DE1494271A1 - Faserverstaerktes Gebilde und seine Herstellung - Google Patents
Faserverstaerktes Gebilde und seine HerstellungInfo
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Description
faserverstärktes Gebilde und eeine Herstellung
Verstärkte Plaste, besonders diejenigen auf Grundlage von
glasfaserverstärktem Polyester, verdrängen dank der vergleiohsweise
geringen Kosten und des hohen Verhältnisses. von Festigkeit su Gewicht bei der Herstellung vieler geformter
Gebilde rasch andere Werkstoffe»
Viele wlohtige Gebilde dieser Art müssen während ihres Leben· der Witterung ständig oder mindestens zeitweilig
ausgesetzt werden» 3u ihnen gehören Bootshäute und Aufbauten Von Booten und dergleichen, Rettungeflusse und ihre
Behälter« die Karo«βerien und abnehmbaren "Hard-Tope" von
Kraftfahrzeugen, Radareohirae und andere Antennengehäit»·,
der Regeneohuta, die Radarkuppeln von flugzeugen, Hafen-
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und Kanalbojen, im Freien aufgestellte Telefonzellen,
Kutsohen, die Enden von Luftfahrzeug-Tragflächen und »Leitwerken,
Gepäckkarren, β ei* ie θ β Möbelstücke, Schwimmbecken,
Formen für bewehrten Beton, Überdachungen für die Zwecke der Geodäsie, wie Unterstell- und Beobachtungsbaulichkelten,
Vorratetanks für Wasser und Chemikalien, Wohnwagen, Kinderwagen,
Ski,. Schlitten, Schutzhelme, Gepäck, RotorfIUgel
fUr Hubschrauber, "Surfboards", Verkehrszeichen und Hinweistafeln,
Tanks für den Lkw-Transport von Flüssigkeiten, Guterwagen-
und Möbelwagenaufbauten, Anhänger fUr den Viehtransport,
Bauteile für Gebäude und dergleichen in Form von Dächern und Seitenwänden, Oberliohten, Itarkieen, Wandverkleidungen,
Daohrinnen und Regenröhren, Abfallrohren und Garagen-Sohwingtoren»
BiB ernsthafter Mangel der glasfaserverstärkten Polyestergebilde
ist jedοoh ihre schlechte Beständigkeit gegen den
Angriff der Witterung. Dieser Mangel kommt in einer Oberfläohenkorrosion
des Gebildes zum Ausdruck, die zu einer Lösung und zu einem Aufstehen der Verstärkungsfaeern an der
Oberfläche führt« Die sich ergebende "faserige" Beschaffenheit
1st nicht nur unansehnlich, sondern die aufstehenden Fasern ergeben auch vielfache Weg« für das Eindringen von
Wasser in den Körper des Gebildes und somit eine Beschleunigung des hydrolytischen Abbau·· Zu den bisherigen Versu-
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chen, diesen Mangel zu beheben, gehört der Eineatz von
Polyester-Aussensohiohten aus reinem Harz oder harzreichen
Aussensohiohten (als GelUberzUge* bezeichnet), während der
Härtung und/oder von Faeerechlelern oder Faserstoffauflagen,
die gleichzeitig eine verstärkte harzreiche Oberfläche ergeben und die nicht gewebten Verstärkungsfasern in dem Gebilde
halten· Solche Schleier oder Auflagen werden im all-
-meinen aus winzigen Fäden oder Fasern synthetischer oder natürlicher Textilmaterialien gefertigt und können gewebt
wie auch nicht gewebt sein, !lan hat viele verschiedene Stoff«
als Sohleier eingesetzt, elnsohliesslich Fasern aus Glas,
Polyester wmd Acrylharz, z.B. aus einem Vinylchlorid-Aorylnitril-MiiOhpolymerieat,
Baumwolle, Papier, Viscose und Aoetat^C'on sowie Polyamiden. Diese Arbeitsweisen haben den
obigen Mangel etwas gelindert, sind aber kostspielig und *
verzogern wiederum nur das Auftreten der Schwierigkeiten anstatt diese zu beseitigen, da der seiner Natur nach klimaanfällige
und hydrolytisch instabile Polyester sich nooh auf der Aussenselte des Gebildes befindet» Nach einer anderen
Methode wird versuoht, zur Behebung des Mangele klimafeste Überzüge, wie Laoke auf Acrylsäurepolymerisat-Basis, nach
der Härtung auf die Oberfläche aufzubringen, was aber auch kostspielig 1st und zwar die Klimafestigkeit etwas verbessert,
aber das Auftreten der Schwierigkeiten nur verzögert.
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Bei der Herstellung von Gegenständen aus glasfaserverstärktem Polyester ergibt sich ein weiteres Problem» Die Herstellung
erfolgt meietene duroh Formgebung bei niedrigem Druck, wobei
die Verwendung eines Entformungsmittels praktisch zwingend
ist» wenn die gewünschte Oberfläohenbesohaffenheit des Produktes
erzielt und die Formen für den erneuten Einsatz ohne Verzögerung wieder bereitstehen sollen» Zu den gewühnlioh
verwendeten Entformungemitteln gehören Folien (al· Trennfilme),
wie solche aus Zellglas» Polyvinylalkohol» Vinylaoetat-Vinylohlorid-Misohpolymerisaten»
Polyäthylen» Pergaminpapler» Celluloseacetat und Polyvinylchlorid» ferner Filmbildner»
fie wäßrige Lösungen von Natriumalginat» Casein» Methylöellulosb
und Poly viny? all" holt. und Lösungen von Celluloseacetat
i*< anderen Löstngesiatr„ein, dann Vasiiee, wie Carnauba-
und Candelilla-Wache, und Schmiermittel» wie Graphit» ueulthiri
Sulfateeter, Alkylphosphate, Erdölgelee und Siliconfette» '
Viele der als Trennfolien verwendeten Folien sind» wenn überhaupt,
ftlr den erneuten Einsatz wenig geeignet, und viele der
Filmbildner, die Wachse und die Schmiermittel sind kostspielig und müssen wiederholt angewandt werden» um wirksam su
sein.
Die Erfindung stellt faserverstärkte Polyestergebilde zur
Verfugung, die gute Klimaeigensohaften haben.
