohr von 40 mm innerem Durchmesser und 2 I Rauminhalt werden 500 Gev·'.-Teile eines trockenen sauren Ionenaustauschers (sulfoniertes Harz auf Basis eines Perlpolymerisates aus Styrol/Diviny!benzol mit 4··,, Divinylbenzol) zu einem Festbett angeordnet und mit Phenol zur Volumenkonstanz ?ufgequollen. Der Reaktor ist am unteren Ende mit einer Zuführungsleitung versehen, durch die die Reaktionslösung mit einem den Druckverlust in der Säule ausgleichenden üegendruck zudosiert werden kann. Der Überlauf am oberen Ende des Reaktors ist mit einer Vorlage verbunden, die wiederum, zur Ausfrierung nichl
ίο kondensierter gasförmiger Bestandteile. Verbindung zu einer Kühlfalle hat.
Eine vorgeheizte Lösung, bestehend aus 470 Gew.-Teilen Phenol und 32 Gew.-Teilen Methanol (Molverhältnis 5:1), durchströmt von unten nach oben das Festbett. Die mittlere Verweilzeit der flüssigen Phase, bezogen auf das Leerrohr beträgt 30 Stunden. Die sich durch eine Außenheizung im Inneren des Reaktors einstellende Temperatur beträgt 120° C. Die Zusammensetzung des Reaktionsgemisches ist in Tabelle 1 wiedergegeben.
Beispiel .1
Wie Beispiel 1 nur dadurch geär.iert, daß die zulaufende Lösung 94 Gew.-Teile Phenol und 32 Gew.-Teile Methanol enthält (Molverhältnis 1:1). Die Zusammensetzung des Reaktionsgemisches ist in Tabelle 1 wiedergegeben.
Beispiel 3
Wie in Beispiel 1 nur dadurch geändert, daß die sich im Reaktor einstellende Temperatur 100° C beträgt. Die Zusammensetzung des Reaktionsgemisches ist in. Tabelle 1 wiedergegeben.
Tabelle 1
Beispiel Molverhältnis Temperatur Zusammensetzung des Endproduktes in Gew.-Anteilen Umsatz Ausbeute
Phenol/ (0C) Phenol Methanol Anisol Wasser Dimethyläther %d. Th. ber. fcszogen auf
Methanol ·' aus umgesetztem umgesetztes
Phenol Methanol (%)
1 5/1 120 413 12 66 11 Lösung 61 ca. 100
2 1/1 120 79 20,5 17,5 4,5 4,5 16 ca. 85
3 5/1 120 451,5 25,5 21,5 3,5 - 20 ca. 100
Beispiel 4 umgesetzt.
D anist inn n 		Die
..ο At 		setzt
ToIIo 		sich nach Beendigung der
η Pkonnl IfIS C.PVJ -Tollen
470 Gew.-Teile Ptonol, 46 Gew.-Teile Äthanol und 103 Gew.-Teile (20 Gew.-%) eines trockenen sauren Ionenaustauschers (s. Deispiel 1) werden In einem mit Rührer, Rückflußkühler und Thermometer versehenen Dreihalskolben 20 Stunden bei 110° C gerührt. Die Lösung setzt sich nach Beendigung der Reaktion aus 414 Gew.-Teilen Phenol, 73 Gew.-Teilen Phenyläthyläther, 18 Gew.-Anteilen Äthanol und 11 Gew.-Teilen Wasser zusammen, d. h. es werden 60% der theoretisch erreichbaren Menge an Phenyläthyläther hergestellt. Die Ausbeute, bezogen auf Äthanol betrug ca. 100°. Der Anteil kernalkylierter Produkte ist kleiner als K.
Beispiel 5
470 Gew.-Teile Phenol. 74 Gew.-Teile Iso-Butanol und 109 Gew.-Teile (20 Gew.-1U eines trockenen sauren Ionenaustauschers is. Beispiel 1) werden wie in Beispiel 4 Phenylisobutyläther, 22,5 Gew.-Teilen Isobutylalkohol und 12,5 Gew.-Teilen Wasser zusammen, d. h. es werden 70% der theoretisch erreichbaren Menge an Phenylisobutyläther gebildet. Die Ausbeute an Isobutanol beträgt Sj IUH. Der Anteil kernalkylierter Produkte ist kleiner als 0,2%.
