DE10120502A1

DE10120502A1 - Laminierte Folie und dieselbe umfassende Struktur

Info

Publication number: DE10120502A1
Application number: DE10120502A
Authority: DE
Inventors: Kenichi Higashi; Yousuke Tsukuda
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-04-28
Filing date: 2001-04-26
Publication date: 2001-10-31
Also published as: JP2001310427A; US20010053454A1

Abstract

Es werden offenbart: DOLLAR A (1) eine laminierte Folie, umfassend: DOLLAR A (i) eine ein Acrylharz umfassende Harzschicht (A) und DOLLAR A (ii) eine eine Harzmasse umfassende Harzschicht (B), wobei die Masse umfasst: DOLLAR A (a) 10 bis 98 Gew.-% eines Propylenpolymers, DOLLAR A (b) 1 bis 60 Gew.-% eines anorganischen Füllstoffs und DOLLAR A (c) 1 bis 60 Gew.-% eines thermoplastischen Elastomers; DOLLAR A (2) eine die laminierte Folie und ein ein Polyolefinharz enthaltendes Substrat umfassende Struktur; und DOLLAR A (3) ein Verfahren zur Herstellung der Struktur.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine laminierte Folie, die (i) eine ein Acryl harz enthaltende Harzschicht und (ii) eine andere eine spezielle Harzmasse enthaltende Harzschicht umfasst; eine Struktur, die (i) die laminierte Folie und (ii) ein ein Polyole finharz enthaltendes Substrat umfasst; und Kraftfahrzeugaußen- oder -innenteile und Teile von elektrischen Haushaltsgeräten, die aus der Struktur bestehen.

Als Verfahren zur Verbesserung des Aussehens eines Formkörpers aus Harz ohne Anstreichen desselben wurde vor kurzem ein Verfahren (vgl. JP-A-2-503077 und JP-A-11-207896) zum Laminieren einer laminierten Folie mit ausgezeichnetem Aussehen auf den Formkörper aus Harz vorgeschlagen, wobei das Verfahren die Schritte umfasst:

1. Thermoformen (zum Beispiel Vakuumformen) einer laminierten Folie mit einer Oberflächenschicht, wie einer dekorierten Folienschicht und einer gefärbten Fo lienschicht, und ausgezeichnetem Aussehen, wobei eine geformte laminierte Folie mit einer an die Form einer im folgenden Schritt (2) verwendeten Spritzform angepaßten Form erhalten wird,
2. Anbringen der geformten laminierten Folie an eine Innenoberfläche eines Hohlraums der Spritzform, so dass die Oberflächenschicht mit ausgezeichnetem Aussehen mit einer Innenoberfläche des Hohlraums in Kontakt kommt, und (3) Einspritzen eines synthetischen Harzes in die Form, wobei ein Substrat gebildet wird und eine Struktur erhalten wird, in der die laminierte Folie auf einem Teil der Substratoberfläche laminiert ist.

Als Harz zum Bilden des Substrats im vorstehend erwähnten Verfahren wird ein Polyolefinharz, wie Polypropylen, allgemein verwendet. Um ein Substrat mit Eigen schaften, wie Kratzbeständigkeit, Glanz und Witterungsbeständigkeit zu erhalten, wird vorgeschlagen, eine laminierte Folie zu verwenden, deren äußerste Schicht eine transpa rente oder gefärbte Schicht ist, die ein Acrylharz enthält, und deren innerste Schicht, die zum Substrat liegt, eine ein Polypropylenharz enthaltende Schicht ist.

Die Erfinder haben festgestellt, dass, wenn die vorstehend erwähnte laminierte Folie, die eine ein Acrylharz enthaltende Schicht und eine ein Polypropylenharz enthal tende Schicht umfasst, für den vorstehend erwähnten Schritt (1) verwendet wird, eine mit diesem Schritt erhaltene geformte laminierte Folie sich leicht verformt, zum Beispiel sich mit der Zeit wellt, und als Ergebnis ist es sehr schwierig, die geformte laminierte Folie für den vorstehend erwähnten Schritt (2) zu verwenden oder weist die erhaltene Struktur, auch wenn sie erhalten wird, schlechteres Aussehen auf.

Demgemäß ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine laminierte Folie bereitzustellen, bei der eine Verformung mit der Zeit, wie vorstehend erwähnt, deutlich verhindert ist.

Eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, eine Struktur bereitzustel len, die diese laminierte Folie und ein ein Polyolefinharz enthaltendes Substrat umfasst.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, ein Verfahren zur Herstel lung der Struktur bereitzustellen.

Noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, Kraftfahrzeugaußen- oder -innenteile und Teile von elektrischen Haushaltsgeräten bereitzustellen, die aus der Struktur aufgebaut sind.

Diese Aufgaben konnten überraschenderweise durch Verwendung einer laminierten Folie gelöst werden, die eine eine spezielle Harzmasse enthaltende Schicht umfasst.

Die vorliegende Erfindung stellt eine laminierte Folie bereit, umfassend:

a) eine ein Acrylharz enthaltende Harzschicht (A) und
b) eine eine Harzmasse enthaltende Harzschicht (B), wobei die Masse um fasst:
- a) 10 bis 98 Gew.-% o eines Propylenpolymers,
- b) 1 bis 60 Gew.-% eines anorganischen Füllstoffs und
- c) 1 bis 60 Gew.-% eines thermoplastischen Elastomers,
mit der Maßgabe, dass die Summe der Bestandteile (a), (b) und (c) 100 Gew.-% beträgt.

Die vorliegende Erfindung stellt auch eine Struktur bereit, die die vorstehend erwähnte laminierte Folie und ein ein Polyolefinharz enthaltendes Substrat umfasst, wo bei das Substrat an die Harzschicht (B) der laminierten Folie gebunden ist.

Die vorliegende Erfindung stellt weiter ein Verfahren zur Herstellung einer Struktur bereit, umfassend die Schritte:

1. Thermoformen der vorstehend erwähnten laminierten Folie zum Erhalt einer geformten laminierten Folie mit einer an die Form einer Spritzform des folgenden Schritts (2) angepaßten Form,
2. Anbringen der geformten laminierten Folie an eine Innenoberfläche eines Hohlraums der Spritzform, so dass die Harzschicht (A) der geformten laminierten Folie mit der Innenoberfläche des Hohlraums in Kontakt kommt, und
3. Spritzen eines Polyolefinharzes in die Form, wobei ein Substrat gebildet wird und eine Struktur erhalten wird, in der die Seite der Harzschicht (B) der lami nierten Folie an das Substrat gebunden ist.

