DE2646442A1 - Verfahren zur herstellung von formkoerpern und hieraus hergestellte formkoerper - Google Patents

Verfahren zur herstellung von formkoerpern und hieraus hergestellte formkoerper

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DE2646442A1 DE19762646442 DE2646442A DE2646442A1 DE 2646442 A1 DE2646442 A1 DE 2646442A1 DE 19762646442 DE19762646442 DE 19762646442 DE 2646442 A DE2646442 A DE 2646442A DE 2646442 A1 DE2646442 A1 DE 2646442A1
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Description

T Β,, \t Γ^ Patentanwälte:
TlEDTKE - DÜHLING - KlNNE - iSRÜPF Dipl.-Ing. Tiedtke
Dipl.-Chem. Bühling Dipl.-Ing. Kinne Dipl.-Ing. Grupe
Bavariaring 4, Postfach 20 24 8000 München 2
Tel.: (0 89) 53 96 53-56
Telex:5 24 845tipat
cable. Germaniapatent Münche
14. Oktober 19 76
B 7654
ICI case PP 28272
IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED
London, Großbritannien
Verfahren zur Herstellung von Formkörpern und hieraus hergestellte Formkörper
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Formkörpern, die eine Schicht eines ungesättigten Polyesterharzes enthalten und auf-die Formkörper selbst.
Formkörper, die aus ungesättigten Polyesterharzen hergestellt werden, sind bekannt. Solche Gegenstände werden oft mit teilchenförmigen Füllstoffen oder fasrigen Zusatzmitteln, wie beispielsweise Glasseidenstränge verstärkt, wobei die mit Glasseidensträngen verstärkten Gegenstände oft als glasverstärkte ^Polyester (g. r. p.) bezeichnet werden. Formkörper aus glasverstärktem Polyester werden üblicherweise hergestellt, indem man eine Mischung von Glasseidensträngen und einem ungesättigten
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Dresdner Bank (München) Kto. 3939 844 Postscheck (München) Kto. 670-43-804
Polyesterharz zusammen mit einem Kärtungskatalysator für das Harz in eine Form bringt und das Harz härten läßt oder zur Härtung bringt. Eine nicht verstärkte Harzschicht oder ein Gelüberzug, welche jedoch gefärbt sein können, können in die Form vor der glasverstärkten Schicht eingebracht werden, um dem Formkörper eine dekorative Oberfläche zu geben.
Es besteht die Gefahr/ insbesondere bei Gegenständen, welche keinen Gelüberzug enthalten, daß einige Enden der Glasseidenstränge an der Oberfläche des Formkörpers freigelegt werden können. Hierdurch werden Kanäle für die Feuchtigkeitsund Wassereindringung in der Block des Formlings mit nachfolgender Hydrolyse und Zusammenbruch des Polyesterharzes geschaffen. Feuchtigkeitsaufnahme und anschließende Frierbedingungen können ferner zu einer Schädigung des Gegenstands führen.
Die Erfindung bezieht sich auf Formkörper, die aus ungesättigten Polyesterharzen hergestellt werden, welche wenigstens mit einer Front- bzw. Verblendschicht eines synthetischen thermoplastischen Materials ausgestattet sind.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers, bei dem man eine Schicht eines härtbaren ungesättigten Polyesterharzes mit der Polymerklebstoff schicht eines Verbundfilmes, bestehend aus einer Schicht eines synthetischen thermoplastischen Materials und einer Polymerklebstoffschicht verbindet.
Die Erfindung bezieht sich ferner auf einen Formkörper, welcher eine Schicht eines gehärteten ungesättigten Polyesterharzes und eine Schicht eines synthetischen thermoplastischen Verbundfilms enthält, der mit wenigstens einer Fläche davon verbunden ist, wobei der Verbundfilm eine Schicht aus synthetischem thermoplastischem Material und eine Polymerklebstoffschicht enthält und die ungesättigte Polyesterharzschicht mit der Klebstoffschicht des Verbundfilms verbunden ist.
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Die erfindungsgemäß hergestellten Formkörper können in angemessenerweise mit einer Verblendschicht versehen werden, die aus dem Verbundfilm aus einer oder beiden Flächen gebildet wird.