Beispiel 6
540 Gew.-Teile p-Kresol, 32 Gew.-Teile Methanol und 114 Gew.-TeI1R (20 Gew.-%) eines trockenen sauren Ionenaustauschers (s. Beispiel 1) werden wie in Beispiel 4 umgesetzt. Die Reäktiönslösüng setzt Sieh aus 497,9 Gew.-Teilen p-Kresol, 47,6 Gew.-Teilen p-Methylanlsol, 19,5 Gew.-Teilen Methanol und 7 Gew.-Teilen Wasser zusammen, d. h. es werden 39% der theoretisch erreichbaren Menge gibildet. Der Anteil kernalkylierter Produkte ist kleiner als 0.3%. Die Ausbeute an Methanol betrügt 100%.
Beispiel 7
643 Gew.-Teile p-Chlorphenol. 32 Gew.-Teile Methanol und 135 Gew.-Teile (20 Gew.-",,) eines trockenen sauren Ionenaustauschers (s. Beispiel 1) werden wie in Beispiel 4 umgesetzt.
Die Reaktionslösung setzt sich aus 553./ Gew.-!eilen p-thlorphenol. 100.1 Gew.-Teilen p-Chloranisol. 9.6 Gew.-Teilen Methanol und 12.6 Gew.-Teilen Wasser zusammen, d. h. es werden 70",, der theoretischen Menge an p-Chloranisol gebildet. Der Anteil kernalkylierter Produkte ist kleiner als \'\.. Die Ausbeute an Methanol betragt 100",.
Beispiel 8
550 Gew.-Teile Brenzkatechin. 32 Gew.-Teile Methanol und 116 Gew.-Teile (20 Gew-%) eines trockenen sauren Ionenaustauschers (s. Beispiel I) werden wie in Beispiel 4 umgesetzt. Die Reaktionslösung setzt sich aus 445.5 Gew.-Teilen Brenzkatechin, 117,S Gew.-Teilen Brenkatechinmonomethv lather. 1.6 Gew.-Teilen Methanoi und 17.1 Gew.-Teilen Wasser zusammen, d.h. es werden 95", der theoretisch erreichbaren Menge gebildet Der Anteil kernalkylierter Produkte ist kleiner als 0.5%. Die Ausbeute an Methanol betrug 100%.
Beispiel 9
720 Gew.-Teile jr-Naphthol. 32 Gew.-Teile Methanol
und 150 Gew.-Teile (20 Gew.-1U eines trockenen sauren Ionenaustauschers (s. Beispiel I) werden wie in Beispiel 4 umgesetzt. Die Reaktlonslösung setzt sich aus 578,9 Gew.-Teilen or-Naphthol. 155 Gew.-Tcilcn Jr-Naphthylmethyliither, 0,6 Gew.-Teilen Methanol und 17,6 Gew.-Teilen Wasser zusammen, d. h. es werden 98% der theoretisch erreichbaren Menge gebildet. Der Anteil kernalkylierter Produkte Ist kleiner als 0,1%. Die Ausbeute an Methanol beträgt 100%.
Beispiel 10
470 Gew.-Teile Phenol und 32 Gew.-Teile Methanol (Molverhältnis 5:1) werden mit Im Divlnylbenzolgehall und in der Porengröße unterschiedlichen Ionenaustauschern in jeweils gleichen Mengen (20 Ciew.-'Λ. heznorn auf den trockenen Ionenaustauscher) 20 Stunden bei 110" C zur Reaktion gebracht. Die Zusammensetzungen der Lösungen nach Beendigung der Reaktion sind in Tabelle 2 wiedergegeben.
Tabelle 2
Art des Ionenaustauschers Maschenweite Vernetzungs
grad mit
Divinylbenzol
1%)
gelblorniige
Ionenaustauscher		 große
mittlere 2
niedrige 4
Porengröße 8
makroporöse
Ionenaustauscher		 mittlere
ca. 400 Ä
große
ca. 600 Ä		 8
18
Phenol Methanol Anisol
Wasser
Umsatz
% d. Th. ber.
aus umgesetztem
Phenol
449.3 25 23,8 4,0 22
442.7 22,7 31,3 5,2 29
458,7 28,2 13 2,1 12
460.6 28,8 10,8 1,8 10
464,4 30,0 6,5 1,1 6