Die vorliegende Erfindung stellt noch weiter Kraftfahrzeugaußen- oder -innen teile und Teile von elektrischen Haushaltsgeräten bereit, die aus der vorstehend erwähn ten Struktur bestehen.

Fig. 1 ist eine Strabismusfigur einer geformten laminierten Folie, die durch For men der laminierten Folie gemäß der vorliegenden Erfindung unter Verwendung einer Vakuumformvorrichtung erhalten wird.

Ein in der vorliegenden Erfindung verwendetes "Acrylharz" bedeutet:

a) ein Polymer, das eine von mindestens einem Monomer, ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure, einem Acrylsäureester und einem Methacrylsäureester ab geleitete Struktureinheit enthält, wobei die Struktureinheit nachstehend als "Monomer einheit" bezeichnet wird, und
b) ein Harz, das durch Modifizieren des vorstehend erwähnten Polymers erhalten wird und 3 bis 30 Gew.-% einer Säureanhydrideinheit mit 6-gliedrigem Ring mit der folgenden Formel [I] im Molekül enthält, mit der Maßgabe, dass das Gewicht des nicht modifizierten Polymers 100 Gew.-% beträgt.

In der vorstehenden Formel sind R¹ und R² unabhängig voneinander ein Wasser stoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und können gleich oder von einander verschieden sein. Beispiele des Alkylrests sind Methyl-, Ethyl-, Propyl-, iso- Propyl-, Butyl-, tert-Butyl-, sec-Butyl- und Amylgruppen.

Beispiele des vorstehenden Acrylsäureesters sind Acrylsäuremethylester und Acrylsäureethylester, und Beispiele des Methacrylsäureesters sind Methacrylsäure methylester, Methacylsäureethylester, Methacrylsäurecyclohexylester und Methacrylsäu rebenzylester.

Das modifizierte Polymer mit der Säureanhydrideinheit mit 6-gliedrigem Ring der vorstehenden Formel [I] kann zum Beispiel durch Wärmebehandeln eines eine Meth acrylsäureestereinheit enthaltenden Polymers bei einer Temperatur von 150 bis 350°C und vorzugsweise 220 bis 320°C in Gegenwart einer basischen Verbindung, wie Natri umhydroxid, Kaliumhydroxid und Natriummethylat, erhalten werden. Die Herstellung des modifizierten Polymers ist zum Beispiel in JP-A-1-103612 offenbart. Der vorstehend definierte Gehalt der Säureanhydrideinheit mit 6-gliedrigem Ring wird so festgelegt, dass die Wärmebeständigkeit des modifizierten Polymers höher ist als die des nicht mo difizierten Polymers, und so festgelegt, dass die Schmelzviskosität des modifizierten Po lymers nicht so hoch ist, dass bei der Formbarkeit davon Schwierigkeiten bewirkt wer den. Ein bevorzugter Gehalt beträgt 5 bis 25 Gew.-%.

Das vorstehend erwähnte Acrylharz ist vorzugsweise eine Kombination (d. h. eine Harzmasse) von 95 bis 50 Gew.-Teilen eines Acrylharzes mit einer Glasübergangstem peratur von 60 bis 110°C und einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 70000 bis 600000 und 5 bis 50 Gew.-Teilen eines Acrylharzes, das eine Kern-Schalen-Struktur mit einer Schicht mit Kautschukelastizität enthält, mit der Maßgabe, dass die Summe beider 100 Gew.-Teile beträgt, wobei das vorstehend erwähnte Gewichtsmittel des Mo lekulargewichts, gemessen mit Gelpermeationschromatographie und ausgedrückt in Be zug auf ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von Polymethylmethacrylat ist.

Als vorstehend erwähntes Acrylharz, das eine Kern-Schalen-Struktur mit einer Schicht mit Kautschukelastizität enthält, werden zum Beispiel die folgenden Polymere (1) und (2) aufgeführt:

1. ein Acrylpolymer mit einer Zweischichtstruktur, wobei eine Innenschicht davon eine Schicht mit Kautschukelastizität ist, die ein Copolymer eines C₄- bis C₈-Al kylesters von Acrylsäure mit einem polyfunktionellen Monomer umfasst, und eine Au ßenschicht davon eine Schicht ist, die ein hartes Polymer umfasst, das eine Methacryl säuremethylestereinheit als Hauptbestandteil enthält; und
2. ein Acrylpolymer mit einer Dreischichtstruktur, in der eine innerste Schicht davon eine Schicht ist, die ein hartes Polymer umfasst, das eine Methacrylsäu remethylestereinheit als Hauptbestandteil enthält, eine Zwischenschicht eine Schicht mit Kautschukelastizität ist, die ein Copolymer eines C₄- bis C₈-Alkylesters von Acrylsäure mit einem polyfunktionellen Monomer umfasst, und eine äußerste Schicht davon eine Schicht ist, die ein hartes Polymer umfasst, das eine Methacrylsäuremethylestereinheit als Hauptbestandteil enthält.

Diese Polymere können mit einem zum Beispiel in JP-B-55-27576 offenbarten Verfahren hergestellt werden.

Das Acrylharz kann in Kombination mit anderen Harzen, wie einem fluorhaltigen Harz (zum Beispiel einem Polyvinylidenfluoridharz) und einem Methacrylat-Styrol-Harz (MS-Harz); gehinderten Phenolantioxidationsmitteln; allgemein bekannten Antioxidati onsmitteln, wie Phosphorantioxiationsmitteln und Schwefelantioxidationsmitteln; Witte rungsbeständigkeitsmitteln, wie UV-Absorptionsmitteln und gehinderten Aminen als Photostabilisatoren; Flammverzögerungsmitteln; Farbmitteln; Pigmenten; Farbstoffen und anorganischen Füllstoffen, verwendet werden.

Als UV-Absorptionsmittel können Benztriazol- und Benzophenon-UV-Absorp tionsmittel allgemein einzeln oder in Kombination verwendet werden. Von diesen ist ein Benztriazol-UV-Absorptionsmittel mit hohem Molekulargewicht, wie 2,2-Methylenbis[4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benztriazol-2-yl)phenol] vom Gesichtspunkt bevorzugt, dass ein Verdampfen des Absorptionsmittels aus der erhaltenen laminierten Folie und ein Verschlechtern der anderen Schicht in der laminierten Folie verhindert wird. Insbeson dere beträgt der Gehalt des UV-Absorptionsmittels in der äußersten Schicht in der lami nierten Folie vorzugsweise nicht weniger als 1000 ppm.