Die Natur und die Chemie der härtbaren Polyesterharze bildet keinen Teil der Erfindung: Die Harze sind in der Technik bekannt. Die Mittel zur Initiierung und/oder zur Katalysierung der Härtungsverfahrensweise und die Bedingungen zur Härtung sind ebenfalls- bekannt. Eine Beschreibung von geeigneten Harzen und Mitteln und Bedingungen zur Härtung ist in nachfolgender Literaturstelle aufgeführt: "Polyesters"-VoI.2, Unsaturated Polyesters and Polyester Plasticisers, Parkyn, Lamb and Clifton, Iliffe (I967).
Die Schicht aus synthetischem thermoplastischem Material kann irgendein geeignetes Material aufweisen, beispielsweise Polyamide,- Polymere und Copolymere von Vinylchlorid, Polycarbonate, Polymere und Copolymere von Olefinen, beispielsweise Polypropylen, Polysulfone und hochpolymere film-und raserbildende lineare Polyester aus zweibasischen aromatischen Carbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen. Geeignete lineare Polyester können durch Kondensation von einer oder mehreren Dicarbonsäuren) oder ihren niederen Alkyldiestern, beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, 2,5-, 2,6-und 2,7-Naphthalindicarbonsäure, Bernsteinsäure, Sebacinsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Diphenyldicarbonsäure und Hexahydroterephthalsäure oder Bis-p-carboxylphenoxyäthan, ggf. mit einer Monocarbonsäure, beispielsweise Pivalinsäure mit einem oder mehreren Alkylenglyko3(en£ beispielsweise Ä'thylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol und 1,4-Cyclohexandimethanol hergestellt werden. Der bevorzugte lineare Polyester ist Polyäthylenterephthalat. Bekannte Zusatzstoffe können gewünschtenfalls in dem thermoplastischen Material enthalten sein. Geeignete Zusatzstoffe sind Farbstoffe und Pigmente und UV-lichtabsorbierende Materialien, welche einen Schutz gegenüber Abbau bei äußeren
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Endverwendungen liefern. Die ausgesetzte Oberfläche der thermoplastischen Schicht kann bedruckt und/oder mit einem Schmuckmuster metallisiert werden.
Wenn die Formkörper in Form von Bahnen hergestellt werden, kann der Verblendverbundfilm die Form eines selbsttragenden Filmes annehmen, dessen Schicht aus synthetischem thermoplastischem Material gegebenenfalls biaxial orientiert und hitzefixiert sein kann, wobei eine Schicht aus einem biaxial orientierten und wärmefixierten Film aus Polyäthylenterephthalat besteht. Polyäthylenterephthalatfilme werden üblicherweise in gegenseitig senkrechten Richtungen gestreckt, um eine molekulare Orientierung zu verleihen und durch Hitzefixierung dimensxonsstabilisiert, wie es beispielsweise in der britischen Patentschrift 838 708 beschrieben ist. Ein ähnliches Verfahren kann zur Orientierung der Schicht aus synthetischem thermoplastischem Material angewandt werden, wenn sie einen linearen Polyester enthält.
Bei Formkörpern in Form von Bahnen, welche für die Außenplattierung von Gebäuden verwendet werden sollen, beispielsweise als ein im wesentlichen transparentes Bedachungsmaterial, kann die' Oberfläche der thermoplastischen Schicht mit einer sehr dünnen metallischen Schicht zur Regulierung der Sonneneinstrahlung beschichtet werden.
Ein profilierter Gegenstand kann erzeugt werden, indem der Gegenstand nach dem Verbinden der härtbaren ungesättigten Polyesterharzschicht mit dem Verbundfilm jedoch vpr dem Härten oder nach.dem teilweisen Härten der ungesättigten Polyesterharzschicht geformt wird, wobei die Härtung durchgeführt oder vervollständigtwird, nach dem die Formbildung vollendet worden ist.
Die Erfindung betrifft ferner Formkörper, die zu anderen Formen als flache Bahnen gestaltet werden. Somit kann der Verblendverbundfilm beispielsweise durch Vakuum-oder Blasformung
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oder Spritzformung zu einem Formkörper vor dem Aufbringen der Schic ,t oder des härtbaren Polyesterharzes geformt werden. Filme aus amorphem Polyäthylenterephthalat können durch Vakuumformung zur Verwendung gemäß dieses erfindungsgemäßen Aspektes geformt werden.
Die Schicht aus synthetischem thermoplastischem Material kann irgendeine zweckmäßige Stärke, im allgemeinen bis zu etwa 175^1111 besitzen. Beispielsweise kann eine solche Schicht aus einem orientierten Polyäthylenterephthalatfilm mit einer Dicke von etwa 12/im gebildet werden.
Die Polymerklebstoffschicht sollte sowohl an der Schicht aus synthetischem thermoplastischem Material als auch an dem aufgebrachten ungesättigten Polyester festhaften ; um das Verbinden zwischen ihnen zu erleichtern. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält der Verbundfilm eine Polyäthylenterephthalatschicht um eine Klebstoffschicht aus einem linearen Copolyester. Geeignete Copolyesterklebstoffe sind Copolyester aus Äthylenterephthalat mit Äthylenisophthalat mit einem oder mehreren Alkylenglyko](en), beispielsweise Äthylenglykol, besonders Copolyester aus 65 bis 95 Mol % Äthylenterephthalat und 35 bis 5 Mol % Äthylenisophthalat mit Ä'thylenglykol. Ein besonders geeigneter Copolyester besteht aus 8o Mol % Äthylenterephthalat und 20 Mol % Äthylenisophthalat mit Äthylenglykol. Copolyester, die von Terephthalsäure und anderen zweibasischen aromatischen Carbonsäuren, wie beispielsweise 'Azelainsäure und Sebacinsäure abgeleitet sind, können zur Herstellung der Klebstoffschicht verwendet werden. Wenn Verbundfilme^unter Verwendung von Copolyesterklebstoffschichten verwendet werden, können sie durch Aufbringen der Copolyesterschicht auf einen orientierten und hitzefixierten Film aus Polyäthylenterephthalat hergestellt werden oder alternativ kann der Verbundfilm durch Coextrusion hergestellt und danach zur Orientierung der Polyäthylenterephthalatschicht gestreckt und hitzefixiert werden. Alternativ kann der Verbundfilm durch Gießen der Polymerklebstoff-
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schicht auf die Schicht des synthetischen thermoplastischen Materials erzeugt werden.
Alternative Polymerklebstoffschichten können folgende Bestandteile enthalten:
(a) Copolymere aus niederen Alkylestern von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, bei denen die Alkylgruppe 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthält, insbesondere Copolymere, die von Äthylacrylat und Methylmethacrylat, ggf. zusammen mit einem oder mehreren anderen Comonomeren, beispielsweise substituiertem oder unsubstatuiertem Acrylamid oder Methacrylamid abgeleitet sind; ein wirksames Copolymeres enthält Äthylacrylat, Methylmethacrylat und Methacrylamid, vorzugsweise in Anteilen von 45, 50 bzw. 5 Gew.-%. Solche Copolymere werden vorzugsweise mit einem zugesetzten Vernetzungsmittel, beispielsweise einem alkoxylierten Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt vernetzt;
(b) Copolymere aus Vinylidenchlorid mit anderen copolymerisierbaren Monomeren, wie Acrylnitril, beispielsweise ein Copolymeres aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril in den Anteilen von 88 bzw. 12 Gew.-%;
(c) Polyester und Copolyester von einer oder mehreren zweibasishen aromatischen Carbonsäure^ mit einem oder mehreren zweiwertigen Alkoho3(enJ, beispielsweise ein niedermolekularer Polyester, der von Isophthalsäure"und Diäthylenglykol abgeleitet ist, welcher als eine wässrige Lösung auf der synthetischen thermoplastischen Schicht aufgebracht werden kann. Solche Polyester und Copolyester können ggf. durch Zugabe von Vernetzungsmitteln, beispielsweise einem alkoxylierten Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt modifiziert werden;
(d) Triäthanoltitanat und Tributylamintitanat.
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Verbundfilme aus solchen Copolymerklebstoffschichten können durch irgendein bekanntes Verfahren hergestellt werden, beispielsweise indem man die Schicht als eine wässrige Lösung oder Dispersion oder als eine Lösung in einem organischen Lösungsmittel auf die Schicht des synthetischen thermoplastischen Materials aufbringt.