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Alleylaryiäthem durch Umsetzung von aromatischen Hydroxyverbindungen mit aliphatischen Alkoholen in Gegenwart von sauren Kaüonenaustauschem auf Kunslharzbasls, dadurch gekennzeichnet, daß man die aromatischen Hydroxyverbindungen mit den aliphatischen Alkoholen in einem Molverhältnis von größer als 2: 1 umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der molare Anteil der aromatischen Hydroxylverbindung mindestens 3 bis 5 mal höher ist als der molare Anteil des aliphatischen Alkohols.
DE2655826A 1976-12-09 1976-12-09 Verfahren zur Herstellung von Alkylaryläthern Expired DE2655826C2 (de)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2655826A DE2655826C2 (de) 1976-12-09 1976-12-09 Verfahren zur Herstellung von Alkylaryläthern
US05/852,754 US4153810A (en) 1976-12-09 1977-11-18 Process for the preparation of alkyl ethers
GB50499/77A GB1555925A (en) 1976-12-09 1977-12-05 Process for the preparation of alkyl aryl ethers
NLAANVRAGE7713484,A NL179578C (nl) 1976-12-09 1977-12-06 Werkwijze voor de bereiding van alkylarylethers.
CH1493777A CH630595A5 (de) 1976-12-09 1977-12-06 Verfahren zur herstellung von alkylarylaethern.
IT52111/77A IT1090555B (it) 1976-12-09 1977-12-07 Procedimento per produrre eteri-alchilarilici
JP52146191A JPS6039254B2 (ja) 1976-12-09 1977-12-07 アルキルアリ−ルエ−テル類の製造方法
BE2056509A BE861663A (fr) 1976-12-09 1977-12-09 Procede pour la preparation des oxydes d'alkyle et d'aryle
FR7737263A FR2373506A1 (fr) 1976-12-09 1977-12-09 Procede pour la preparation des oxydes d'alkyle et d'aryle

