DE2647861C2

DE2647861C2 - Thermoplastisches Polymerlaminat

Info

Publication number: DE2647861C2
Application number: DE2647861A
Authority: DE
Inventors: Ernest Jack Buckler; Michael Hugh Sarnia Ontario Richmond
Original assignee: Polysar Ltd
Current assignee: Polysar Ltd
Priority date: 1975-10-22
Filing date: 1976-10-22
Publication date: 1982-11-18
Also published as: SE7611547L; NL175279C; FR2328570B1; FR2328570A1; GB1521569A; NL7611483A; NL175279B; US4111349A; JPS5938901B2; SE434818B; JPS5251478A; IT1070312B; BE847432A; CA1069814A; DE2647861A1

Description

Es ist bekannt, thermoplastische Laminate aus einer Vielzahl von Schichten aus verschiedenen thermoplastischen Materialien herzustellen, um Produkte zu erhalten, die in vorteilhafter Weise die gewünschten Eigenschaften der einzelnen Materialien in sich

to vereinigen. Beispielsweise kann eine Komponente zur Festigkeit, möglicherweise bei erhöhten Temperaturen, und Steifigkeit beitragen, während eine zweite Komponente Schlagfestigkeit verleiht. Das Laminat weist dann eine entsprechende Kombination an Eigenschaften auf.

r· Ein Beispiel für ein derartiges Laminat ist ein Material, das aus Polyäthylen mit niedriger Dichte, kristallinem Polystyrol sowie Polyäthylen mit niedriger Dichte besteht.

Aus der GB-PS 9 54 873 und der US-PS 37 98 903 sind Schichtstoffe bekannt, die einerseits aus einer Styrol/Polyrnerisatschicht und andererseits aus einer Schicht aus einem Polyolefin oder einem Nitrilgruppen enthaltenden Polymeren bestehen.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, Polymeriaminate zur Verfügung zu stellen, die sich gegenüber den vorstehend beschriebenen bekannten Laminaten insbesondere dadurch auszeichnen, daß sie bereits Werte in der Herstellung sind und sich darüber hinaus dennoch durch hervorragende Eigenschaften auszeichnen und nach bekannten Methoden zu dünnwandigen Produkten verformen lassen.

Diese Aufgabe wird durch die Erfindung durch Polymerlaminate gemäß dem Patentanspruch gelöst.
Gegenüber den aus der erwähnten GB-PS 9 54 873

Ji bekannten Laminaten wird erfindungsgemäß eine gefüllte Polystyrolschicht als zentrale Schicht eines Dreischichtenlaminats verwendet, wobei die äußeren Schichten den Verwendungszwecken angepaßt sind, denen das Laminat zugeführt we. iten soll, während die zentrale Schicht zur Herabsetzung der Kosten beitritt und trotz der Füllung gute Festigkeitseigenschaften bedingt.

Im Gegensatz zu der US-PS 37 98 903 werden erfindungsgemäß Laminate zur Verfügung gestellt, deren einzelne Schichten sich nicht ohne weiteres voneinander trennen lassen, wobei gegenüber aus dieser Literaturstelle bekannten Laminaten der weitere Vorteil erzielt wird, daß die gefüllte Polystyrolschicht bei ausgezeichneten Festigkeitseigenschaften zu einer Verminderung der Gestehungskosten beiträgt.

Mit Ausnahme einiger spezieller Anwendungszwekke, wie beispielsweise für eine Faserverstärkung, hat es sich bisher nicht als zweckmäßig erwiesen, gefüllte Polystyrolmassen herzustellen, !m Gegensatz zu synthetischen Kautschuken war das Vorliegen eines Füllstoffs nicht erforderlich, um Polystyrol gute Festigkeitseigenschaften zu verleihen. Es ist bekannt, daß Mineralfasern, welche direkt Polystyrol rugesetzt werden, eine Verminderung der Festigkeitseigenschaften der Mischung bedingen. Die direkte Einmengung von Füllstoffen in ein Polymermaterial hat den Nachteil, daß es notwendig ist, eine Mischvorrichtung mit hoher Scherwirkung zu verwenden, um die gefüllten Massen herzustellen, Was eine Erhöhung des Energiebedarfs zur Durchführung des Mischverfahrens bedingt. Da ferner das spezifische Gewicht von Mineralfüllstoffen im allgemeinen höher ist als dasjenige von Polystyrol, ergibt die direkte Verwendung derartiger Mineralfüll-

stoffe als Teilersatz für Polystyrol in einer Polystyrolmasse ein dichteres Material ohne Volumenvorteil.