Die Harzschicht (A) kann einschichtig oder mehrschichtig sein. Beispiele der ein schichtigen Harzschicht sind eine transparente Schicht, die das Acrylharz umfasst, und eine gefärbte Schicht, die das ein Farbmittel enthaltende Acrylharz umfasst. Beispiele der mehrschichtigen Harzschicht sind:

a) eine Harzschicht mit mindestens zwei Schichten, einer das Acrylharz enthaltenden transparenten Schicht und einer das Acrylharz mit einem Farbmittel ent haltenden gefärbten Schicht; und
b) eine Harzschicht mit mindestens drei Schichten, einer das Acrylharz enthaltenden transparenten Schicht, einer bedruckten Schicht mit bedruckter Oberfläche und einer das Acrylharz mit einem Farbmittel enthaltenden gefärbten Schicht in dieser Reihenfolge.

Das vorstehend erwähnte Farbmittel ist in der Art nicht besonders beschränkt und kann jedes anorganische Pigment und organische Pigment sein. Beispiele des Pigments sind Ruß, Titanoxid, Kaolinton, Zinkweiß, rotes Eisenoxid, Permanentrot, Molybdän orange, Cobaltblau, Ultramarinblau, Phthalocyaninblau und Manganviolett. Diese Pig mente können einzeln oder in einer Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden. Zusätzlich können die Pigmente in Kombination mit Aluminiumflocken oder Perlpigment zum Erhalt eines Metalltons oder eines Perltons oder in Kombination mit einem Farbstoff verwendet werden.

Wenn die Harzschicht (A) eine bedruckte Schicht umfasst, ist das Druckverfah ren nicht besonders beschränkt und kann auf übliche Weise durchgeführt werden. Zum Beispiel werden ein Verfahren des Gravurdrucks, ein Verfahren des Siebdrucks und ein Verfahren der Verwendung eines Computergraphikverfahrens mit einem Tintenstrahl drucker aufgeführt. Die verwendete Tinte ist ebenfalls nicht besonders beschränkt und schließt zum Beispiel Urethantinte, Vinylacetat-acrylattinte und Wasserfarbentinte ein.

Wenn das Harz (A) mindestens zwei Schichten aus einer transparenten Schicht und einer gefärbten Schicht umfasst oder mindestens drei Schichten aus einer transparenten Schicht, einer bedruckten Schicht und einer gefärbten Schicht umfasst, ist es üblicherweise empfehlenswert, die transparente Schicht als äußerste Schicht der laminierten Folie aufzubringen. Eine laminierte Folie, die eine transparente Schicht mit hoher Transparenz, die dem Acrylharz eigen ist, als äußerste Schicht aufweist, kann eine Struktur ergeben, in der eine Oberfläche einer inneren gefärbten Schicht, eine Oberfläche einer inneren bedruckten Schicht und eine Oberfläche eines irgendein schimmerndes Material darin enthaltenden Substrats als deutlich verbessertes tiefes Aussehen festgestellt werden. Daher ist eine Harzschicht, die eine das Acrylharz enthaltende transparente Schicht umfasst, als Harzschicht (A) bevorzugt.

Die Harzschicht (A) kann durch Formen eines das Acrylharz umfassenden Har zes zu einer Folie gemäß einem Formverfahren, wie einem T-Düsen-Extrusionsformver fahren und Kalanderverfahren, erhalten werden. Vom Standpunkt der Dickegenauigkeit und Oberflächenglätte der erhaltenen Folie sind ein Extrusionsformverfahren, das unter Inkontaktbringen beider Oberflächen der Folie mit der Oberfläche der Walze durchge führt wird, und ein anderes Extrusionsformverfahren bevorzugt, das unter Inkontaktbrin gen beider Oberflächen der Folie mit der Oberfläche eines Metallriemens durchgeführt wird. Es ist empfehlenswert, ein Maschensieb, wie ein aus Metall hergestelltes Ma schensieb und ein aus Sinterkeramik hergestelltes Maschensieb, am Durchgang eines ge schmolzenen Acrylharzes anzubringen, um zu verhindern, dass fremde Substanzen in die erhaltene Folie eindringen, da fremde Substanzen nicht bevorzugte Wirkungen auf das Aussehen und die Bedruckbarkeit der erhaltenen Folie ergeben, auch wenn die fremden Substanzen mit einer Teilchengröße von nicht mehr als 100 µm in der erhaltenen Folie vorhanden sind. Ein bevorzugtes Maschensieb ist ein Siebwechsler des Rotationstyps, hergestellt von Gneuss, Deutschland, da ein Verstopfen kaum auftritt oder, auch wenn ein Verstopfen auftritt, es nicht häufig ist, den Herstellungsschritt zum Entfernen der verstopften Substanz zu unterbrechen. Unter Verwendung eines Siebwechslers des Rota tionstyps ist es möglich, eine Folie zu erhalten, die im Wesentlichen keine fremde Sub stanz mit einer Teilchengröße von nicht mehr als 100 µm enthält.

Die Dicke der Harzschicht (A), gemessen mit einem Mikrometer, beträgt übli cherweise 30 bis 700 µm, vorzugsweise 100 bis 500 µm und stärker bevorzugt 200 bis 400 µm. Wenn die Harzschicht (A) eine transparente Schicht und eine gefärbte Schicht umfasst, beträgt die Dicke der transparenten Schicht üblicherweise 10 bis 300 µm und vorzugsweise 30 bis 150 µm. Die Dicke der gefärbten Schicht beträgt üblicherweise 20 bis 400 µm und vorzugsweise 70 bis 250 µm.

Zum Beispiel kann die Harzschicht (A) mit zwei Schichten, einer transparenten Schicht und einer gefärbten Schicht, gemäß einem Mehrschichtextrusionsverfahren hergestellt werden, wobei eine transparente Schicht und eine gefärbte Schicht gleichzeitig extrudiert werden, oder eine solche Harzschicht (A) kann durch Verbinden einer transparenten Schicht und einer gefärbten Schicht miteinander hergestellt werden, wobei die jeweiligen Schichten der transparenten Schicht und der gefärbten Schicht vorher getrennt hergestellt werden. In einer anderen Ausführungsform kann die Harzschicht (A) derart hergestellt werden, dass entweder eine transparente Schicht oder eine gefärbte Schicht in Form einer geschmolzenen Folie gemäß einem Extrusionsformverfahren erhalten und die andere, getrennt hergestellte Schicht darauf gelegt wird, um verbunden zu werden, und unmittelbar danach das verbundene Produkt mit einer Walzenoberfläche oder einer Riemenoberfläche in Kontakt gebracht wird.

Die Harzschicht (B) wird bereitgestellt, um ein Wellen der laminierten Folie zum Zeitpunkt des Thermoformens zu verhindern.

Ein in der vorliegenden Erfindung verwendetes "Propylenpolymer" bedeutet ein Polymer, das 50 bis 100 Gew.-% einer Propyleneinheit enthält. Beispiele des Propylen polymers sind ein Homopolymer von Propylen und ein Copolymer von Propylen mit mindestens einem Olefin, ausgewählt aus Ethylen und α-Olefinen mit 4 bis 18 Kohlen stoffatomen. Beispiele der α-Olefine sind Buten-1, 4-Methylpenten-1, Hexen-1, Octen-1, Decen-1 und Octadecen-1. Beispiele des vorstehend erwähnten Copolymers sind Propy len-Ethylen-Blockcopolymer, statistisches Propylen-Ethylen-Copolymer, Propylen-Bu ten-1-Copolymer und Propylen-Ethylen-Buten-1-Terpolymer. Das Propylenpolymer kann einzeln oder in einer Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden. Ein bevorzugtes Propylenpolymer ist ein statistisches Propylen-Ethylen-Copolymer.

Das Propylenpolymer kann in Kombination mit anderen Polymeren verwendet werden. Eine bevorzugte Kombination ist die eines Propylenhomopolymers mit einem Ethylenpolymer, wie Polyethylen geringer Dichte und lineares Polyethylen geringer Dichte.

Der Erhalt des Propylenpolymers ist nicht besonders beschränkt und das Propylenpolymer kann zum Beispiel gemäß einem Ionenpolymerisationsverfahren erhal ten werden.

Der Gehalt des Propylenpolymers in der zum Formen der Harzschicht (B) verwendeten Harzmasse beträgt 10 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 80 Gew.-% und stärker bevorzugt 20 bis 70 Gew.-% vom Gesichtspunkt, dass ein Wellen der laminier ten Folie zum Zeitpunkt des Thermoformens davon verhindert wird.

Als in der vorliegenden Erfindung verwendeter anorganischer Füllstoff werden zum Beispiel Talkum, Calciumcarbonat, Glimmer, Bariumsulfat, Calciumsilicat, Ton, Magnesiumcarbonat, Aluminiumoxid, Siliciumdioxid und Glasfaser aufgeführt. Von diesen ist Talkum bevorzugt.

Der Gehalt des anorganischen Füllstoffs in der zum Formen der Harzschicht (B) verwendeten Harzmasse beträgt 1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% und stärker bevorzugt 16 bis 50 Gew.-%, vom Gesichtspunkt, dass ein Schrumpfen der la minierten Folie während oder nach deren Thermoformen verhindert wird.

Als in der vorliegenden Erfindung verwendetes thermoplastisches Elastomer wer den zum Beispiel ein Ethylen-α-Olefin-Copolymer, wie Ethylen-Propylen-Copolymer und Copolymer von Ethylen, Propylen- und konjugiertem Dien, das eine Ethyleneinheit, und eine α-Olefineinheit, wie eine Propyleneinheit, enthält; und ein eine Styroleinheit enthaltendes Copolymer aufgeführt, wie Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymer, Styrol- Isopren-Styrol-Blockcopolymer und Styrol-Ethylen-Butylen-Styrol-Blockcopolymer. Von diesen ist ein Ethylen-α-Olefin-Copolymer bevorzugt. Als anderes α-Olefin als Propylen werden zum Beispiel Buten-1, 4-Methylpenten-1, Hexen-1, Octen-1, Decen-1 und Octa decen-1 aufgeführt. Das thermoplastische Elastomer kann einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden.

Der Gehalt des thermoplastischen Elastomers in der zum Formen der Harzschicht (B) verwendeten Harzmasse beträgt 1 bis 60 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% vom Gesichtspunkt, dass ein Schrumpfen der laminierten Folie während oder nach Thermoformen verhindert und die Steifigkeit der Harzschicht (B) gering gehalten wird.

Die Summe des anorganischen Füllstoffs und des thermoplastischen Elastomers in der zum Bilden der Harzschicht (B) verwendeten Harzmasse beträgt vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-%, vom Gesichtspunkt, dass ein Schrumpfender laminierten Folie während oder nach deren Thermoformen verhindert und die Steifigkeit der Harzschicht (B) in, einem bevorzugten Bereich gehalten wird. Wenn die Summe 80 Gew.-% übersteigt, kann die Verarbeitbarkeit der laminierten Folie nicht gut sein.

Wie die Harzschicht (B) erhalten wird, ist nicht besonders beschränkt und die Harzschicht (B) kann gemäß einem Verfahren, wie einem auf dem Fachgebiet bekannten T-Düsen-Extrusionsverarbeitungsverfahren, erhalten werden. Die Dicke der Harzschicht (B) ist nicht besonders beschränkt und beträgt vorzugsweise 10 bis 500 µm.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen laminierten Folie ist nicht besonders be schränkt. Als Verfahren dafür wird zum Beispiel ein Verfahren aufgeführt, wobei die Harzschicht (A) und die Harzschicht (B) miteinander unter Verwendung eines Haftmit tels gebunden werden. Das Haftmittel ist in der Art nicht besonders beschränkt. Zum Beispiel werden bekannte Haftmittel, wie chloriertes Polypropylen und trocken laminie rende Haftmittel, einschließlich jene des Polyester-, Polyurethan- und Polyacrylattyps, aufgeführt.

Die Art der Bindung der Harzschicht (A) mit der Harzschicht (B) ist nicht beson ders beschränkt. Als Verfahren dafür werden zum Beispiel ein Verfahren, wobei die Harzschicht (A) und die Harzschicht (B), die gemäß Extrusionsformen getrennt gebildet werden, miteinander gebunden werden, und ein Verfahren aufgeführt, wobei das Harz (A) oder das Harz (B), das unmittelbar nach dem Extrusionsformen im geschmolzenen Zustand ist, und die Harzschicht (B) oder die Harzschicht (A), die nicht im geschmolze nen Zustand ist, miteinander gebunden werden.

Das Haftmittel kann entweder auf die Harzschicht (A) oder die Harzschicht (B) aufgetragen werden. Vom Gesichtspunkt der Erhöhung der Haftfestigkeit ist empfeh lenswert, die Oberfläche der Harzschicht (B) einer Koronaentladungsbehandlung bei einer Koronaentladungsdichte von 75 bis 150 W min/m² vor Beschichten mit dem Haft mittel zu unterziehen. In einer anderen Ausführungsform ist vom gleichen Gesichtspunkt wie vorstehend auch empfehlenswert, Ozon auf die Oberfläche der Harzschicht (B) unter Bedingungen von 5 bis 50 mg/m² zu blasen. Die Temperatur der durch Ozonblasen be handelten Oberfläche beträgt üblicherweise 180 bis 340°C, vorzugsweise 220 bis 320°C und stärker bevorzugt 250 bis 300°C.

Ein für das Substrat der Struktur verwendetes "Polyolefinharz" bedeutet ein Homopolymer eines Olefins mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und ein Copolymer von mindestens zwei der Olefine. Diese Polymere können einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden. Ein bevorzugtes Polyolefinharz ist zum Formen gemäß einem Spritzformverfahren fähig.

Beispiele des vorstehend erwähnten Olefins sind Ethylen, Propylen, Buten-1, 4- Methylpenten-1, Penten-1, Hexen-1, Octen-1, Decen-1 und Octadecen-1.

Beispiele des Polyolefinharzes sind Polyethylenharz; das vorstehend erwähnte Propylenpolymer, das für die Harzschicht (B) verwendet werden kann; Polybuten; Poly- 4-methylpenten-1; Propylen-Ethylen-Blockcopolymer; und Propylen-Ethylen-Buten-1- Blockcopolymer.

Das vorstehend erwähnte "Polyethylenharz" bedeutet ein Homopolymer von Ethylen und ein Copolymer von mindestens einem der Olefine mit 3 bis 20 Kohlenstoff atomen mit Ethylen, wobei der Gehalt an Ethyleneinheit 50 bis 98 Gew.-% beträgt. Diese Polymere können einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden.

Beispiele des Polyethylenharzes sind Polyethylen geringer Dichte, hergestellt gemäß Radikalpolymerisation; Polyethylen hoher Dichte, hergestellt gemäß Ionenpoly merisation; und ein Ethylen-α-Olefin-Copolymer, hergestellt durch Copolymerisation von Ethylen und einem α-Olefin gemäß Radikalpolymerisation oder Ionenpolymerisa tion. Beispiele des α-Olefins sind Buten-1, 4-Methylpenten-1, Hexen-1, Octen-1, Decen- 1 und Octadecen-1.

Das Polyolefinharz kann in Kombination mit einem Polymer, wie einem Styrol elastomer, und einem anorganischen Füllstoff, wie Talkum, verwendet werden.

Vom Gesichtspunkt des Erhalts einer Struktur mitgeringer Formschrumpfung ist eine Kombination von 95 bis 60 Gew.-% eines Polyolefinharzes mit einem Coeffizienten der linearen thermischen Expansion von nicht mehr als 1,0 × 10^-4 (1/ °C) und 5 bis 40 Gew.-% eines anorganischen Füllstoffs, wie Talkum; bevorzugt. Hier beträgt die Summe von beiden 100 Gew.-%.

Das Polyolefinharz kann auf übliche Weise hergestellt werden, und als dafür ver wendeter Polymerisationskatalysator werden zum Beispiel feste Katalysatoren und Me tallocenkatalysatoren aufgeführt.

Die erfindungsgemäße Struktur umfasst die vorstehend erwähnte laminierte Folie und das vorstehend erwähnte Substrat mit der Maßgabe, dass die Harzschicht (B) in der laminierten Folie und das Substrat miteinander gebunden werden. Die Herstellung der Struktur ist nicht beschränkt. Es kann ein Verfahren veranschaulicht werden, umfassend die Schritte:

Als Thermoformverfahren im vorstehend erwähnten Schritt (I) werden zum Bei spiel ein Vakuumformverfahren, ein Pressformverfahren und ein Vakuumpressformver fahren aufgeführt.

Im Schritt (2) ist, wenn die Harzschicht (A) eine transparente Schicht umfasst, empfehlenswert, die geformte laminierte Folie eng an eine Innenoberfläche eines Hohl raums der Spritzform so zu befestigen, dass die transparente Schicht mit einer Innen oberfläche des Hohlraums in Kontakt kommt.

Es wird ein anderes Verfahren zur Herstellung der Struktur aufgeführt, umfas send die Schritte:

a) Anbringen der geformten laminierten Folie an eine Innenoberfläche eines Hohlraums einer in der Form formbaren Spritzform, die mit einer Vorrichtung zur Abgabe der laminierten Folie, einer Vorrichtung zum Erwärmen derselben und einer Vorrichtung zum Ziehen derselben, wie einer Vakuumpumpsaugvorrichtung, versehen ist, und
b) Spritzformen des Polyolefinharzes.

Zusätzlich wird ein Verfahren zur Herstellung der Struktur aufgeführt, umfassend die Schritte:

a) Extrudieren des Polyolefinharzes durch Formen oder Spritzen an die Innenseite einer Form, die aus einem positiven und negativen Paar besteht, zum Bilden des Substrats, und
b) Verbinden des Substrats mit der laminierten Folie.

Die Form der erfindungsgemäßen Struktur ist nicht beschränkt. Beispiele davon sind Kraftfahrzeugaußen- oder -innenteile, Teile elektrischer Haushaltsgeräte und Anzeigetafeln.

Da die Harzschicht (B) die Harzmasse wie vorstehend erwähnt umfasst, weist die Schicht gute Hafteigenschaft mit dem das Polyolefinharz enthaltenden Substrat auf, und als Ergebnis kann gutes Aussehen der Struktur für langen Zeitraum aufrechterhalten werden.

Da die Oberfläche der erfindungsgemäßen Struktur die Harzschicht (A) umfasst, die das Acrylharz enthält, weist die Struktur gute Transparenz und guten Oberflächen glanz auf. Gemäß der vorliegenden Erfindung kann eine Struktur mit einem 60°-Spie gelglanz von nicht weniger als 80% und vorzugsweise nicht weniger als 90%, gemes sen gemäß JIS-K-7105, erhalten werden.