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BAD ORiQINAt
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Das Ziel der Erfindung wird mit einem gefornten Verbundgebilde
verwirklicht, das im wesentlichen aus einem Substrat gehärteter» faserverstärkter Polyester und einer Oberfläche
aus einem chemisch an das Substrat gebundenen Polyvinylfluorldfllm
besteht« Das Substrat ist vorzugsweise ein gehärteter, glasfaserverstärkter, organischer Polyester, der
eine ultraviolettes Licht absorbierende Verbindung enthalten kann» Das Polyvinylfluorid ist vorzugsweise biaxial orientiert
und zeigt, vor der Bindung, bei 60° C ohne Einwirkung von Hemmkräften eine endliche Schrumpfung von etwa O92 bis 5,0 #
in jeder Reokriohtung; es kann eine ultraviolettes Licht absorbierende
Verbindung enthaltene
Dieses Gebilde kann in weiterer Ausgestaltung der Erfindung
unter Additionspolymerisatlon eines Gemisohes, das im wesentlichen
(1) aua mindestens einen organischen,, linearen, polymeren Ester, der wiederkehrende äthylenartig ungesättigte
Anteile enthält, (2) mindesten· einem der Additionspolymerisation
zugänglichen, äthylenartig ungesättigten, organischen Monomeren und (3) eines) Verstärkungsfasergut besteht, in
einer mit einen Bntformungsmitttl Oberflächen behandelten
Form unter Bildung eines gehärteten, faserverstärkten PoIyestergebildes
dadurch hergestellt werden, dass ein im wesentlichen aus einem chemisch reaktiven, vorgeformten, festen
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Film aus Polyvinylfluorid mit ohemisch reaktiver Oberfläche
bestehendes Entformungsmittel verwendet wirdo
Besonders geeignet sind Polyfluoridflime, die biaxial orientiert sind und bei 30 lim η Einwirkung eines auf 60° C gehaltenen Umluftofens eine endliche Schrumpfung» vorzugsweise
von etwa 0,2 bis 5,0 i» in jeder Reckrichtung, zeigen.
Ungesättigte polymere Ester ftir die Herstellung der Produkte
gemäee der Erfindung sind im Handel» Sie werden gewöhnlich
hergestellt, indem man bei Polymerieationsbedingungen (1)
eine äthylenartig ungesättigte Dicarbonsäure mit einem Diol,
das keine äthylenartig ungesättigten Anteile enthält, oder (2) eine Dioarboneäure, die keine äthylenartig ungesättigten
Anteile enthält, mit einem äthylenartig ungesättigten Diol oder, am gebräuchlichsten, (3) ein Gemisch von äthylenartig
ungesättigten Dicarbonsäuren und von Dicarbonsäuren, die keine
äthylenartig ungesättigten Anteile enthalten, mit einem Diol kondensiert, das keine äthylenartig ungesättigten Anteile enthalte Man kann auch mit den stabilen Dichlorlden, Dlestern
oder Anhydriden der Dicarbonsäuren arbeiten· Zu den gewöhnlich
▼erwendeten, äthylenartlg ungesättigten Dicarbonsäuren oder
Derivaten derselben gehören Fumarsäure, Maleinsäure und ihre Anhydride, Citraconsäure, Mesaconsäure, Itaoonsäure und Endomethylen-tetrahydrophthalsäure.
Zu den gewöhnlich verwende-
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ten Dicarbonsäuren oder deren Derivaten? die keine äthylenartig
ungesättigten Anteile enthalten, gehören Phthalsäure und iiir Anhydrid, Adipinsäure, Sebacinsäure, Isophthalsäure,
Terephthalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Glutarsäure. Ein häufig verwendetes, äthylenartig ungesättigtes Diol 1st
das 2-Butendlol-1,4, während zu den gewöhnlich verwendeten,
keine äthylenartij ungesättigten Anteile enthaltenen Diolen u ,3 Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol und
Dipropylenglykol gehören» Durch Veränderung der Anteile um Art der äthylenartig gesättigten und ungesättigten Reaktlc
teilnehmer bei diesen Kondensationen lässt sich in bekannt'
Weise die f .*ahl der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen
verändern« die auf einer gegebenen Polymerisatkettenlänge
für ύ' - r ,ntetzung durch Additions polymerisation &?ir Verfugung
Zu den gewöhnlich in Kombination mit den obenbeachriebenen
Polyestern als Vernetzern verwendeten, der Additionspolymere sation zugänglichen Verbindungen gehören S yrol, Diallylphthalat,
Methylmethaorylat und Triallyoyanurato Zu anderen äthylenartig
ungesättigten Vernetzern, die dabei mehr oder weniger häufig eingesetzt werden, gehören α-Methylstyrol, Divinylbenzol,
Vinyltoluol, AllyIdigIykolat, Hethylacrylat, Äthylacrylat,
Xthylmethaorylat, Vinylacetat, Acrylnitril, Diallylnaleat,
Yinylphenol und Allylcarbamat° Häufig setzt man in
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dem.gleichen Gemisch mehrere der obengenannten Vernetzer, ein,
was von den gewünschten Eigenschaften des Endproduktes und seinem Verwendungszweck abhängte
Man kann den Gemischen, die bei der Herstellung der Gebilde gemäes der Erfindung Einsatz finden, Asbest-, Polyamid-,
Cellulose- und andere Mineralfasern und organische Fasern einverleiben, aber Glasfasern werden, besondere Im Hinbliok
auf Festigkeit einerseits und Kosten andererseits, bevorzugt. Glas in Faserform steht fUr die Verstärkung in Form von
Geweben und dergleichen, Garnen, Matten, Qlasseidensträngen,
gemahlenen Fasern, TrommelmattenP Oberfläohenmatten und
losen Fasern zur Verfügung. Die Wahl der jeweils zu verwendenden Form und Menge in Besug auf die anderen Beetandteile
des Gemisches erlaubt einen groseen Spielraum und stellt ein weiteres Mittel, über die Veränderung der Anteile
und Ha tür des Polyesters bzw ο Vernetzere hinan·» dar» um die
Eigenschaften des Endproduktes zu verändern.
Sen Gemischen können vor dem Härten Füllstoffe» wie Pigmente,
Tone, Glimmer, Siliciumdioxyd, Talkum usw., einverleibt werden»
Einige der Additionspolyerieations-Verneteungen laufen
bei Normaltemperatür spontan ab, aber häufig wird die Umsetzung
mit Wärme, wie auch mit Beschleunigern oder Promotoren beschleunigt, wie Kobaltnaphthenat, Phfnylphoephln-
- 8 - . . .:, _ ■ V-. ■■.;'-909882/1652
-1 \$:>
*' ,'·
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säure, p-Toluoleulfoneäure und einige tert.-Amine, ZoB.