Die Erfindung beruht demgemäß auf der Erkenntnis, daß thermoplastische Polymerlaminate mit einer vorteilhaften Eigenschaftskombination hergestellt werden können, wobei wenigstens eine Schicht aus einer gefüllten Styrolpolymermasse besteht. Die gefüllte Styrolmasse besteht aus Polystyrol, Füllstoff, Kautschuk und Mineralöl un^ wird aus einer Masterbatch gemäß Anspruchsdefinition hergestellt. Die Laminate weisen wenigstens eine Schicht aus einem anderen Polymeren auf, das aus einem Polyolefin- oder aus einem Nitrilgruppen-enthaltenden Barrierepolymeren besteht Derartige gefüllte Styrolpolymermassen lassen sich leicht und wirtschaftlich herstellen, wobei man sich herkömmlicher Verarbeitungsvorrichtungen bedienen kann.

Die bevorzugten Polyolefine, die in den erfindungsgemäßen Laminaten eingesetzt werden, bestehen aus Polyäthylen, Polypropylen und Polybutylen. wobei das bevorzugteste Polyolefin Polypropylen ist. Die erfindungsgemäßen Laminate können drei oder n^hrere Schichten aufweisen, wobei eine zentrale Schicht die gefüllte Polystyrolmasse ist. Eine erste äußere Schicht besteht aus einem Polyolefin- oder Nitrilgruppen-enthaltenden Barrierepolymeren, während eine zweite äußere Schicht aus einem polymeren Material vorgesehen sein kann, die aus einem Polyolefin oder Polystyrol bestehen kann. Polypropylen ist besonders wärmewiderstandsfähig, lösungsmittelbeständig und weist gute Barriereeigenschaften auf. Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes Laminat besteht daher aus einer ersten äußeren Schicht aus Polypropylen, einer inneren Schicht aus einer gefüllten Styrolpolymermasse gemäß vorstehender Definition und einer zweiten äußeren Schicht » aus einem kristallinen Polystyrol.

Die gefüllte Styrolpolymermasse. die als Schicht in den erfindungsgemäßen Laminaten eingesetzt wird, besteht aus einer gefüllten Polystyrol-Masterbatch, die durch Vermischen mit wenigstens einem anderen Polystyrol verschnitten ist, wobei die gefüllte Polystyrol-Masterbacht 100 Gewichts-Teile schlagfestes Polystyrol, wenigstens einen Füllstoff in einer Menge von ungefähr 10 bis 200 Gewichts-Teilen, wenigstens einen Kautschuk in einer Menge von 1 bis ungefähr 40 Gewichts-Veilen sowie Mineralöl in tiner Menge von 1 bis ungefähr 40 Gewichts-Teilen enthält. Diese Masterbatch wird dann mit wenigstens einem ande-en Polystyrol vermischt, das ein schlagfestes Polystyrol oder ein kristallines Polystyrol oder beiden dieser Materialien bestehen kann, wobei das Vermischen in solchen Mengen erfolgt, daß die F.ndmischung wenigstens 5 Gtwichts-Teile. jedoch nicht mehr als 50 Gewichts-Teile, des Füllstoffs pro 100 Gewichts-Teile der Mischung enthält.

Beispiele für geeignete Füllstoffe, die für eine Verwendung in den gefüllten Styrolpolymerschichtmassen gemäß vorliegender Erfindung eingesetzt werden, sind die anorganischen Mineralfüllstoffe, wie Kalziumoder Magnesiumcarbonat. Kalziumsulfat. Aluminiumoxyd und ihre Hydrate, Tone, Aluminiumsilikat, Siliciumdioxydj Talk, Asbestfasern, Vermikultt, Wollastonit oder Glasfasern. Geeignete Füllstoffe sind ferner auf natürlichem Wege erhaltene Produkte, wie Stärke in Form von Einzelteilchen, Holzsägemehl sowie verschiedene Holzmehle, Erdnußschalenteilchen sowie andere Materialien, die normalerweise als Abfallprodukte angesehen werden. Von geeigneten Füllstoffen sind auch kleine im wesentlichen kugelförmige Glaskügelchen mit einem durchschnittlichen Durchmesser von ungefähr 10 bis ungefähr 60 μ zu erwähnen. Ferner kann man Mischungen aus diesen Füllstoffen verwenden, beispielsweise Mischungen aus Glaskügelchen und einem organischen Mineralfüllstoff. Die Füllstoffe können als solche verwendet oder behandelt werden, beispielsweise mit Kupplungsmitteln.

Beispiele für Kautschuke, die für eine Verwendung in den gefüllten Styrolpolymermassen geeignet sind, sind Styrol/Butadien-Kautschuke, die bis zu 45 Gewichts-% gebundenes Styrol enthalten. Ein Styrol/Butadien-Kautschuk ist ein Mischprodukt, das durchschnittlich 40 bis 60 Gewichts-% gebundenes Styrol enthält und aus einer Mischung aus aJStyrol/Butadien-Kautschuk, der 15 bis 35 Gewichts-% gebundenes Styrol enthält, und b) einem Styrol/Butadien-Polymeren besteht, das 75 bis 95 Gewichts-% gebundenes Styrol enthält. In Frage kommen ferner Polybutadienkautschuk, Polyisopren mit hohem cis-l,4-Gehalt, Naturknutschuk, thermoplastische kautschukartige Blockcopo'/Ymere, welche Vinyl- oder Vinyliden-substituierte aromatische Kohlenwasserstoff-Polymerblöcke aufweisen, sowie konjugierte Diolefinpolymerblöcke, Äthylen/Propylen/Dien-Kautschuke oder Mischungen davon. Bevorzugte Kautschuke sind die Styrol/Butadien-Kautschuke, die Polybutadiene sowie die thermoplastischen kautschukartigen Blockcopolymeren.

Beispiele für geeignete Öle sind die gemischten naphthenischen-aromatischen Öle. Falls die Farbe kein Problem ist, kommen auch stark aromatische Öle in Frage.

Zur Herstellung der gefüllten Styrolpolymermassen, die in den erfindungsgemäßen Laminaten eingesetzt werden, wird eine Masterbatch aus einem schlagfesten Polystyrol, dem Füllstoff, Öl und Kautschuk gebildet, worauf die Masterbatch mit Polystyrol vermischt wird, das aus kristallinem Polystyrol, schlagfestem Polystvrol oder einer Mischung davon bestehen kann. Dabei erhält man eine Mischung, die sich für eine Laminierung eignet Das schlagfeste Polystyrol, das zur Herstellung der Masterbatch verwendet wird, enthält 1 bis 15 Gewichts-% eines Kautschuks, der aus Polybutadien, Polyisopren. thermoplastischen kautschul· artigen Blockvinyl- oder -vinyliden-aromatischen Kohlen-.vasserstoff-konjugierten Diolefinpolymeren oder Äthylen/ Propylen/Dien-Kautschuken, wie sie vorstehend definiert worden sind, besteht. Das schlagfeste Polystyrol muß etwas gepfropften Kautschuk enthalten, wobei keine mechanischen Mischungen aus kristallinem Polystyrol mit Kautschuk in Frage kommen. Die Menge an Kautsc huk. die mit dem schlagfesten Polystyrol unter Bildung der Masterbatch vermischt wird, schwankt zwischen 1 Gewichts-Teil bis ungefähr 40 Gewichts-Teile, bezogen auf 100 Gewichts-Teile des schlagfestcn Polystyrols. Bevorzugte Kautschukmengen liegen zwischen ungefähr 5 und ungefähr 25 Gewichts-Teilen des schlagfesten Polystyrols. Füllstoffmengen, die dem schlagfesten Polystyrol unter Bildung der Masterbatch zugesetzt werden, schwanken zwischen 10 und 200 GewichtS'Teile.n und vorzugsweise zwischen 25 und 100 Gewichts-Teilen pro 100 Gewichts-Teile des schlagfesten Polystyrols. Die Ölmenge, die dem schlagfesten Polystyrol unter Bildung der Masterbatch zugesetzt wird, variiert zwischen 1 und 40 und vorzugsweise zwischen 5 und 25 Gewichts-Teilen pro 100 Gewichts-Teile des schlagfesten Polystyrols.