Das härtbare, ungesättigte Polyesterharz kann feinverteilte, teilchenförmige Füllstoffe und/oder eine fasrige Verstärkung, beispielsweise Glasfasern enthalten. Pigmente können ebenfalls enthalten sein, wo es angemessen ist. Es ist ferner möglich, wenn die Harzschicht einen Füllstoff oder eine Verstärkung enthält und der Formkörper auf einer Fläche mit nur einer Schicht aus synthetischem thermoplastischem Material verblendet ist, die ausgesetzte Fläche des ungesättigten Polyesterharzes mit einem Harzgelüberzug auszustatten, welcher für Dekorationszwecke gefärbt sein kann.
Die Formkörper gemäß der Erfindung können chargenweise oder kontinuierlich hergestellt werden.
Die chargenweise Herstellung kann beispielsweise erzielt werden, indem man einen Verbundfilm, beispielsweise einen Polyathylenterephthalatfilm, der mit einer Copolyesterklebstoffschicht ausgestattet ist, in einer geeigneten Form so anordnet, daß die Klebstoffschicht in gewisser Entfernung von der Formoberfläche vorliegt. Eine Schicht aus glasverstärktem, ungesättigten Polyesterharz notwendigenfalls mit einem Gehalt eines geeigneten Härtungsmittels wird danach über der Klebstoffschicht aufgebracht und gehärtet.
Bei einem kontinuerlichen Verfahren zur Herstellung von Bahnfolien gemäß der Erfindung kann eine Schicht eines härtbaren, ungesättigten Polyesterharzes mit einem Gehalt einer Glasfaserverstärkung kontinuierlich auf die Oberfläche eines sich bewegenden Gewebes eines biaxial orientierten und hitzefixierten Polyäthylenterephthalatfilmes mit einer un-
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behandelten Oberfläche gegossen werden, welche für Entformungszwecke praktisch ist. Ein Verbundfilm aus einer biaxial orientierten und hitzefixierten Polyäthylenterephthalatschicht und einer Klebstoffschicht eines Copolyesters , beispielsweise aus 80 Mol % Terephthalat und 20 Mol % Äthylenisophthalat kann danach auf das gegossene Harz -aufgebracht werden, wobei die Copolyesterschicht in Kontakt mit dem Gußharz angeordnet wird. Das Gußharz wird der Härtung überlassen und der Polyäthylenterephthalatentformungsfilm wird von der Bahn auf Grund der zugehörigen Entformungseigenschaften der Gewebeoberfläche abgezogen.
Die erfindungsgemäß verwendete Verblendschicht aus synthetischem, thermoplastischem Material schafft einen Oberflächenschutz für die Schicht aus dem ungesättigten Polyesterharz. Wenn Verstärkungsmaterialien in dem ungesättigten Polyesterharz enthalten sind, schützt die Verblendschicht sie vor dem Freilegen an der Gegenstandsoberfläche und vermeidet dadurch das Risiko der Feuchtigkeitseindringung in den Formkörper durch das Verstärkungsmaterial. Die Formkörper können daher verwendet werden, wo ein Kontakt mit Feuchtigkeit und Wasser wahrscheinlich ist, ohne daß eine Schädigung durch' Feuchtigkeits-und Wassereindringung riskiert wird, beispielsweise als Plattierungsmaterialien für Gebäude. Die Verblendschicht aus synthetischem, thermoplastischem Material kann gewünschtenfalls Stabilisatoren für den Schutz gegenüber Abbau durch UV-Licht enthalten, insbesondere wenn die Formkörper für eine äußere Verwendung bestimmt sind.
Eei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein Formkörper in Form einer profilierten Bahn in einer Form erzeugt, die für das Verkleiden von Gebäuden geeignet ist. Eine besonders geeignete profilierte Bahn besitzt einen sinusförmigen Querschnitt und kann auf einer oder beiden Oberfläche^) mit einem Verbundfilm verkleidet werden. Eine solche profilierte Bahn kann hergestellt werden, indem man das härtbare, ungesättigte Polyesterharz und den Verbundfilm bzw. die
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Verbundfilme verbindet } das Harz teilweise härtet und danach die Bahn formt oder profiliert. Die Formung oder Profilierung kann erfolgen, indem man die Bahn über einen geeignet gestalteten Former leitet, bevor die Härtung des ungesättigten Harzes vollendet wird.