Dimethylanillno Häufig werden auoh katalytisch^ Anregerf
wie Benzoylperoxyd, terto-Butylperoxyd, Dl-terto-butylperoxyd,
Methyläthylketonperoxyd, Cyclohexanonperoxyd, organische
Azoverbindungen und Lauroylperoxyd eingesetzt, um die Reaktivität in angemessener Zeit sicherzustellen«» Häufig werden
den Gemieohen auoh ultraviolettes Lioht absorbierende Verbindungen
und Antioxydationsmittel einverleibt, besonders für den ständigen Einsatz der Gebilde im Freien=
Die Gebilde gemäss der Erfindung können nach einer beliebigen
Formung bei niedrigem Druok erhalten werden, einschließlich dem Gummieaok-Saugverfahren, Gummlsaok-Druekverfahren und
Zweiformpressen. Die Additlonspolymerisatlona-Vernetzung
verläuft im allgemeinen reoht exotherm, und man achtet gewöhnlioh
darauf, dase nioht duroh einen zu hohen Anstieg
der Temperatur der reagierenden Masse das vernetzende Monomere abdampft, bevor es vollständig reagieren konnte. Der
genaue Zelt- und Temperaturablauf der Härtung hängt von vielen Variablen ab, wie den Anteilen und der Natur der reagierenden
Bestandteile und Katalysator wie auoh, in einigen fällen, dem Volumen der reagierenden Masse.
i ' ' -Jt ■
Die Polyvinylfluorid^lime für die Zweoke der Erfindung sind
auf einer Vielfalt von Wegen erhältliob. Eine besonders
■ ' *'4 ■
■ -■■[) ' ,^1*9802/1452' ■·■■' ':;y-
BAD
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wertvolle Arbeitsweise besteht darin, ein Gemisch aus latentem Lösungsmittel und zerteiltem Polyvinylfluorid auf eine
beheizte Strangpresse aufzugeben, die mit einem Gless-Schlitz*
triohter zusammenwirkt, aus dem kontinuierlich ein säher,
verwaohsener PolyvinyIfluorid-Gelfilm ausgepresst wird, der
latentes Lösungsmittel enthält» Dieser latentes Lösungsmittel
enthaltende FiIn wird dann erst in Längsrichtung Über beheizten
Walzen und dann in einem Spannrahmen, in dem er. während der Verflüchtigung des restlichen Lösungsmittels
festgehalten wird, in Querrichtung gereckt« Diese Auspress-
und Reokarbeiten sind im einseinen in der USA-Patentanmeldung
SeroNo. 801.441 vom 24» März 1958 und der französischen Patentschrift
821 920 beschrieben« Wenn gewünscht, kann man bei der Herstellung verschiedene Färb- und/oder UndurchslohtIgkeitseffekte
erzielen, indem den der Strangpresse zugeführten Gemischen aus Polyvinylfluorid und latentes Lösungsmittel
entsprechende Pigmente einverleibt werden«.
Wenn das faserverstärkte Harzgebilde gegen die abbauende Einwirkung
dee ultravioletten Lichtes geschützt werden soll, kann man hierzu (1) den Polyvinylfluoridfilmen selbst direkt
•ine geeignet·, ultraviolettes Licht absorbierende Verbindung
einverleiben (durch Zusatz zu den Gemischen, ata« denen die filme hergestellt werden) oder (2) die Absorber ohealseh
an die Oberfläche des filme binden (besonders die fläche,
9098*82/ϊβ 5 2
BAD
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die silt dem Polyestergebllde bu vereinigen ist)» s»Bo .jinter
EinaatB von Polyieooyanaten nach USA-Patentanmeldung
SeroNo. 836,933 vom 31. August 1959· Beispiele für typische,
ultraviolettes Licht absorbierende Verbindungen sind 2,2*- Dioxy-4,4*~dimethoxybenEophenon, 2,2 *-4,4'-Tetraosybensophenon,
2-0xy-4,4·-dimethoaybenebphenon, 2,4-Dioxybensophenon usw.
. —n kritisohes Merkmal der Erfindung besteht darin, dass der
vorgeformte, feste Polyvinylfluorid*lim, der bei der Formung
an die Stelle des herkömmlichen Sntformungsmlttels (das ein
Klebenbleiben des Formlinge an den Formwänden verhindert) tritt, eine chemisch reaktive Oberfläche haben muss, doh.
mindestens eine der Oberflächen soll eine oder mehrere fin.- ·,.-.<
nelle On ν *en aufweisen, die äthylenartig ungesättigt oder
Hydroxyl Carboxyl-, Carbonyl-, Amino- oder Amidogruppen
Die Fllmoberflache kann nach verschiedenen Methoden ohemiaoh
aktiv und damit für die Zwecke der Erfindung geeignet gemaoht werden. Man kann den Film b;B. (!) etwa 3 bis 30 8ek« duroh
eine mit rostfreiem Stahl ausgekleidete BehandluDgskammer
leiten, die ein gasförmiges Oemisoh aus etwa 35 bis 90 £
Bortrifluorid enthält, das auf einer Temperatur im Bereich
von etwa 20 bis 75° P gehalten wird, und danach (a) in einer AmffloniumhydroxydlOsung und darauf mit lasser waschen und an
der Luft trocknen· (b) mit Wasser wasohen und an der Luft
trocknen oder (o) kursseitig auf etwa 100 bis 150° 0
ν ' - 11·- '"■ Λ ■ ■ ' ,
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erhitzen, oder (2) in kuree Zelt, etwa 2 Sek. bis 1 Min., in
koneentrlerte Schwefelsäure, rauchende Schwefelsäure oder SoHwefetrloxyd tauchen oder mit diesen Stoffen susaBaenbrlngen
und darauf mit Wasser wasohen und dans an der Luft trocknen.