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2655826A DE2655826C2 (de) 1976-12-09 1976-12-09 Verfahren zur Herstellung von Alkylaryläthern

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2655826A1 DE2655826A1 (de) 1978-06-15
DE2655826C2 true DE2655826C2 (de) 1983-09-01

Family

ID=5995103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2655826A Expired DE2655826C2 (de) 1976-12-09 1976-12-09 Verfahren zur Herstellung von Alkylaryläthern

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4153810A (de)
JP (1) JPS6039254B2 (de)
BE (1) BE861663A (de)
CH (1) CH630595A5 (de)
DE (1) DE2655826C2 (de)
FR (1) FR2373506A1 (de)
GB (1) GB1555925A (de)
IT (1) IT1090555B (de)
NL (1) NL179578C (de)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4294991A (en) * 1978-05-10 1981-10-13 Eastman Kodak Company Process for monoalkylation of dihydric phenols
DE2903020A1 (de) * 1979-01-26 1980-07-31 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von alkylarylethern
US4306094A (en) * 1980-01-18 1981-12-15 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Preparation of 4,4-dihydroxydiphenyl ethers
US4299996A (en) * 1980-03-21 1981-11-10 Phillips Petroleum Co. Alkyl aryl ether production
US4487975A (en) * 1980-03-31 1984-12-11 Rhone-Poulenc Industries Etherification of phenols
FR2513632A2 (fr) * 1980-08-25 1983-04-01 Rhone Poulenc Spec Chim Procede d'etherification de phenols
FR2488883A1 (fr) * 1980-08-25 1982-02-26 Rhone Poulenc Ind Procede d'etherification de phenols
GR78368B (de) * 1981-11-18 1984-09-26 Delalande Sa
US4605778A (en) * 1983-05-13 1986-08-12 Fritzsche Dodge & Olcott Inc. Process for the preparation of aromatic musks
JPS60199844A (ja) * 1984-03-22 1985-10-09 Mitsui Toatsu Chem Inc キシリレンジアルキルエ−テルの製造方法
JPH04294552A (ja) * 1991-03-25 1992-10-19 Matsushita Electron Corp ワイヤーボンディング方法
EP2313357A2 (de) * 2008-06-27 2011-04-27 Futurefuel Chemical Company Systeme und verfahren zur herstellung von alkylarylethern
JP6439219B2 (ja) * 2017-11-28 2018-12-19 大石　哲也 含フッ素フェノールの製造法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1643358B2 (de) * 1967-09-19 1976-05-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von alkylarylaethern

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT

Also Published As

Publication number Publication date
NL179578C (nl) 1986-10-01
CH630595A5 (de) 1982-06-30
FR2373506A1 (fr) 1978-07-07
IT1090555B (it) 1985-06-26
JPS5373530A (en) 1978-06-30
JPS6039254B2 (ja) 1985-09-05
NL7713484A (nl) 1978-06-13
US4153810A (en) 1979-05-08
FR2373506B1 (de) 1983-11-18
DE2655826A1 (de) 1978-06-15
BE861663A (fr) 1978-06-09
NL179578B (nl) 1986-05-01
GB1555925A (en) 1979-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2655826C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkylaryläthern
EP0583712B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Bisphenolen
DE2446004C3 (de) Verfahren zur Herstellung besonders reiner aromatischer Cyansäureester
DE2620254C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Hydroxybenzaldehyden
DE2745879B2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-Tris(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzyl) mesitylen
EP0023572A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Gemischen alkylierter aromatischer Polyhydroxyverbindungen, diese Produktmischungen und deren Verwendung zur Herstellung von Polycarbonaten
DE1643358A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkylarylaethern
DE2924161C2 (de) Verfahren zur Alkylierung von Phenolen
EP0091011A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Phenyläthern
EP0028337B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten
EP0175151A1 (de) 2,4-Dichlor-3-alkyl-6-nitrophenole sowie ein Verfahren zu deren Herstellung
EP0013924B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkylarylethern
DE2348957A1 (de) Verfahren zur hydroxylierung aromatischer verbindungen
DE2548384C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Hydroxyphenyläthern
DE2362648A1 (de) Verfahren zur herstellung von halogenphenolen
DE3130428C2 (de) Verfahren zur tert. Butylierung von hydroxyaromatischen Verbindungen
DE19635703A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkindiolen oder Gemischen von Alkindiolen mit Alkinmonoolen
DE1643358C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkylaryläthern
DE1668966B1 (de) Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 2,6-Dimethyl-phenol und 4-tert.-Butylphenol
DE2950069A1 (de) Verfahren zur herstellung von monocarbonaten
DE2512295A1 (de) Verfahren zur herstellung von beta- aryl-substituierten ketonen
DE1812602A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Arylvinylaethern
DE1493749C (de) Verfahren zur Herstellung von Alkyl phenolen
EP0045431A1 (de) Verfahren zur Seitenkettenbromierung von Toluolen und Gemische von in der Seitenkette verschieden hoch bromierten Toluolen
DE1119293B (de) Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-Trialkylphenolen

Legal Events

Date Code Title Description
OGA New person/name/address of the applicant
OD Request for examination
8125 Change of the main classification

Ipc: C07C 43/205

8126 Change of the secondary classification

Ipc: ENTFAELLT

8125 Change of the main classification

Ipc: C07C 41/01

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee