DE1934592A1

DE1934592A1 - Verfahren zur Herstellung eines filmfoermigen Klebstoffs

Info

Publication number: DE1934592A1
Application number: DE19691934592
Authority: DE
Inventors: Kiyofumi Aotani; Kazuo Tozawa; Ryuzo Ujilie
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1968-07-19
Filing date: 1969-07-08
Publication date: 1970-03-12
Also published as: GB1242658A

Description

"Verfahren zur Herstellung eines filmförmigen Klebstoffe

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung

eines filmförmiffen KlebstoffS₉ der siciri für eine Bienenwabeneagueir

Sandwich-Struktur^' und auf die dadurch hergestellten Produkte

Die Bienenwaben~Saudwich*»Struktur besteht aus swei Ober-» flächenschichten und einem Bionenwabenkern« die mit einem Klebstoff miteinander verbunden sind^ der zwischen die Oberflächenscbichten und den Kern gelebt ist_e Eine solche Verklebung unterscheidet sich.bezüglich dor Klebefläche von den üblichen Oberfläohenverkl'ebungen» Bei der erstoren ist die Klebefläche sehr klein, weil die Wandungen der den Kern

BAD ORSGiNAL

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darstellenden Zellen und die Oberfläche ns chiehtt η Blt£ia*r ander eine T-artige Verbindung bilden. So ist es bei dor Verklebung einer Bienenwaben-Sandwioh-Struktur ein wiohtiges Problem, wie man die Klebefläoh« größer machen kann·

Um dieses Problem zu lösen, ist es nötig, den Klebstoff auf die Teile zu konzentrieren» bei denen die Zellenwandungen und die Oberfläobanschienten senkrecht miteinander in Berührung stehen und einen sogenannten "Wulst" bilden« um die Klebeflächen zu vergrößern* So sind aus der Deutschen Patentschrift 1 212 240 und aus der veröffentlichten Japan- Patentanmeldung 4132/1957 filmartige Klebstoffe aus einem Phenolharz/Acetalharz-System bekannt. Ein weiterer Filmklebstoff ist aus der veröffentlichten Japan. Patentanmeldung 8144/1965 bekannt. Diese allgemein bekannten fUnförmigen Klebstoffe bilden jedoch keinen Wulst und auch keine ausreichende Klebefestigkeit» wenn sie bein Zusammenkleben einer Bienenwaben-Sandwich-Struktur verwendet werden. Wenn außerdem der Klebstoff des oben erwähnten Deutschen Patentes verwendet wird, dann tritt ein anderer Nachteil auf» nämlich, daß die Handhabung des Klebstoffs bein VerbindθVorgang schwierig,ist, da er nicht auf einem festen Punkt der zu verklebenden Oberfläche bleibt und zu verschiedenen Punkten wandert, und daher ist eine Verklebung an bestimmten gewünschten Stellen nahezu unmöglich.

, Außerdem 1st die Härtungstemperatur der obenerwähnten Klebstoffe verhältnismäßig hoch, d.h« es ist eine Temperatur von 145 bis 170°0 zum Verbinden nötig«,

: · . ■■ . . . - ": ■■■:.,../■ Sin Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines filmförmigen Klebstoffs für Bienenwaben-Sandwleh-Strukturen, der eine vorzügliche Bindefestigkeit und Bearbeitbarkeit aufweist und der nicht die obeii erwähnten Nachteile besitzt«

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BAD

« t ι

Sin weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist es,_einen filmförmigen Klebstoff für die oben e rwähnte Struktur zu schaffen* der bei einer verhältnismäßig niedrigen Tempera« tür» wie B.B· 100⁰C₉ unter Auebildung einer Bindung gehärtet werden kann.

Be wurde nuäsehr festgestellt, daß das erste Ziel durch ein Verfahren «tu? Herstellung eines f unförmigen Klebstoffs erreicht warden kann, welches dadurch ausgeführt wird, daß Buui ein Substratmaterial mit einer HarslBsung imprägniert, in der ein Pbenol/Foraaldetiya-Harz sowie Polyätbylenglykol und/oder Polypropylenglykol aufgelöst ist und worin ggf· weiterhin eine saure Substanz als Härtungsmittel und eine alkalische Substanz als pH"3Sodifiziermittei zum Zwecke des Verbindens bei niedrigen Temperaturesii eingearbeitet sind₉ um den pH auf ungefähr 5 bis 6 einssustellen, worauf Mn dann die Oberfläche des resultierenden imprägnierten Substrats alt eines pulrerförmigen thermoplastischen Harss bedeckt und eine trocknung anschließt» Wenn die Harzlösung für das Verbinden bei niedrigen Temperaturen rerwendet werden soll (dies stellt die bevorzugte Ausfuhrungoform dar), dann wird die Harelösung dadurch hergestellt, daß man eine saure Substanz in eine Lösung einfuhrt, die ein Phenol/ iomaldehyd-Hare sowie Polyäthylenglykol und/oder PoIypropylenglykol enthält, worauf nan dann eine alkalische Substans zusetzt, üb eine Earzluaung mit einem pH von ungefähr bis ungefähr 6 herzustellen.