Dies kann bei Temperaturen im Bereloh von etwa 25° 0 bis su
derart hohen Werten wie 95° 0 erfolgen· Die mir chemischen
Aktivierung der Filnoberfläohe notwendige Binwirkungsselt
nimmt mit ssunehmender Säurekonsentratlon oder Temperatur
der Lösung ab0 Man kann Wolter den PlIa (3) kurs In Bortrifluorid-Ätherat-Komplexe
eintauchen und darauf alt Wasser oder Xther waschen und danach durch Brhitsen an der Loft
,roe*; en ο Die Dauer solcher Tauohbehandlungen kann sehr verschieden
sei» und hängt etwas von der Temperatur ab, auf der
der Komplor. f-yhaX^an v/irdo Man kann San Film (4) auch flamabehandeln,
indem man ihn mit 30 bis 76 a/Kill· über ein« gekühlte
Metalltrommel laufen l&sst9 während dl· dar Trosael
abgewandte Oberfläche die Flame eines Gasbrenners passiert, der mit einem Gemisch von Propan und Luft (1 t 20) gespeist
wird ρ Man kann den PiIm sohliesslioh (5) einer Hoohfrequene-Punkenentladung
in einer hauptsächlich Stickstoff enthaltenden Atmosphäre unterwerfen, indem er mit 3 bis 91 α/Μ1η· über eine
geerdete Metalltrommel laufen gelassen wird« wahrend
die der Trommel abgewandte Oberfläche In enge» Abstand
- 12 -
909882/1652
#■
H8427T
P-861
(0,8 bis 12,7 mm) unter einem Stab vorbeiläuft, der als
Elektrode dient und an eine Hoohfrequens-Wechselspannung
angeeohloeaen ist*
Die Oberflächen der Poly vinyIfluoridfUrne, die naoh einer der
vorstehenden Arbeitsweisen behandelt worden sind, enthalten eine oder mehrere der genannten funktioneilen Gruppen»
Die folgenden, tabellarisch susammengef aasten Beispiele dienen
der weiteren Erläuterung der Erfindung, wobei in Interesse der Kurse Kursseiohen verwendet werden,,
A bis Ei Zur Herstellung wird aus einem beheisten Olesstriohter
ein verwachsener ("koalesaierter") Polyvinylfluorid-Pilm
ausgepresst, der ein latentes Lösungemittel fUr das Bare enthält, in swei sueluander senkrechten Richtungen gereckt und
darauf but Bntfernung des latenten Lösungsmittel« -erhltst.
A iet stark orientiert, B etwas weniger als A und besitst
eine bessere Formbeständigkeit bei erhöhter Temperatur, f!*h·
Mehr als etwa 100° 0, und C bis B sind, wie A, stark orientiert,
selgen jedooh ungleich A und B bei 60° C eine gewisse
Schrumpfung*
^ B/fB. O/fB. D/tB und E/TB: Die Oberflächen der Filme
F-861 ff
A bie E «erden chemisch reaktiv gemacht, indem man den Film
für ungefähr 24 Seko durch eine mit rostfreiem Stahl ausgekleidete
Behändlungekammer führt, die ein gasförmiges Gemisch
aus etwa 50 £ Bortrifluorid und etwa 50 £ Luft enthält, das
auf ungefähr 22° C gehalten wird, und darauf mit Wasser wäsoht und an der Luft trooknet.
A-I/TB und Β-1/ΤΒι Gleich A/TB bsw. B/TB mit der Abänderung,
dass der Film 1,5 bsw. 0,7 Gew«£ besogen auf das Polymerisat,
2-0xy-4-decyloxybenzophenon enthält·
A/TFt A wird duroh Flammbehandlung der Oberfläohe in der oben
beschriebenen Weise chemieoh reaktiv gemacht·
B wird ohemisoh reaktiv gemaolit, indem man die Oberfläohe(n)
der oben beschriebenen Behandlung mit elektrieoher Funkenentladung unterwirft·
Übergttee .
21 Man löst 3 Gew. teil· einer 60£lgen Löeung eines Polyieooyanates
in Methylieotmtylketon in 97 feilen Methyläthylketon
und bringt mit einer Rakel ein« 0,13 mm diok« Sohloht
der Lösung auf die Filmoberfläche auf. BmIi 5 bis 15 Hin.
trocknen an der Luft bei Raumtemperatur wird des reetliohe
Lösungsmittel verflüchtigt, indem man in einem auf etwa
8098*85/iß 52
BAD
H94J271
F-861
gehaltenen Unluftofen etwa 5 Min. erhitzte Als Polyieocyanat
dient dae Reaktlonsprodukt von 2 Mol Trimethylolpropan mit
5 Mol eines Ieomergeaisches, das Ungefähr 80 MoljC 2,4-Toluoldiieooyanat
and etwa 20 Mol£ 2,6-Toluoldiisooyanat
enthält.
2t_ Man löet 3 Teile Dioyolopentadien-diepoxyd in 97 Teilen
r-thyläthylketon und bringt einen Überzug auf und trocknet»
wae wie nach (1) erfolgt«
2i Man löet 3 Teile der PolyieooyanatlÖeung nach (1) und ;
Teile 2-(2^0xy-5'-Be1^rlnhenyl)-1f3-ben80tria80l in 97 Tel
len Methyläthylketon und beeohiohtet den Film und trocknet
wie tib^rn
Gleich 3, aber unter Breats de» Benzotriazole durch 3 Teile
2,2 · 1414 * -Tetraojgrbensophenon.
5« Naoh der obigen Arbeitsweise wird ait diner Rakel auf den
Film ein 0,08 an starker Oberzug einer 25jClgen Lösung eines
aalnierten Methylmethaorylat-Glyoidylmethaorylat~Mieohpoly-■erisatea
in eines Mischlöeungflaittel aus etwa 4 Teilen Toluol»
5 Teilen Iaopropanol und 3 Teilen Xylol aufgebracht und getrooknet.
«15-909882/16
52
6± O9A Teile des in (3) verwendeten.Benzotriazole «erden in
25 Teilen der Acrylharz-Miachpolymerisatlösung nach (5)
gelöst. Nach AufrakeIn eines 0,08 mm dioken Überzuges dieser
Lösung auf den Film wird das Lösungsmittel nach dem obigen Verfahren verflüchtigt.