Die Masterbatch aus schlagfestem Polystyrol, Kaut-

schuk, Füllstoff und Öl gemäß vorliegender Erfindung kann nach jeder geeigneten Methode hergestellt werden, bei deren Durchführung das schlagfeste Polystyrol geschmolzen oder in einen Fließzustand überführt werden kann, wobei die anderen Komponenten gut in dem geschmolzenen Polystyrol vermischt und in diesem verteilt werden. Beispielsweise kann das schlagfeste Polystyrol einer heißen Zweiwalzefimühle zugeleitet werden, die auf einer Temperatur von wenigstens 110⁰C bis ungefähr 160⁰C und vorzugsweise bei einer Temperatur von 120 bis ungefähr 150⁰C gehalten wird, wobei auf den Mühlenwalzen ein Fließzustind erzeugt wird, worauf der Kautschuk, der Füllstoff und das öl getrennt oder in Form einer Kombination aus zwei oder drei dieser Komponenten zugemischt werden. Die Mischung wird auf den heißen Mühlenwalzen solange gehalten, bis eine gute Verteilung erzielt worden ist. Die Masterbatch kann ferner in einem Innenmischer hergestellt werden, beispielsweise in einem Banbury-Mischer oder in einem kontinuierlich arbeitenden Farrel-Mischer, wobei eine Temperatur von ungefähr 110 bis ungefähr 200⁰C und vorzugsweise von ungefähr 130 bis 175°C eingehalten wird. Die Masterbatch kann auch in einem Mischextruder hergestellt werden, vorausgesetzt, daß ein ausreichendes Vermischen mit dem Extruder möglich ist.

Die Styrolpolymer-Materbatch wird durch Vermischen mit einem Polystyrol verschnitten, das aus kristallinem Polystyrol und/oder schlagfestem Polystyrol besteht. Polystyrole mit verschiedenen Kristallisationsgraden oder Allzweckpolystyrole können verwendet werden. Wird ein schlagfestes Polystyrol verwendet, dann enthält es gewöhnlich einen relativ geringen Anteil an Kautschuk, beispielsweise einen Anteil von weniger als ungefähr 10 Gewichts-%. Die genaue Art des Polystyrols das mit der Masterbatch vermischt wird, hängt hauptsächlich von den Kosten sowie der Verfügbarkeit ab. Die Mengen an Masterbatch und Polystyrol, die zur Bildung der Styrolpolymermasse zur Herstellung der erfindungsgemäßen Laminate eingesetzt werden, hängen von der Zusammensetzung der Masterbatch sowie den gewünschten Eigenschaften der Mischung ab. Im allgemeinen ist es vorzuziehen, daß die Styrolpolymermasse wenigstens ungefähr 5, jedoch nicht mehr als 50 Gewichts-Teile des Füllstoffs pro 100 Gewichts-Teile der Masse enthält. Andere Additive können ebenfalls zugemengt werden, beispielsweise antistatisch machende Mittel. Färbemittel etc. Ferner kann man gegebenenfalls Blähmittel zur Erzeugung eines geschäumten Produktes zusetzen.