Um eine herkömmliche Struktur, die einen Anstrich benötigt, durch die erfindungsgemäße Struktur zu ersetzen, ist erforderlich, dass die vorliegende Struktur nicht nur gutes Aussehen, sondern auch Kratzbeständigkeit (Bleistifthärte) erfüllt. Ge mäß der vorliegenden Erfindung kann eine Struktur mit einer Bleistifthärte von nicht weniger als B, nicht weniger als 2H und außerdem nicht weniger als 4H nur unter Ver wendung eines Acrylharzes mit ausgezeichneter Kratzbeständigkeit als in der Harzschicht (A) enthaltenes Acrylharz verwendet werden. Mit anderen Worten kann ge mäß der vorliegenden Erfindung eine Struktur mit sowohl ausgezeichnetem Oberflächen aussehen als auch ausgezeichneter Oberflächenkratzbeständigkeit erhalten werden.

Die erfindungsgemäße Struktur ist für Verwendungen, wie Kraftfahrzeugaußen- oder -innenteile, Teile von elektrischen Haushaltsgeräten, allgemeine Verkaufsteile und Anzeigetafeln geeignet. Insbesondere wenn die erfindungsgemäße Struktur für Ver wendungen, wie Kraftfahrzeugfinnen- oder -außenteile und Teile von elektrischen Haus haltsgeräten, verwendet wird, können diese Teile mit geringen Kosten erhalten werden, da ein Anstrich zum Erhalt von gutem Aussehen nicht erforderlich ist. Wenn die erfin dungsgemäße Struktur plattenartige Form aufweist, kann die Struktur mit einem Stanz eisen gestanzt werden, um für Verwendungen, wie Anzeigetafeln mit irgendeiner Form verwendet zu werden, da die Struktur das Polyolefinharz mit hoher Zähigkeit umfasst.

Beispiele

Die vorliegende Erfindung wird in Bezug auf die Beispiele veranschaulicht, die nicht als Einschränkung des Bereichs der vorliegenden Erfindung aufzufassen sind.