7: Gleich 6, aber unter Ersatz des Benzotriazole durch 0,2 Teile
2,2',4·»4'-Tetra oxy benzophenones
8j_ 5 Teile der Polyisooyanatlösung nach (1) und 0,9 Teile
des Benzoetriazole nach (3) werden in 100 Teilen einer
30£igen Lösung eines Copolyesters, erhalten durch Umsetzung
einer etwas üb era to" chiomet riechen Menge Athylenglykol mit
einem Gemisoh der Dimethylester von Terephthal-, Isophthal-
und Sebacinsäure, in Methylisobuty!keton gelöst» Wie oben
wird auf den Film mit einer Rakel ein 0,08 mm dicker Überzug
aufgebracht und das Lösungsmittel verflüchtigt«
Man löst 1P2 Teile des Benzotriazole nach (3) in einer
4Obigen Lösung gleicher Teile eines Melaminharzes und eines
Copolyesters,· erhalten durch Umsetzung einer etwas überstöchiometriechen
Menge Athylenglykol mit einem Gemisoh der Dimethylester von Terephthal«, Ioophthal-, Sebacin- und
Adipinsäure, in einem Mischlöaungsmittel aus ungefähr 8 Teilen
Dioxenr 8 Teilen Toluol,, 1 Teil Cyclohexanon und 3 Teilen
- 16 909882/1eS2
BAD ORiQtNAL
Jtt
eines Butanol-Methanol-Gemischesc Wie oben wird auf den Film
mit einer Rakel ein 0,08 mm dicker überzug aufgetragen und
das Lösungsmittel verflüchtigt„
Wie (3)ρ aber unter Verwendung von 4 Teilen des Benzotriazole.-
11: Man löst 4. Teile des Benzotriazole naeh (3) in 97 Teilen
Methylethylketonο Wie oben wird auf den Film ein 0p13 mm
dicker Überzug aufgetragen und das Lösungemittel verflüchtigt»
B-Ii Gemisch aus etwa 20 Gew«£ Metbylraethacrylat 75
und etwa 80 Gewo# ungesättigtem Polyester,, hergestellt durch Umsetzung einer
etwas uberstoohiometriechen Menge Propylenglykol
mit einem Gemisch aus etwa 60 MoI^ Phthalsäureanhydrid und etwa 40 MoI^ Maleinsäureanhydrid
Styrol 20
Lösung von etwa 6 Gewe teilen Kobaltnaphthe- O905
naten und etwa 51 Gew„teilen Naphthensäuren in etwa 43 Geweteilen Lackbenzin
R~2; Gemisch aus etwa 25 Gewo^ Styrol und etwa 160
'75 Gew.?ß ungesättigtea Poljrester, erhalten
durch Umsetzung einer etwas überetöchiometriechen
Menge Propylenglykol mit einem
Gemisch aus etwa 60 M0I5* Phthalsäureanhydrid
und etwa 40 MoI^ Maleinsäureanhydrid
Styrol 35
Styrol 40
- 17 909882/16 52
AOWj Qfi-ä
U94271
P-861 f
Methyläthylketon-hydroperoxyd-LÖsung 1
nach R-1
R-4t Gemisch nach R-2 160
Styrol 35 Methyläthylketon-hydroperoxyd-Lösung nach R-1 3t
Kobaltnafiithenat-Lösung nach R-1 0*1
Styrol 40
Styrol 40
H-7i Gemisch aua etwa 30 Ge*«?* Styrol und etwa 770
70 Gew.5t ungesättigtem Polyester, erhalten
duroh Uosetsung einer etwas Uberetöchiometrieohen
Menge PropyleneIykol mit einem Oemiaoh
aus etwa 60 Hol> Phthalsäureanhydrid und etwa 40 MoI^ Maleinsäureanhydrid
Methylmethacrylat | 30 |
Benzoylperozyd | 1 |
Methyläthylketon-hydroperoxyd-LÖBung naoh R-I | 1»2 |
Kobaltnaphthenat-LOsung naoh R-1 | 0,2 |
Gemisoh naoh R-2 | 150 |
Styrol | 35 |
Benaoylperoxyd | 2 |
Gemiech naoh R-7 | 170 |
Styrol | 30 |
Benaoylperoxyd | 1 |
Metbyläthylketon-hydroperoxyd-Löeung naoh R-1 | 1 |
Kobaltnaphthenat-LÖBung naoh R-1 | 0,1 |
- 18 ~ | |
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U94271
Gemlsoh nach R-7 170 Methylmethaorylat 30
nach R-I
Härtung
I: 15 Hin. bei 85° C9 darauf 15 Min. unter stetiger Steigerung
der Temperatur auf 115° 0f darauf 7 Hin. bei
115° C| während des gesamten Zyklus steht das faserverstärkte Harsgemiech unter dem in den Beispielen genannten
Druck.
II. Wie I, darauf 2 bis 10 Hin. bei 150° 0« wobei auf das
im wesentlichen gehärtete Gebilde kein Druck einwirkt.
III. Auf den in den Beispielen genannten Zeitraum bei Raumtemperatur
(d.h. 20/25° C) folgen 20 Min. bei 115° C und darauf 1 bis 5 Min. bei 150° Cc Während der Härtung
bei Raumtemperatur und 115° C steht das faserverstärkte Harzgemisoh unter dem in den Beispielen genannten Druok,
während bei 150° C auf das im wesentlichen gehärtete Gebilde
kein Druck einwirkte
- 19 909682/1652
H94271
hergestellt: Man legt ein 10,2 χ 15,2 om StUok des Pol/vinylfluoridfilms
auf eine ebene Glasplatte und bildet an den vier Kanten mit einen StUok Schnur von 1,6 na Durchmesser
•einen Damm· Man giesst auf den Film dann das entgaste
Polyestergemisoh auf und lässt sich es gleiohmässig über die
ümgrenste Fläche ausbreiten«, Dann wird ein 10,2 χ 15,2 cm Stttok
einer Glaseeidenmatte (ungefähr 9gI Quadratmetergewioht
61 g/m ) in die Polyeetersohioht eingelegt. Nachdem das Haregemisoh
die Zwischenräume der Matte durchdrungen hat, wird ein aweiter 10,2 χ 15,2 cm grosser und 0,05 mm dicker PoIy-▼lnylfluoridfilm
aufgelegt, darauf eine weitere Glasplatte und ein genügendes zusätzliches Gewicht, um auf der 10,2 χ
15,2 cm grossen Fläohe den genannten Druok zu erhalten« Der
ganze Schiohtaufbau wird dann in einen Ofen eingegeben und der Härtung unterworfene Die entstehenden Platten besitzen
in jedem Falle ungebrochene PolyvinyIfluoridfilmoberflachen
auf einem Substrat aus gehärtetem Polyester. Eine typische Platte ist im Querschnitt in der Zeichnung gezeigtο Die
Kennwerte der Platten sind in den Tabellen genannte
- 20 -
909882/1652
SAD
CO O (O OO 0» ISi fC
Bei- Film Film- über- Poly- Här- Härte- Oberfläche Festigkeit bei der Abziehprüfung
spiel dicke zug ester- tung druck der Platte ωίΑΒβ_ nach nach 4 Wo„ mch
mm narz g/cm ,«Äfc r 1/2 Btd# chen in Monaten
in sieden- Leitungs- im Frei-1«
dem+) Lei- wasser*) en++)
tungswas- von 40 C ser
1 | B | 0,05 | keiner | R-1 | I | 17,6 | glatt | 75-100 — | — | mmmm |
2 | A | 0,05 | 1 | R-1 | I | Il | η | 150-200 — | , — · | CNS |
3 | A/TB | 0,05 | 9 | R-1 | I | η | η | CNS | 60 | CNS |
4 | A/TB | 0,05 | 8 | R-1 | I | If | π | 480 | 240 | CNS |
5 | VTB | 0,05 | 5 | R-1 | II | H | η | TOB | TOB | CNS |
6 | A/TB | 0,05 | 6 | R-1 | II | η | Il | TOB | TOB | —. |
7 | A/TB | 0,05 | 7 | R-1 | II | H | It | TOB — * | TOB | CNS |
8 | A/TB | 0,05 | 1 | R-1 | II | η | Il | TOB | CNS | CNS |
9 | A/TB | 0,05 | 2 | R-1 | II | 4,4 | Il | TOB | TOB | CNS |
10 | A/TB | 0,05 | 3 | R-1 | II | 17,6 | η | TOB CNS | 1800 | |
11 | A/TB | 0,05 | 4 | R-1 | II | H | Il | TOB | TOB | |
12 | A/TB | 0,05 | keiner | R-1 | II | H | η | CNS — | TOB | |
abheben läset, um die AbziehprUfung zn beginnen.
TOBs Sie Anbetung dee Filme von dem verstärkten Polyester ist sehr schwer und der Film reisst
oder bricht in kleinen Stücke ab, was eine sehr feste Bindung bedeutet.
+ ) Z)Ie Prüfung erfolgt, während die Platten noch nass sind. K>
++) Die Prüfung erfolgte in Buffalo, N.Y., V.St.Α., wobei die Platten auf Gestellen so an- *-J
geordnet waren, dass sie mit der V/aagerechten einen Winkel von 45° bildeten und nach ~*
9-861
Die Beispiele 1 und 2 zeigen, dass ein Polyvinylfluoridfilm, dessen Oberfläche nioht chemisch reaktiv gemacht worden ist»
sioh während der Härtung nicht zufriedenstellend an die
faserverstärkten Polyestergebilde bindet, selbst wenn bekannte, die Haftung fördernde Mittel, wie Polyisocyanate
eingesetzt werden· Die Beispiele 3 und 4 zeigen eine gewisse Verbesserung der anfänglichen Bindungsfestigkeit,
wenn andere Haftmittel (die UV-Aboorber enthalten) mit
dem Polyvinylfluoridfilm eingesetzt werden, dessen Oberfläohe nach einer der beschriebenen Behandlungen reaktiv
gemacht worden ist· Diese Bindungen erweisen sich aber nach kurzem Eintauchen in V/aaaer als unzulänglich. Die Beispiele
5,6 und 7 zeigen gute, anfänglich und bei Eintauchen in Wasser beständige Bindungen unter Verwendung eines Haftmittels
auf Aorylharzbasis zwischen dem Polyvinylfluoridfilm
mit reaktiver Oberfläche und dem Polyestergebilüe. Die Beispiele
8, 9» 10 und 11 zeigen, dass polyfunktionelle Haft» promotoren, wie Polyepoxyde und Polyisocyanate (die letztgenannten
sowohl mit als auch ohne UV-Absorber) beim Einsatz in Verbindung mit oberflächenreaktivem Polyvinylfluoridfilm
sehr feste , feuchtigkeitsbeständige Bindungen ergeben. Divee
Beispiele zeigen auch, dass die Verwendung von Haftmitteischich' ten, wie in Beispiel 5, 6 und 7» keinen besonderen Vorteil
- 22 909882/1652
1434271
Ϊ-Θ61
bietet bfsw. dass keine Notwendigkeit für sie besteht. Bas
Beispiel 12 erläutert die Anwendung der Erfindung, wobei duroh ErEielung einer festen und sehr wasserbeständigen
Bindung BWIeοhen dem oberflächenreaktiven Polyvinylfluorid
fils» und faserverstärkten Polyestergebilde die Notwendigkeit
far Haftmittel (Beispiele 5, 6 und 7) oder Haftpronotoren
(Beispiele 8, 9» 10 und 11) wegfällt. * "
- 23 -
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.21
Bel- | Film | FiIm- | Über | PoIy- | Här | Härte | Oberfläche der | Festigkeit bei der | in sieden dem+) Lei |
Abziehprüfuuä | |
spiel | dicke XCED |
zug | eeter- harz |
tung | druck g/cm2 |
Platte | anfäng- nach Hch 1 1/2 Std. |
tungswas | nach 4 Wo chen in *; |
||
• | ser | Leitungs- £ wasser*) |
|||||||||
TOB | von 40° C | ||||||||||
TOB | |||||||||||
13 | A-1/TB | 0,05 | keiner | R-2 | II | 4,4 | grobe Runzelung | . CHS | _ | ||
14 | A-1/TB | 0,05 | keiner | R-3 | II | η | mittlere Runze | CHS | TOB | ||
CD O |
lung | TOB | |||||||||
(O AM |
15 | A-1/TB | 0,05 | keiner | R-6 | II | If | glatt | CHS | TOB | —. |
UO OO |
16 | a/tb | 0,01 | 10 | R-1 | II | 17,6 | feine Runzelung | CHS | TOB | CHS |
*^: | 17 | A/TB | 0,025 | 10 | R-1 | II | η | mittlere Runze- lune |
CHS | — | CHS |
CJT* | 18 | Α/ΤΓ | 0,05 | 11 | R-1 | II | ti | glatt | CHS | CHS 3? | |
19 | A/TB | 0,05 | 3 | R-1 | II | 4,4 | glatt | CNS | CHS |
(Erläuterungen wie bei Tabelle I)
P-861
Die Werte der Tabelle II zeilen, dass die Oberflächenbeβchaffenheit
des fertigen Gebildes aus polyvinylfluoridfilabekleidetem,
faserverstärktem Polyester unter Erzielung von künstlerischen und Ziereffekten verändert werden kann, indem man (1) unter
Konstanthaltung der Filmdicke die Polyesterzusammensetzung ändert (Beispiele 1) bis 15) oder (2) unter Verwendung der
gleichen Polyesterzusammensetzung die Dicke des Polyvinylfluoridfilms
ändert (Beispiele 16 bis 19). Di'e Beispiele 16 bis 19 erläutern weiter die Einverleibung von UV-Absorbern
an der Grenzfläche zwischen Film und Polyester, und zwar mit Polyisocyanaten (Beispiele 16, 17 und 19) wie auch
ohne diese (Beispiel 16). Die verschiedenen Oberflächen-Runzeleffekte
werden ohne Einbuase der anfänglichen Bindungsfestigkeit oder Bindungsfestigkeit bei Einwirkung von r/asser
erhalten.