Das Verfahrer zum Vermischen der Masterbatch mit dem Polystyrol unter Bildung der Styrolpolymermasse, die für Laminierungszwecke geeignet ist, entspricht im allgemeinen den bekannten Kunststoffmischverfahren. Die Masterbatch wird vorzugsweise zur Durchführung dieses Mischens in Pelletform eingesetzt Das Vermischen mit dem Polystyrol kann dann unter Verwendung einer Vorrichtung erzielt werden, die in der Kunststoffindustrie leicht verfügbar ist Die Masterbatch in Pelletform kann trocken mit Polystyrol in Pelleiform in einem Trommelmischer vermischt werden, worauf die vermischten Pellets der Verformungsvorrichtung zugeführt werden, gegebenenfalls über einen erhitzten Extruder.

Erfindungsgemäß werden Laminate unter Verwendung von wenigstens einer Schicht aus einer gefüllten Styrolpolymermasse, wie sie vorstehend beschrieben worden ist und wenigstens einer Schicht aus einem anderen Polymeren hergestellt, das aus einem Polyolefin-und/oder einem Nitrilgruppcn-enthaltenden Barrierepolymeren besieht.
Geeignete Polyolefine sind Polyäthylen, Polypropy-

ί fen sowie Polybuten-1, wobei Polypropylen bevorzugt wird. Das Nitfilgruppen-enthaltende Barrierepolymere enthält in geeigneter Weise ungefähr 60 bis ungefähr 85 Gewichts-% Acrylnitril oder Methacrylnitril, das in dem Polymeren zusammen mit geeigneten Comonome-

in ren gebunden ist, wie Acrylaten oder Methacrylaten, Styrol, Butadien, Isobutylen oder Mischungen aus zwei oder mehreren derartiger Monomeren Das Barrierepolymere kann ein Copolymeres oder ein Pfropfcopolymeres sein. Barrierepolymere sind dafür bekannt, daß sie gegenüber Gasen, wie Sauerstoff und Kohlendioxid, sowie gegenüber Wasserdampf kaum durchlässig sind. Die Polymeren werden für eine Vielzahl von Verpakkungszwecken verwendet, bei denen es auf eine geringe Dnrchlnssigkeil ankommt. Geeignete Bnrrierenolymere sind diejenigen Polymeren, die Acrylnitril, Butadien und Styrol oder Methacrylnitril. Butadien und Styrol oder Acrylnitril. Isobutylen und Styrol enthalten, wobei die Gehalte an Acrylnitril (Methacrylnitril) vorzugsweise zwischen ungefähr 65 und ungefähr 80 Gewichts-% liegen.

Bevorzugte erfindungsgemäße Laminate bestehen aus

1. einer äußeren Schicht aus einem kristallinen Polystyrol (das leicht bedruckbar ist), einer Schicht aus einer gefüllten Styrolpnlymermasse und einer zweiten äußeren Schicht aus Polypropylen, das infolge seiner thermischen Eigenschaften für Heißfüllzwecke geeignet ist. und

2. einer äußeren Schicht aus kristallinem Polystyrol, einer Schicht aus einer gefüllten Polystyrolmasse und einer zweiten äußeren Schicht aus einem Nitrilgruppen-enthaltenden Barrierepolymeren, das infolge seiner Barriereeigenschaften dahingehend wirkt, Nahrungsmittel gegenüber einer Luftoxydation zu schützen.

Die Schicht aus der gefüllten Styrolpolymermasse kann massiv oder geschäumt sein.