Die Erfindung wird ferner durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Eine Bahn eines 50 yum starken orientierten und hitzefixierten Polyäthylenterephthalatfilmes, welcher im Handel als "Melinex" Typ S erhältlich ist, wurde als ein Entformungsmittel über eine Trägerglasbahn gelegt.
Eine härtbare, ungesättigte Polyesterharzmasse des folgenden Ansatzes wurde hergestellt, wobei die Teile auf das Gewicht bezogen sind:
Ein klares styrolmodifiziertes Harz, entsprechend BS 3532:1962 (Typ A); welches im Handel als "Crystic" 19IE (Scott Bader) erhältlich ist · 100 Teile
Härtungsbeschleuniger, welcher als "Novadel" NL 49/ST im Handel erhältlich ist 2 Teile
Eine 50 Gew.-^ige Lösung eines Methyläthylketonperoxidkatalysators 2 Teile
Etwa die Hälfte des Harzansatzes wurde auf das Entformungsmittel "Melinex" Typ S gegossen. Glasfaserseidenstränge wurden über das Harz gelegt und der Rest des Harzes wurde über
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die Stränge gegossen. Das Harz wurde gleichmäßig durch Aufbringen von Druck mit einer V/alze verteilt.
Eine Verblendbahn eines Verbundfilmes aus einer orientierten und hitzefisierten Polyäthylenterephthalatschicht und einer Copolyesterschicht aus 80 Mol % Alkylenterephthalat und 2O Mol % Äthylenisophthalat, welche durch einen Coextrusionsprozeß hergestellt worden war, wurde über die glasverstärkte Harzschicht mit der Copolyesterschicht des Verbundfilmes in Kontakt mit der Harzschicht gelegt. Eine Glasbahn wurde schließlich über den Verbundfilm gelegt, um den Aufbau während der Härtung zusammenzuhalten.
Die Härtung wurde in einem auf 1200G erhitzten Ofen *J5 Minuten lang durchgeführt.
Nach dem Abkühlen des gehärteten Aufbaus wurde das "Melinex" Typ S Sntformungsmittel leicht von der gehärteten Bahn abgetrennt, jedoch wurde die Copolyesterschicht des Verbundfilmes fest mit der gehärteten Harzschicht verbunden und wurde durch 30-minütiges Kochen in Wasser nicht beeinflußt.
Beispiele 2 bis 6
Die härtbare, ungesättigte Polyesterharzmasse, die in Beispiel 1 aufgeführt ist, wurde auf die Klebstoffschichten von Proben aus 5QPia starken, klebstoffbeschichteten, orientierten und hitzefixierten Polyäthylenterephthalatfilmen aufgebracht und durch das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren gehärtet. Die verwendeten Klebstoffschichten waren wie folgt:
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Beispiel * Klebstoffschicht
Ein Copolymeres, das von 45/50/5 Gew.-£ Sthylacrylat/Methylmethacrylat/Methacrylamid abgeleitet und durch ein alkoxyliertes Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt vernetzt ist.
Eine Feststoffmischung^ in einem Gewichtsverhältnis von 2:1 aus "Eastman Binder" DFB und "Eastman Size".
(Eastman Size ist eine im Handel erhältlich wässrige Lösung eines, niedermolekularen Polyesters, der ein Polyester aus Diäthylenglykol und Isophthalsäure sein soll und "Eastman Binder" DFB ist ein im Handel erhältliches Material, das den gleichen Polyester wie "Eastman Size" zusammen mit etwa 10 Gew.-/b Feststoffe eines Methoxy-modifizierten Melamin-Formaldehyd-Kondensats enthalten soll).
"Eastman Binder" DFB
Ein AcrylcopolymereSj welches als "Glascol" RII96 im Handel erhältlich ist ( dieses enthält freie Hydroxyl-und Carboxylgruppen).
Triäthanolamintitanat.