« 25 -
909882/1652 BAO ORIGINAL
T tÜb eile III
Beispiel
Film- Überdicke zug
QUB
Poly- Här- Härte- oberfläche der ester- tung druck Platte
narz
g/cm
C.
anfäng- nach nach 4 Wolich 1 1/2 Std. chen in
in sieden- Leitungsdem+)
Lei- wasser*) tungswas- von 40 C
CO C '
A-1/TB 0,C5
Α-1/ΪΒ 0,05
A-1/TB 0,05
B-1/TB 0,025
B-1/TB 0,025
B-1/TB 0,025
Α-1/ΪΒ 0,05
A-1/TB 0,05
B-1/TB 0,025
B-1/TB 0,025
B-1/TB 0,025
keiner R-I II
keiner -R-1 II
ke iner R-4 II
keiner R-4 II
keiner R-5 II
keiner R-4 II
4,4 glatt
11 glatt
" glatt
" glatt
11 glatt
26 A/TB 0,025 keiner R-5 II
mittlere Runze· lung
glatt CNS
CNS
CNS
CNS
CNS
CNS
CNS
CNS
CNS
CNS
CNS
CNS
CNS
CNS
CNS —
CNS CNS CNS CNS CNS CNS
CNS
(Erüuttrungen wie ic Tabelle I)
F-861 <τ
Die Beispiele 20 bis 25 erläutern das Arbeiten mit verschieden
dicken, oberflächenreaktiven Polyvinylfluoridfilmen, in denen UV-Absorber homogen verteilt sind, und geigen
dass die Gegenwart solcher Absorber im Film die Erzielung einer erfolgreichen Bindung sswischen Film und Polyester
nioht hindert. Ein Vergleich der Oberfläohenbeechaffenheit der Platte nach Beispiel 26 mit derjenigen nach Beispiel
zeigt wiederum die Auswirkung einer Veränderung der PoIyesterzueammeneetzung
bei Konstanthaltung der Filmdicke·
- 27 -
909882/1652
bei der Abziehprüf
Bei- Film Film- Schrua- über- Poly- Bär- Härte- Oberfläche der
spiel dicke pfung, £ aug ester- tung druck Platte
mm +++) hare g/om2
mm +++) hare g/om2
MH
QR.
C/TB 0,025 0,4 1,0 keiner A/TB 0,025 0,0 0,0 keiner
B/TB 0,05 0,0 0,0 keiner D/TB 0,05 0,25 0,5 keiner B/TB 0,05 0,0 0,0 keiner
S/TB 0,025 1,2 0,9 keiner
R~7 R-7 R-7 R-8 R-8
R-7
II II II II II II
4,4
π η η η η
g/2,5
cm
anfäng- nach nach 4 Wolioh
1 1/2 3td. chen in
in sieden- Leitungswat dem*) Lei- ser ) von
tungswas- 40 C
ser
glatt
starke Runaelung
starke Runeelung
glatt
starke Runzelung
glatt
CNS | CNS | CNS |
CNS | CNS | CNS |
CNS | CNS | CNS |
CNS | CNS | CNS ■ |
CNS | CNS | CNS |
CNS | CNS | CNS |
+) und CKS siehe Tabelle I)
+++) bestimmt nach 30 Min. in einem auf 60 C gehaltenen Umluftofen; MR ist die Maschinenrichtung
oder Längereokrichtung, QR die Querrichtung oder Querreckrichtung.
Ρ-Θ61
Die Werte der Tabelle IV zeigen, dase Polyvinylfluoridfilme,
die bei 60° C nicht völlig formbeständig sind
(Beispiele 27» 30 und 32), zur Erzeugung glattflächiger, polyvinylfluoridfilicumkleideter, faserverstärkter Polyestergebilde unter Anwendung einer Kombinution von Poly-
(Beispiele 27» 30 und 32), zur Erzeugung glattflächiger, polyvinylfluoridfilicumkleideter, faserverstärkter Polyestergebilde unter Anwendung einer Kombinution von Poly-
esterzusammensetzung und Härtebedingun^en eingesetzt werden
können, die normalerweise in Verbindung mit einem bei
60° C formbeständigen Polyvir»ylfluoridfilm zu Gebilden
mit gerunzelten Oberflächen fuhren (Beispiele 28, 29 und
60° C formbeständigen Polyvir»ylfluoridfilm zu Gebilden
mit gerunzelten Oberflächen fuhren (Beispiele 28, 29 und
29 -
909382/1652 BAD OFUQiNAL
Bei | Film | FiIn- | Über- | Poly | Här | Härte | Härte | Oberfläche der | Festigkeit bei t | nach | CO der Ab- |
|
spiel | diokt | 2Ug | ester | tung | zeit | druck | Platte | ζ i ehprtifung, g/ | Ί 1/2 Std | 2,5 cai | ||
mm | harz | bei | g/cm | an | in sie^N | nach | ||||||
Raum | fäng | dendem ' | . 4 Wo | |||||||||
tempe | lich | LeΐΐUC^3* | chen | |||||||||
ratur, | wasser | . in | ||||||||||
Min. | Lei | |||||||||||
tung« | ||||||||||||
OD' a*. co |
CHS | wasser von 40ü C |
||||||||||
00 | CNS | |||||||||||
00 IO |
·. 33 | B/TB | 0,05 | keiner | R-9 | ITI | 0 | 4,4 | gerunzelt | CNS | ClJS | CNS |
B/TB | 0,05 | η | R-9 | III | 30 | 4,4 | gerunzelt | CNS | r.rs | CNS | ||
··* a» |
? 35 | Β/ΪΒ | 0,05 | η | R-9 | III | 60 | 4,4 | gerunzelt | CNS | C1NS | CNS |
Φ | 36 | B/TB | 0,05 | It | R-9 | III | 1.20 | 4,4 | glatt | CNS | CNS | flNS |
37 | A/TB | 0,025 | It | R-9 | III | 0 | 4,4 | gerunzelt | CNS | CNS | CNS | |
38 | A/TB | 0,025 | Il | R-9 | III | 30 | 4,4 | gerunzelt | CNS | CNS | CNS | |
39 | A/TB | 0,025 | η | R-9 | III | 60 | 4,4 | gerunzelt | CNS | CNS | ||
40 | a/tb | 0,025 | Il | R-9 | III | 120 | 4,4 | glatt | CNS | CNb MB |
(Kurazelohen siehe labtlit I)
P-861
Die Werte der Tabelle V zeigen, dass die Runselblldung, dl·
bei bestimmten Kombinationen von Polyvlnylfluoridfllm- und Polyesterharzzueammonsetzung häufig eintritt, durch Abänderung
des Härtezyklus vermindert werden kann. Indem auch eine Vorhärtung
genügender Dauer bei Raumtemperatur erfolgt.