Es ist notwendig, in die erfindungsgemäßen Laminate eine dünne Klebstoffschicht zwischen den Laminatschichten vorzusehen. Eine Vielzahl von polymeren Klebematerialien kann für diesen Zweck verwendet werden. Beispiele sind Äthylen/Vinylacetat-Copolymere, die ungefähr 15 bis ungefähr 40 Gewichts-% Vinylacetat enthalten, Äthylen/Äthylacrylat-Cop^Iymere, die ungefähr 20 bis ungefähr 30 Gewichts-% Äthylacrylat enthalten, Äthylen/Isobutylacrylat-Copolymere, die ungefähr 20 bis ungefähr 30 Gewichts-% Isobutylacrylat enthalten, chloriertes Polyäthylen, Blockcopolymere aus Styrol und Butadien, Epoxyharze sowie Mischungen aus zwei oder mehreren derartigen polymeren Klebstoffe.
Die erfindungsgemäßen Laminate können nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Sie können durch Coextrusion hergestellt werden, wobei die polymeren Massen zur Bildung der thermoplastischen Laminatschichten und die Klebstoffschichten getrennt einem Extruder zugeführt vor der Extrusion in der

to gewünschten Schichtenreihenfolge in Form von benachbarten Strömen mit verschiedener Zusammensetzung angeordnet und zusammen durch eine gemeinsame Düse in Lammatanordnung extrudiert werden.

Derartige Coextrusionsverfahren sind bekannt. Die erfindungsgemäßen Laminate können auch in der Weise hergestellt werden, daß in der gewünschten Reihenfolge die verschiedenen Schichten aufeinander mit einer Klebstoffschicht zwischen jeder thermoplastischen Schicht gelegt werden, worauf diese Schichten durch Verprcssen, Kalandrieren, Heißpressen etc. vereinigt oder miwinander verbunden werden.

Erfindungsgemäß ist von besonderem Interesse und von besonderer Bedeutung die Schaffung von Laminaten, die aus wenigstens einer PolyolefinLchicht und wenigstens einer Schicht aus einer geschäumten gefüllten Styrolpolymermasse bestehen. Diese Schichten werden durch Einmengen einer geeigneten Menge eines Blähmittels in die gefüllte Styrolpolymermasse hergestellt. Das Blähmittel kann beispielsweise aus Azodicarbonamid, Benzolsulfonylhydrazid oder Azobisformamid bestehen, es kann sich aber um flüchtige Chemikalien, wie pci'iiäfi üucF cili Γγ5ΟΠ, handeln. Das Blähmittel kann als Pulver direkt der Masterbatch zugesetzt werden oder in Form einer zuvor hergestellten Masterbatch in die Masterbatch eingemischt werden. Man kann auch ein Einmengen in die Masterbatch zusammen mit dem Polystyrol durchführen, das zum Verschneiden der Masterbatch verwendet wird. Das Schäumen erfolgt bei der Extrusion sowie bei der Ausbildung des Laminats. Derartige geschäumte Mischungen lassen sich leicht mit einer oder mehreren Polyoiefinschichten, beispielsweise Polypropylenschichten, laminieren, zum Beispiel durch Coextrusion, wobei Folien gebildet werden, die in vorteilhafter Weise Festigkeit, Wärmeerweichungstemperatur und Bedruckbarkeit zusammen mit einem sehr leichten Gewicht in sich vereinigen. Derartige Laminate können zu Kunststoffprodukten verformt werden, beispielsweise Behältern, welche äußerst günstige Eigenschaftskombinationen aufweisen.

Liegen keine Schaumschichten vor, dann weisen die erfindungsgemäßen Laminate eine Gesamtdicke von ungefähr 0,05 bis ungefähr 1,5 mm auf. Von dieser Gesamtdicke macht die Schicht aus der gefüllten Styrolpolymermasse ungefähr 40 bis 80% und vorzugsweise ungefähr 50 bis 70% aus. 1st eine geschäumte Schicht aus einer gefüllten Styrolpolymermasse vorgesehen, dann besitzt das Laminat vorzugsweise eine Gesamtdicke von ungefähr 0,1 bis wenigstens ungefähr 2,5 mm, wobei die geschäumte Schicht ungefähr 60 bis ungefähr 95% der Gesamtdicke ausmacht.