In jedem Beispiel wurde der Polyäthylenterephthalatfilm mit der gehärteten Harzschicht durch die Klebstoffschicht fest verbunden und konnte nicht von dem Klebstoff abgeschält werden. Die Haftung wurde durch 30 minütiges Kochen im Wasser nicht beeinflußt.
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Claims (1)

  1. B 7654
    Patentansprüche
    l.\ Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Schicht eines härtbaren, ungesättigten Polyesterharzes mit der Polymerklebstoffschicht eines Verbundfilmes, bestehend aus einer Schicht eines synthetischen, thermoplastischen Materials und einer Polymerklebstoff schicht, verbindet.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht aus synthetischem, thermoplastischem Material des Verbundfilms ein biaxial orientierter und hitzefixierter Polyathylenterephthalatfilm ist.
    3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymerklebstoffschicht des Verbundfilmes ein linearer Copolyester verwendet wird.
    4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als linearer Copolyester ein Copolyester aus Äthylenterephthalat und Äthylenisophthalat eingesetzt wird.
    5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein Copolyester eingesetzt wird, der 65 bis 95 Mol % Ethylenterephthalat und 35 bis 5 Mol % Äthylenisophthalat enthält.
    6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Copolyester ein Copolyester aus 80 Mol % Äthylenterephthalat und 20 Mol % Äthylenisophthalat verwendet wird.
    7. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Verbundfilm durch Coextrusion einer Copolyesterklebstoffschicht mit einer Polyäthylenterephthalatschicht erzeugt wird und zur Orientierung der Polyathylenterephthalatf ilm gestreckt und wärmefixiert wird.
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    8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine ungesättigte Polyesterharzschicht mit fein verteilten teilchenförmigen Füllstoffen und/ oder einer fasrigen Verstärkung eingesetzt wird.
    9. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis .8, dadurch gekennzeichnet, daß ein Formkörper in der Form einer Bahnfolie durch Aufbringen eines Verbundfilmes, bestehend aus einer biaxial orientierten und hitzefixierten Polyäthylenterephthalatschicht und einer Copolyesterklebstoffschicht auf einer kontinuierlich sich bewegenden Schicht eines härtbaren, ungesättigten Polyesterharzes erzeugt wird.
    10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht des härtbaren, ungesättigten Polyesterharzes kontinuierlich auf ein sich bewegendes Filmgewebe gegossen und der Verbundfilm auf die Gußschicht des ungesättigten Polyesterharzes aufgebracht wird.
    11. Formkörper, hergestellt nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch eine Schicht eines gehärteten, ungesättigten Polyesterharzes und eine: Schicht eines synthetischen thermoplastischen Verbundfilmes, der mit wenigstens einer Fläche davon verbunden ist, wobei der Verbundfilm eine Schicht aus synthetischem, thermoplastischem Material und eine Polymerklebstoffschicht enthält und die ungesättigte Polyesterharzschicht mit der Klebstoffschicht des Verbundfilmes verbunden ist.
    12. Formkörper nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht aus synthetischem, thermoplastischem Material des Verbundfilmes einen biaxial orientierten und hitzefixierten Polyäthylenterephthalatfilm enthält.
    13. B'ormkörper nach einem der Ansprüche 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerklebstoffschicht des Verbundfilmes einen linearen Copolyester enthält.
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    Ik. Formkörper nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der lineare Copolyester ein Copolyester aus Athylenterephthalat und Äthylenisophthalat ist.
    15. Formkörper nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Copolyester 65 bis 95 Mol % Athylenterephthalat und 35 bis 5 Mol % Äthylenisophthalat enthält.
    16. Formkörper nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Copolyester aus 80 Hol % Ethylenterephthalat und 20 Mol % Äthylenisophthalat besteht.
    17. Formkörper nach einem der Ansprüche 13 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß der Verbundfilm durch Coextrusion einer Copolyesterklebstoffschicht mit einer Polyäthylenterephthalatschicht hergestellt ist und das Polyäthylenterephthalat orientiert und hitzefixiert ist.
    18. Formkörper nach einem der Ansprüche 12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die ungesättigte Polyesterharzschicht fein verteilte, teilchenförmige Füllstoffe und/oder eine fasrige Verstärkung enthält.
    709816/1071
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