909882/1652
F~861
H94271
CM K
« P Xl
O β
a-n
VO
Pn
CO
O
O
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S3
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CQ
co
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ι-« | > | ||
»· * |
> | ||
CM | |||
Φ Ρ· | Th | ||
909082/16δ2
U94271
P-861
Die Werte der Tabelle VI zeigen, daus die Erfindung unter
Verwendung von PolyvinyIfluoridflinen durchgeführt werden
kann» deren chemisch reaktive Oberfläche durch andere Behandlungen ale unter Anwendung bortrifluoridhaltiger
Atmosphären erzeugt ist ο
Die vorstehender Beispiele zeigen, da.ia ein erfolgreiches
Arbeiten nach der Erfindung nicht von der Anwendung hoher
DrUcke abhängig ist und keine Anwendung von Klebstoffen oder die Haftung fördernden Mitteln erfordert, iür die
DrUcke ist lediglich eine solcve Höhe gewählt, dass eine
innige Berührung zwischen der Oberfläche des Polyvinyl»
fluorldfilms und der faserverstärkten Polyestermasse
die der Härtung unterließ, eichergestellt ist.
Die vorstehenden Beispiele erläutern weiter die Erfindung zwar an Hand der Herstellung flacher Platten,
aber die Arbeltsweise lässt sich ebenso auf die Herstellung von Gebilden der verschiedensten anderen
Formen anwenden.
Die Verwendung von PolyvinyIfluoridfUrneη mit chemisch
reaktiver Oberfläche gemäss der Erfindung führt au Produkten, die eine auasergewöhnliohe Beständigkeit
y~ _
909882/1652 BAD ORIGINAL
U94271
gegen die Angriffe der Witterung besitzen, während gleichseitig die Notwendigkeit wegfällt» einen gesonderten
PiIm oder überzug als Trennfolie oder Kntformungeaittei
anwenden zu müssen. Ferner braucht man nicht ■ehr alt den narzreionen GelUbersUgen und/oder Sohleleni oder
Auflagen zu arbeiten, un das auf einer Korrosion der
Oberfläche η schichte η beruhende "Ausblühen11 und Ausfasern der
Glasfasern zu verhindern, so dass beide,·werkatoffMLeelg
wie arbeitezeitlich kostspieligen bisherigen Abhilfen
nioht mehr benötigt werden. Die Polyvinylfluoridoberfläche
dieser Gebilde ergibt nicht nur eine sehr hohe Klimafestigkeit, sondern 1st auch gegen Hydrolyse beständig und sehr feuehtlgkeiteundurchläasig, wodurch dl·
Abbauwirkung der Elemente auf das Gebilde auf ein Mlnlgebracht
wird.
Die Verwendung von Pigmenten in.den Polyvinylfluorid-/ilmen
oder von Farbstoffen an den FilooberflKohen gestattet die Herstellung von faserverstärkten Polyasrl—
satgebilden, die verschiedene Färb- und Undurohslchtigkeltseffekte
aufweisen, bei minimales] Aufwand für dl· diese eigenschaften ergebenden Mittel, da dl··· In dear
extrem dünnen Filmschicht oder deren Oberfläche anstatt In dem gesamten faserverstärkten Polyoerisatgeblld· selbst
• 34
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BAD Äif m° ^
F-861 -55?.
▼erteilt elnd. Bel Verwendung ultraviolettes Licht abeorblerender
Verbindungen sun Schute dee Orundgebllaes
kann eine ähnliche Wirtschaftlichkeit erhalten werden, indem man (1) die Absorber direkt den PoljTlnylfluorldfilaen
selbst einverleibt oder (2) die Liohtabeorber chemisch auf die Oberfläche dee Filme bindet, inebeeondere
die Oberfläche» die alt dem faserverstärkten Polymerisat*«-. .
bilde vereinigt wird.
Polyvinylfluorldfllae alt chemisch reaktiver Oberfläche
können in analoger Velse bot Bildung von faserveretärkten
Epoxyharsgebilden alt verstärkter Illmafeetlgksit verwendet
worden.
Eb let im übrigen bekannt (britische Patentschrift 80$ 388)»
vorgeformte Polyvlnylfluorldfilae an chemisch andersartige
Träger» auch Polyestergebilde· unter Anwendung eines bestimmten Lösungsmittels und von Wann, gegebenenfalls anoh
Druck» BU binden· Die vorliegende Erfindung stellt Slmgegen-Über
ein anderes, günstigeres» eu eines noch besseren Produkt
fahrendes Verfahren sur Verfügung, bei dea «la solcher PIlB ait OhOBlBCh reaktiver Oberfläche eingeeetst uad in der
beschriebenen Weise in Verbindung alt dea Polyester und «ea Härtungemittel ein gehärtetes oder vernetstes Produkt
halten wird.
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Claims (4)
1. Geformtes Verburidgebilde, bestehend im wesentlichen aas
einem Substrat gehärteter, faoerverstärkter, organieoher
Polyester und einer chemisch an das Substrat gebundenen Oberfläche aus PolyviGylfluoridfilm.
2. Gebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet» dass dae
Substrat ein gehärteter, glasfaserverstärkter, organischer Polyester ist.
3. Gebilde nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat eine ultraviolettes Licht absorbierende
Verbindung enthält.
4. Gebilde nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
dass der Polyvinylfluorid*ilm biaxial orientiert
iat und, vor der Bindung, bei Einwirkung einer Temperatur
▼on 60° C ohne Haltekräfte eine endliche Schrumpfung von etwa 0,2 bis 5,0 # in jeder Reckrichtung zeigt.
5· Gebilde nach einem der Ansprüche 1 bis 4» dadurch gekennzeichnet,
dass in dem Polyvinylfluoridfilm eine ultraviolettes
Licht absorbierende Verbindung verteilt 1st·
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6· Verfahren zur Herstellung des geformten Terbundgebildes gemäss Anspruch 1 bis 5 unter Additionspolymerisation
eines Gemisches aus im wesentlichen (1) mindestens einem linearen, polymeren, organischen Ester, der wiederkehrende,
äthylenartig ungesättigte Anteile enthält, (2) mindestens einem der Additionspolymerisatlon zugänglichen, äthylenartig
ungesättigten, organischen Monomeren und (3) Verstärkungsfasern in einer mit einem Entformungsmittel oberflächenbehandelten Form unter Bildung eines gehärteten,
faserverstärkten Polyestergeblldes, dadurch gekennzeichnet,
dass ein Entformungsmittel verwendet wird, das im wesentlichen aus einem chemisch reaktiven, vorgebildeten, festen
Polyvinylfluorldfilm besteht.
7· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass
ein biaxial orientierter, fester Polyvinylfluoridfilm verwendet wird, der bei Einwirkung einer Temperatur von
60° C ohne Haltekräfte eine endliche Schrumpfung von etwa 0,2 bis 5,0 £ in jeder Reckrichtung zeigt«
909882/1652 BADOBIStfftt
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