Beispiel 1

1. Acrylpolymer (a)
Als Acrylharz (a) für eine transparente Schicht zum Bilden der Harzschicht (A) wurde ein Copolymergranulat mit einer reduzierten Viskosität von 0,08 l/g verwendet, wobei das Copolymer gemäß einer Massepolymerisation hergestellt worden war und 94 Gew.-% einer Methacrylsäuremethylestereinheit und 6 Gew.-% einer Acrylsäuremethyl estereinheit umfasste. Das Copolymer wurde in Kombination mit einem Benztriazol-UV- Absorptionsmittel, ADEKASTAB LA31, hergestellt von Asahi Denka Kogyo K. K., in einer Menge von 0,5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Copolymers, ver wendet.
2. Acrylpolymer (b)
Als Harz für eine gefärbte Schicht zum Bilden der Harzschicht (A) wurde ein Granulat verwendet, wobei das Granulat durch Schmelzkneten von 97,99 Gew.-Teilen eines Acrylpolymer(b)-Granulats, 2 Gew.-Teilen eines Aluminiumpulvers mit einer mittleren Teilchengröße von 38 µm, hergestellt von Toyo Aluminium K. K., und 0,01 Gew.-Teil eines Titangelbfarbstoffs bei einer Harztemperatur von 265°C unter Verwen dung eines 40 mm-Einschneckenextruders, hergestellt von Tanabe plastic Machine Co., Ltd., erhalten wurde, wobei das Acrylpolymer(b)-Granulat durch Mischen der folgenden drei Bestandteile (b-1) bis (b-3) mit einem Freifallmischer, gefolgt von Schmelzkneten mit einem Doppelschneckenextruder, hergestellt wurde:
- 1. (b-1) 40 Gew.-Teile eines Copolymergranulats mit einer reduzierten Viskosität von 0,06 l/g, wobei das Copolymer gemäß Massepolymerisation erhalten wurde und 95 Gew.-% einer Methacrylsäuremethylestereinheit und 5 Gew.-% einer Acrylsäuremethyl estereinheit umfasste,
- 2. (b-2) 40 Gew.-Teile eines Feinpulvers mit Dreischichtstruktur mit einer mittle ren Teilchengröße von etwa 300 nm, wobei das Feinpulver gemäß Beispiel 3 von JP-B- 55-27576 erhalten wurde und (i) eine ein vernetztes Polymer mit 37,5 Gew.-Teilen Methacrylsäuremethylester und 0,075 Gew.-Teilen Maleinsäurediallylester enthaltende innerste Schicht, (ii) eine ein weiches Kautschukelastomer mit 38,5 Gew.-Teilen Acryl säurebutylester, 9 Gew.-Teilen Styrol und 0,95 Gew.-Teilen Maleinsäureallylester ent haltende Zwischenschicht und (iii) eine ein Copolymer mit 14,4 Gew.-Teilen Methacryl säuremethylester und 0,6 Gew.-Teilen Acrylsäureethylester enthaltende äußerste Schicht, und
- 3. (b-3) 20 Gew.-Teile Copolymerperlen mit einer reduzierten Viskosität von 0,06 l/g, wobei die Perlen gemäß Suspensionspolymerisation erhalten wurden und 90 Gew.-% Methacrylsäuremethylester und 10 Gew.-% Acrylsäuremethylester umfassten.
3. Herstellung der Harzschicht (A)
Die Harzschicht (A) wurde kontinuierlich gemäß einem Verfahren hergestellt, umfassend die Schritte:
- a) Schmelzen und Extrudieren des Acrylpolymers (a) durch einen auf 260°C gehaltenen Einschneckenextruder zum Erhalt einer geschmolzenen Folie und Schmelzen und extrudieren des gefärbten Acrylpolymers (b) durch einen anderen auf 260°C gehal tenen Einschneckenextruder zum Erhalt einer geschmolzenen Folie,
- b) Laminieren der erhaltenen zwei extrudierten geschmolzenen Folien miteinander unter Verwendung eines auf 280°C gehaltenen Beschickungsblocks und Ex trudieren des erhaltenen Laminats durch eine auf 280°C gehaltene T-Düse, und
- c) Abkühlen des extrudierten Laminats durch Einlegen des extrudierten Laminats zwischen zwei Walzen, so dass beide Oberflächen des extrudierten Laminats in Kontakt mit den jeweiligen Oberflächen einer ersten Walze und einer zweiten Walze von drei Polierwalzen kommen (die alle auf 70°C gehalten werden), wobei die eine transpa rente Schicht mit einer Dicke von 100 µm und eine gefärbte Schicht mit einer Dicke von 200 µm umfassende Harzschicht (A) erhalten wird.
4. Herstellung der Harzschicht (B)
Eine folgende drei Bestandteile (i) bis (iii) umfassende Harzmasse wurde trocken gemischt und danach die erhaltene trocken gemischte Harzmasse unter Verwendung einer auf 260°C gehaltenen T-Düsen-Folienformvorrichtung geformt, wobei eine Harzschicht (B) mit einer Dicke von 200 µm erhalten wurde:
- a) 27 Gew.-Teile eines Propylen-Ethylen-Copolymers (nachstehend als "PP- 1") bezeichnet, Handelsname SUMITOMO NOBLEN FH1016, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., wobei das Copolymer einen Gehalt an Ethyleneinheit von 15 Gew.-% und einen Schmelzindex von 0,5 g/10 min unter einer Last von 2,16 kg bei 230°C aufwies,
- b) 30 Gew.-Teile eines Ethylen-Buten-Copolymers (nachstehend als "EBR- 1" bezeichnet), Handelsname ESPRENE SPO N0416, hergestellt von Sumitomo Chemi cal Co., Ltd., wobei das Copolymer einen Gehalt an Buteneinheit von 22 Gew.-% und einen Schmelzindex von 13 g/10 min unter einer Last von 2,16 kg bei 230°C aufwies, und
- c) 43 Gew.-Teile eines Talkummasterbatch, das 30 Gew.-% eines Propylenhomopolymers (nachstend als "PPMB" bezeichnet) mit einem Schmelzindex von 120 g/10 min unter einer Last von 2,16 kg bei 230°C und 70 Gew.-% Talkum, Handelsname TALK JR46, hergestellt von Hayashi Kasei K. K. umfasste.
5. Haftmittel:
Ein Gemisch von 100 Gew.-Teilen eines Polyurethanhaftmittels, Handelsname TKS 3989, hergestellt von Toyo Morton, Ltd., und 4 Gew.-Teilen eines Isocyanathär ters, Handelsname CAT-RT, hergestellt von Toyo Morton, Ltd., wurde mit Toluol ver dünnt, so dass eine Auftragsmenge von 7 g/m² erhalten wurde, und die verdünnte Lö sung verwendet.
6. Herstellung der laminierten Folie:
Das im vorstehenden (5) erwähnte Haftmittel wurde auf die Seite der gefärbten Schicht der im vorstehenden (3) erwähnten Harzschicht (A) aufgetragen, um so eine Aufbringungsmenge nach Trocknen von 3 g/m² zu erhalten. Nach etwa 1 Minute Trock nen bei 80°C wurde die erhaltene Schicht an die Oberfläche der im vorstehenden (4) erwähnten Harzschicht (B), deren Oberfläche koronabehandelt worden war, unter Ver wendung einer auf 90°C gehaltenen Laminatwalze gebunden und das erhaltene Laminat 72 Stunden bei 40°C gealtert, wobei eine laminierte Folie mit einer Schichtstruktur transparente Schicht/gefärbte Schicht/Haftmittelschicht/Harzschicht (B) erhalten wurde.
7. Formen der laminierten Folie:
Die im vorstehenden (6) erhaltene laminierte Folie wurde gemäß einem Verfah ren vakuumgeformt, das die Schritte umfasst:
- a) Befestigen der im vorstehenden (6) erhaltenen laminierten Folie in einer Erwärmungszone einer Vakuumformvorrichtung, Handelsname CUPF 1015-PWB, her gestellt von Fuseshinku Co., Ltd.,
- b) Erwärmen beider Oberflächen der laminierten Folie unter Verwendung eines Infrarotwärmegeräts, bis die Temperatur der jeweiligen Oberflächen 180°C er reichte,
- c) Inkontaktbringen einer Form mit der erwärmten laminierten Folie,
- d) Vakuumformen der laminierten Folie durch Absaugen von Luft zwischen der Form und der laminierten Folie unter Verwendung einer Vakuumpumpe und
- e) Kühlen und Verfestigen der geformten laminierten Folie unter Verwen dung einer Blasvorrichtung zum Erhalt einer geformten laminierten Folie.
  Die geformte laminierte Folie ist wie in Fig. 1 gezeigt.
8. Beurteilung der Weheigenschaft:
Die im vorstehenden (7) erhaltene geformte laminierte Folie wurde entlang ihrer Form gekürzt und eine Woche horizontal auf einen Tisch gelegt. Danach wurde der Grad des Wehens gemäß folgendem Ausdruck (vgl. Fig. 1) bestimmt, wobei die dem Abstand A-A' entsprechende Länge der Form der geformten laminierten Folie 34 mm betrug. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Grad des Wellens
= [Dem Abstand A-A' an der geformten laminierten Folie entsprechende Länge der Form] - [Länge des Abstands A-A' der geformten laminierten Folie]

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt, um eine geformte laminierte Folie zu erhalten, au ßer dass PP-1 durch ein Propylen-Ethylen-Copolymer (nachstehend als "PP-2" bezeich net) ersetzt wurde, Handelsname SIIMITOMO NOBLEN S131, hergestellt von Sumi tomo Chemical Co., Ltd., wobei das Copolymer einen Gehalt an Ethyleneinheit von 5 Gew.-% und einen Schmelzindex von 1,5 g/10 min unter einer Last von 2,16 kg bei 230°C aufwies. Dann wurde die Weheigenschaft beurteilt. Die Ergebnisse sind in Ta belle 1 gezeigt.

Beispiel 3

Beispiel 1 wurde wiederholt, um eine geformte laminierte Folie zu erhalten, au ßer dass EBR-1 durch ein Ethylen-Propylen-Copolymer (nachstehend als "EPR-1" be zeichnet) ersetzt wurde, Handelsname ESPRENE SPO V0141, hergestellt von Sumitomo, Chemical Co., Ltd., wobei das Copolymer einen Gehalt an Propyleneinheit von 53 Gew.-% und einen Schmelzindex von 1,2 g/10 min unter einer Last von 2,16 kg bei 230°C aufwies. Dann wurde die Welleigenschaft beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabel le 1 gezeigt.