Die erfindungsgemäßen Laminate können zur Herstellung von dünnwandigen thermoplastischen Gegenständen, wie Tassen, Näpfen, Platten, Containern oder dergleichen, verwendet werden. Die Herstellung kann durch Wärmeverformung in bekannter Weise erfolgen. Die erfindungsgemäßen Laminate lassen sich leicht nach bekannten Methoden verformen und verarbeiten, wobei man auf bekannte Vorrichtungen und Techniken zurückgreifen kann. Sie besitzen eine hervorragende Kombination aus Festigkeit, Steifigkeit und Zähigkeit sowie Alterungsfähigkeit und Stabilität Ein attraktives Oberflächenaussehen von Gegenständen, die aus den Laminaten erzeugt werden, läßt sich durch eine entsprechende Auswahl der Oberflächenschicht die ferner bedruckt und dekoriert werden kann, erzielen. Die Laminate sind wirtschaftlich, da sie aus billigen und !eicht verfügbaren Materialien hergestellt werden, wobei man auf herkömmliche Verarbeitungseinrichtungen für Thermoplasten zurückgreifen kann.

Die Zeichnungen erläutern bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung. Es zeigt

F i g. 1 eine Teilschnittansicht eines ersten erfindungs-' gemäßen Laminats,

Fig.2 eine Teilschnittansicht eines zweiten erfindungsgemäßen Laminats,

Fig.3 eine Teilschnittansicht eines dritten erfindungsgemäßen Laminats,

Fig.4 eine Teilschnittansicht eines vierten erfindungsgemäßen Laminats,

Fig. 5 eine Teilschnittansicht eines fünften erfindungsgemäßen Laminats und

F ig.6 eine Querschnittsansicht eines Behälters, der ι' aus einem erfindungsgemäßen Laminat erzeugt worden ist.

Die F ι g. 1 zeigt ein Laminat mit einer Schicht 11 aus Polypropylen und einer Schicht 35 aus einer gefüllten otyroipOiyrncrmussc

Diese zwei Schichten werden mit einer dünnen Schicht 13 aus einem Klebstoff verbunden, der aus einer Masse auf dei Basis eines Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren besteht.

Fig. 2 zeigt eir. Laminat mit drei thermoplastischen Schichten. Eine äußere Schicht 21 aus Polypropylen sowie eine zweite äußere Schicht 29 aus Polypropylen umgeben eine zentrale Schicht 25 aus einer gefüllten Styrolpolymermasse. Zwischen jeder Schicht befindet sich eine Schicht 23 ur.dl 27 aus einem Klebstoff.

F i g. 3 zeigt ein Laminat mit einer Schicht 35 aus einer gefüllten Styrolpolymermasse, die mit einer Klebstoffschicht 33 an einer Schicht 31 aus einem Nitrilgruppenenthaltenden Barrierepolymeren anhaftet, und zwar einem Polymeren aus Acryilnitril, Styrol und Isobutylen.

J"> Fig.4 zeigt ein Laminat aus einer Schicht 41 aus Polypropylen, die über eine Schicht 43 aus einem Klebstoff mit einer Schicht 45 aus einer gefüllten Styrolpolymermasse verbunden ist, mit welcher direkt eine Schicht 47 aus kristallinem Polystyrol verbunden

-to ist.

Fig.5 zeigt ein Laminat aus einer Schicht 51 aus einem Nitrilgruppen-enthaltenden Barrierepolymeren, das mit einer Klebstoffschicht 53 an einer Schicht 55 aus einer gefüllten Styrolpolymermasse anhaftet, an wel-

⁴"· eher direkt eine Schicht 57 aus kristallinem Polystyrol sitzt.

F i g. 6 zeigt einen Behälter, der aus dem Laminat gemäß F i g. 4 erzeugt worden ist, wobei die Polypropylenschicht 67 die Innenseite des Behälters bildet und

'" über ein·; Klebstoffschicht 65 mit einer Schicht 63 aus einer gefüllten Styrolpolymermasse verbunden ist. Die äußere Schicht 61 besteht aus kristallinem Polystyrol, das direkt mit der Schicht 63 verbunden ist Die Schicht 61 kann leicht bedruckt und dekoriert werden, wobei man die üblichen ästhetischen Wirkungen erzielen kann, die erforderlich sind, um das Produkt zu beschreiben, das in dem Behälter enthalten ist. Infolge der Polypropylenschicht 67 kann der Behälter ohne Wärmeverformung mit heißen Materialien, wie Nahrungsmitteln, mit Temperaturen bis zu ungefähr 120⁰C (250° F) gefüllt werden.