Der filaf&raige Klebstoff und das Verfahren zur Herstellung deeeelben, wie sie duroh die folgende Erfindung vorgeschlagen werden, stellen gegenüber dem PiIm und dem Verfahren der bereits erwähnten Deutschen Patentschrift 1 212 240 •ine Verbesserung dar» HtT filsförmige Klebstoff zeichnet sich durch die Verwendung von Polyätbylenglykol und/oder Polypropylenglykol in Phenol/Formaldehyd-Harzen aus. Weiterhin wird bei seiner Herstellung die Oberfläche des imprägnierten

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Substrats rait einem pulverförmigen thormoplaetischen Harz bedeckt, worauf sich eine Trocknung anschließt* Durch die obige Verfahrensweise löst sich das thermoplastische Harz teilweise oder vollständig während des Trocknens auf _p so daß ein klebriger Zustand erzielt wird, wodurch der resultierende filmf or rnige Klebstoff leichter eine feste Haftung , auf delf zu verbindenden Oberflächen erzeugte Außerdem ist seine Bearbeitbarkeit merklich verbessert, ohne dan solche Schwierigkeiten wie ein Gleiten während derVöüarbeitung auftreten. Weiterhin ist, da der erfindungsgemäße Klebstoff bessere Eigenschaften aufweist» wie z.B. Benetzbarkeit ,Fließfähigkeit usw*, kein Primär nötig» und außerdem wird in günstiger leise beim Zusammenkleben der Bienen« waben-Sandwich-Struktur ein Wulst gebildet. Dies ergibt eine extrem gute Bindung zwischen dem Bienenwabenkern und den Oberflächeaschichten.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Klebstoffs besteht darin, daß er nicht schäumt, wie dies oftmale beim Kleben und Abbinden unter Verwendung- eines Phenolharzes der Pail ist.

Weiterhin wurde gemäß der Erfindung der Fachteil der üblichen Phenol/Pormaldehyd-Harze bei ihrer Verwendung als Klebstoff verbessert.

Wie es allgemein bekannt ist, härtet diesee Harz bei einar gewöhnlichen Temperatur durch Zusatz einer sauren Substanz aus. Wenn demgemäß ein filmförmiger Klebstoff unter Verwendung eines Phenol/Pormaldehyd-HarzeSi, dem eine saure Subptanz allein zugesetzt worden ist, hergestellt wird ρ dann besitzt der resultierende Klebstoff den Nachteil, daß er vor seiner Verwendung aushärtet und seine Klebstoffwirkung verliert. Das erfindungsgemäße Verfahren vermeidet diesen Nachteil und gestattet ein Verbinden bei niedriger Temperature

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Das erfindungsgemäße Yerfahren macht ©s also möglieb, dem Harz eine potentielle HärtungseigenscJaafi zu verleiben, so daß es nicht vor der Herstellung des filmföraigen Klebstoffs aushärtet, aber bei einer verhältnismäßig niedrigen l'emperatur, beispielsweise ungefähr 1OQ°C_P während des Gebrauchs des Klebstoffs aushärtet, indem zusätzlich zum Phenol/Formaldehyd-Harz^ Polyäthylenglykol und/oder PoIypropylanglykol eine saure Substanz,als Härtemittel eingearbeitet wird und der pH der Harzlösung auf ungefähr 3 bis ungefähr 6 gehalten wird«

Bas Trocknen nach dem Bedecken mit einem thermoplastischen Harz wird gewöhnlieh bei einer Temperatur unterhalb 80⁰C während einer k/urzen Zeit, beispielsweise 2 bis 3 Minuten, ausgeführt«

Obwohl der erfindungsgemäße Klebstoff nach seiner Herstellung direkt beim Verkleben einer Bienenwaben-Sandwich-Struktur verwendet werden kann_p wird es bevorzugt, den Klebstoff zwischen awei abs tre if bar β Filme oder Folien zu. legen und die Filme oder die Folien aufzuwickeln, um eine Lagerung zu ermöglichen« Die Filme oder Folien werden dann beim Klebevorgang entfernt₉ bevor der Klebstoff mit den zn verklebenden Körpern zusammengebracht wird«

Das gemäß der Erfindung verwendete Phenol/Formaldehyd-Harz kann beispielsweise durch Umsetzung von Phenol mit Formalin oder Paraformaldehyd in Gegenwart eines Alkalis hergestellt werden_o

Polyäthylenglykol und folypropylenglykol, welche gemeinsam mit dem Phenol/Forraaldehyd-Harz aufgelöst werden ₉ besitzen in geeigneter Weise ein Molekulargewicht von ungefähr 200 bis ungefähr 400O₉ vorzugsweise 200 bis 2000»