Beispiel 4

Beispiel 1 wurde wiederholt, um eine geformte laminierte Folie zu erhalten, außer dass die Mengen an PP-1, EBR-1 und Talkummasterbatch auf 21 Gew.-Teile, 15 Gew.-Teile bzw. 64 Gew.-Teile geändert wurden. Dann wurde die Welleigenschaft da von beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Beispiel 5

Beispiel 1 wurde wiederholt, um eine geformte laminierte Folie zu erhalten, au ßer dass das Acrylpolymer (b) statt des Acrylpolymers (a) als transparente Schicht der Harzschicht (A) verwendet wurde. Dann wurde die Welleigenschaft davon beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 1

Beispiel 1 wurde wiederholt, um eine geformte laminierte Folie zu erhalten, au ßer dass eine Harzschicht (B), bestehend aus nur dem vorstehend erwähnten PP-2, als Harzschicht (B) verwendet wurde. Dann wurde die Weheigenschaft davon beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 2

Beispiel 2 wurde wiederholt, um eine geformte laminierte Folie zu erhalten, au ßer dass eine Harzmasse, bestehend aus 57 Gew.-Teilen des vorstehend erwähnten PP-2 und 43 Gew.-Teilen Talkummasterbatch als Harzmasse für die Harzschicht (B) verwen det wurde. Dann wurde die Weheigenschaft davon beurteilt. Die Ergebnisse sind in Ta belle 1 gezeigt.

Bezugsbeispiel 1

Nur die Harzschicht (A) in Beispiel 1 wurde wie in Beispiel 1 vakuumgeformt und dann die Welleigenschaft davon beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Die "Vakuumformbarkeit" in Tabelle 1 wurde auf der Basis eines Bereichs der Vakuumformtemperatur, bei der weder Linien noch schlechte Formübertragung auf der erhaltenen Folie beobachtet wurden, beurteilt; und wenn der Temperaturbereich breit war, wurde das mit o bezeichnet, und wenn der Temperaturbereich enger war, wurde das mit Δ bezeichnet, und wenn der Temperaturbereich viel enger war, wurde das mit x bezeichnet.

Unter Verwendung der in den Beispielen 1 bis 5 und Vergleichsbeispielen 1 und 2 erhaltenen laminierten Folien wurden die jeweiligen Strukturen hergestellt. Wenn die in den Beispielen 1 bis 5 erhaltenen laminierten Folien verwendet wurden, wurden Strukturen mit ausgezeichnetem Aussehen und Kratzbeständigkeit erhalten. Andererseits war, wenn die in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 erhaltenen laminierten Folien ver wendet wurden, in allen Fällen ein Teil der laminierten Folie im Substrat eingegraben, und daher wurden Strukturen mit ausgezeichnetem Aussehen nicht erhalten.

Claims

1. Laminierte Folie, umfassend:

a) eine ein Acrylharz umfassende Harzschicht (A) und (ii) eine eine Harzmasse umfassende Harzschicht (B), wobei die Masse um fasst:
b) 10 bis 98 Gew.-% eines Propylenpolymers,
c) 1 bis 60 Gew.-% eines anorganischen Füllstoffs und
d) 1 bis 60 Gew.-% eines thermoplastischen Elastomers,

mit der Maßgabe, dass die Summe der Bestandteile (a), (b) und (c) 100 Gew.- beträgt.

2. Laminierte Folie nach Anspruch 1, in der die Harzschicht (A) eine transparente Schicht oder eine gefärbte Schicht umfaßt.

3. Laminierte Folie nach Anspruch 1, wobei die Harzschicht (A) mindestens zwei Schichten, eine transparente Schicht und eine gefärbte Schicht, enthält, wobei die transparente Schicht eine äußerste Schicht ist.

4. Laminierte Folie nach Anspruch 1, wobei das thermoplastische Elastomer ein Ethylen-α-Olefin-Copolymer umfaßt.

5. Laminierte Folie nach Anspruch 1, wobei der anorganische Füllstoff Talkum umfaßt.

6. Struktur, umfassend:

A) eine laminierte Folie, umfassend:
- a) eine ein Acrylharz umfassende Harzschicht (A) und
- b) eine eine Harzmasse umfassende Harzschicht (B), wobei die Masse umfasst:
- c) 10 bis 98 Gew.-% o eines Propylenpolymers,
- d) 1 bis 60 Gew.-% eines anorganischen Füllstoffs und
- e) 1 bis 60 Gew.-% eines thermoplastischen Elastomers,

mit der Maßgabe, dass die Summe der Bestandteile (a), (b) und (c) 100 Gew.- beträgt; und

A) ein ein Polyolefinharz umfassendes Substrat, wobei das Substrat an die Harzschicht (B) der laminierten Folie gebunden ist.

7. Struktur nach Anspruch 6, wobei das Polyolefinharz ein Propylenpolymer - umfaßt.

8. Verfahren zur Herstellung einer Struktur, umfassend die Schritte:

A) Thermoformen einer laminierten Folie, umfassend:
- a) eine ein Acrylharz umfassende Harzschicht (A) und
- b) eine eine Harzmasse umfassende Harzschicht (B), wobei die Masse umfasst:
- c) 10 bis 98 Gew.-% eines Propylenpolymers,
- d) 1 bis 60 Gew.-% eines anorganischen Füllstoffs und
- e) 1 bis 60 Gew.-% eines thermoplastischen Elastomers,
mit der Maßgabe, dass die Summe der Bestandteile (a), (b) und (c) 100 Gew.-% beträgt, zum Erhalt einer geformten laminierten Folie mit einer an die Form einer Spritzform des folgenden Schritts (2) angepaßten Form,
B) Anbringen der geformten laminierten Folie an eine Innenoberfläche eines Hohlraums der Spritzform, so dass die Harzschicht (A) der geformten laminierten Folie mit der Innenoberfläche des Hohlraums in Kontakt kommt, und
C) Spritzen eines Polyolefinharzes in die Form, wobei ein Substrat gebildet wird und eine Struktur erhalten wird, in der die Seite der Harzschicht (B) der laminierten Folie an das Substrat gebunden ist.

9. Kraftfahrzeugaußen- oder -innenteile, umfassend eine Struktur nach Anspruch 6.

10. Teile von elektrischen Haushaltsgeräten, umfassend eine Struktur nach Anspruch 6.