Im Falle aller durch die F i g. 1 bis 6 beschriebenen Laminate macht die gefüllte Styrolpolymermasse die Hauptdicke des Laminats aus und kann entweder in massivem oder geschäumtem Zustand vorliegen.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Thermoplastisches Polymerlaminat aus wenigstens einer Schicht aus einem Siyrolpolymerisat und wenigstens einer Schicht aus einem Polyolefin oder einem Nitrilgruppen enthaltenden Polymeren, d a durch gekennzeichnet, daß die Styrolpolymere enthaltende Schicht eine Schicht ist, die aus einem gefüllten Styrolpolymerisat besteht, welches durch Vermischen einer Vormischung aus Polystyrol und Zusatzstoffen mit Polystyrol erhalten worden ist, wobei die Vormischung 100 Gew.-Teile schlagfestes Styrol, 1 bis 40 Gew.-Teile Kautschuk, 10 bis 200 Gew.-Teile Füllstoff und 1 bis 40 Gew.-Teile Mineralöl enthält.

2. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Füllstoff in der Masterbatch aus Stärke in Form von Einzelteilehen, Holzsägemehl, Holzmeri.. Erdnußschalenteilchen, Glaskügelchen, anorganischem Mineralfüüstoffen, ausgewählt aus Kaliumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Kalziumsulfat, Aluminiumoxyd sowie Hydraten davon. Ton, Aluminiumsilikat, Siliciumdioxyd, Talk, Glimmer. Wollastonit, Vermikulit, Asbestfasern, Glaslasern oder Mischungen davon bes'eht.

3. Laminat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kautschuk in der Masterbatch aus einem Styrol/Butadien-Kautschuk, Polybutadienkautschuk. Polyisopren mit hohem cis-1.4-Gehalt, Naturkauf ciiuk, thermoplastischen Kautschukblockcopolymeren, die Vinvl- oder Vinyliden-substituierte aromatische Kohienwasserstoff-Polymerblöcke sowie konjugierte D'olefin-Polymerblöcke enthalten, Äthylen/Propyleri/Dien-Kautschuk oder Mischungen davon besteht, und das Mineralöl ein gemischtes naohthenisches-aromatisches oder aromatisches Öl ist.

4. Laminat nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß das andere Polymere aus Polyäthylen. Polypropylen. Polybuten-1 oder einem Nitrilgruppen-enthaltenden Barrierepolymeren besteht, das ungefähr 60 bis ungefähr 85 Gewichts-% Acrylnitril oder Methacrylnitril, gebunden in einem Copolymeren mit einem Acrylat, einem Methacrylat. Styrol. Butadien. Isobutylen oder Mischungen aus zwei oder mehreren derartigen Monomeren, enthält.

5. Laminat nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer ersten äußeren Schicht aus Polypropylen, einer zentralen Schicht au* er gefüllten Styrolpolymermasse und einer zwei en äußeren Schicht aus Polypropylen besteht.

6 Laminat nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer ersten äußeren Schicht aus Polypropylen, einer zentralen Schicht aus einer gefüllten Styrolpolymermasse und einer zweiten äußeren Schicht aus kristallinem Polystyrol besteht.

7. Laminat nach Anspruch 4. dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer ersten äußeren Schicht aus einem Nitrilgruppen-enthaltenden Barrierepglymeren, einer zentralen Schicht aus einer gefüllten Styrolpolymermasse und einer zweiten äußeren Schicht aus kristallinem Polystyrol besteht.

8. Laminat nach Anspruch 4, dadurch gekenn^ zeichnet, daß die Schicht aus der gefüllten Polystyrolpolymermasse geschäumt ist.

9. Laminat nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form von Tassen, Platten, Trögen

oder Behältern verformt ist.