Bezüglich des verwendeten Lösungsmittels gibt es keinerlei

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BeBQhränfcungen, so

mittel, wie Methan
Dichloroätfaaß usw. eolXea

Das Polyäthylenglykol,
oder das Gemisch . der beiden wird in. 1 bis 100 Gewichtsteilen, vorzugsweise 5 bis 40. Gewichtsteilen, je 100 Gewichtsteile Phenol/Pormaldehyd-Harz. zugesetzt. Als Beispiele für saure Substanzen, die als Härtungskatalysatoren zum Zwecke des Verbindens bei niedriger Temperatur verwendet werden, sollen Toluolsulfonsäure, Xylolsulfonsäure, Benzolsulfonsäure oder, dergleichen genannt werden. Die zuzusetzende Menge beträgt 1 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsteileyje 100 Gewichtsteile Gemisch aus dem oben erwähnten Phenol/Pormaldehyd-Harz und dem Polyäthylenglykol und/oder Polypropylenglykol. Als Beispiele für eine alkalische Substanz, welche zum Zwecke des Verbindens bei niedriger Temperatur eingearbeitet wird, sollen Ätznatron, Ätzkali, verschiedene Amine usw. genannt werden. Diese werden zugesetzt, bis ein pH von ungefähr 3 bis ungefähr 6, vorzugsweise 4 bis 5 t auf einem UniversalpH-Indikatorpapier angezeigt wird.

Beispiele für thermoplastische Harze sind die folgenden: Polyvinylformal, Polyvinylacetat Polyvinylbutyral, PoIyvinylisobutyral, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und dergleichen. Von diesen werden Polyvinylformal, Polyvinylbutyral und Polyvinylisobutyral besonders bevorzugt. Die Teilchengröße ist in geeigneter Weise so, daß die Teilchen durch ein Sieb der Maschenweite 20 mesh, vorzugsweise 42 mesU, hindurchgehen. Die zu verwendende Menge des thermoplastischen Harzes liest gewöhnlich über 40 Gewichtsteilen, vorzugsweise 50 bis 70 Gewichtsteilen, je 100 Gewichtsteile Mischung aus Phenol/Pormaldehyd-Harz und Polyäthylenglykol und/oder Polypropylenglykol· Das thermoplastische Harz muß nicht unbedingt die beiden Oberflächen des .. Substrats sondern kann auch nur eine einzige Oberfläche l&Znc\zmu

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Pie letztere Auaführungeform kann im folgenden Fall eine-Holle spielen. Die Aufbringung des thermoplastischen Harzes ist bei der Verklebung syrischen einer Metalloberfläche mit den vorliegenden filmförmigen Klebstoff besonders wirksam, während eine Haftung zwischen einer Nichtmetallober« fläche Bit dem vorliegenden filmförmigen Klebstoff auch ohne Aufbringung dee thermoplastischen Harzes vorgenommen werden kann· Aus diesem Grunde ist es nicht immer nötig, zwei Oberflächen des vorliegenden filmförmigen Klebstoffe mit dem thermoplastischen Hare zu bedecken.

Bezüglich des eu verwendenden Substrats gibt ee keinerlei Beschränkung, solange diese sich fUr einen filmförmigen Klebstoff eignet. Substrate, wie z.B. Glasfasern, Papier, fächer oder Hatten aus synthetischen Fasern, nioht-gewebten Textilstoff en, Victoria-Bat ist, Gaze oder dergleichen,' sollen als Beispiele genannt werden.

Als Beispiele für abziehbare Filme oder Folien, die für di· Lagerung des Kiebet-^fte'der vorliegenden Erfindung ver« weadet werden, sollen Folyolef ir-filme, Zellophan, Abziehpapier und dergleichen genannt * werdasi« Si« können ggf * Bit einen Trensubittel besonichtet «erden«

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, in denen alle Teile öewichtßtaile sind, sofern -nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

470,5-Teile Phenol, 189 Teile farafomaldehyd und 4,4 Teile Hatriunhydroxyd wurden in einen Z 1 Kolben eingebracht und 5 Stunden unter fitthren bei 75⁰C usgeoetst. Fach Beendigung der Reaktion wurde eine EntwäeeerungBkonzentration auf einem Bad »it einer Temperatur von ungefähr 80⁰O unter verminderte« Druck ausgeführt, um ein Phtnol/Foraaldehyd-Harz herzustellen.

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Aus 80 Teilen des Phenol/Formaldehyd-Harzes₉ 20 Teilen Polypropylenglykol mit verschiedenen Molekulargewichten, wie sie in der folgenden Tabelle t angegeben sind? und 20 Teilen Methanol wurde eine Lösung hergestellt. Nachdem ein Victoria-Batist^der resultierenden lösung imprägniert norden war und das Methanol in gewissem Ausmaß verdampft war, wurde Polyvinylbutyral mit einer Korngröße bis zu 42 mesh über die Oberfläche des imprägniorten Materials gestreut, worauf 10 Minuten getrocknet wurde, wodurch das Polyvinylbutyral aufgelöst wurde_f tra ein klebriges Produkt herzustellen. Der filmfQrmige Klebstoff wurde nach dem Trocknen zwischen Polyäthylenfilme eingebracht und gelagert· Das resultierende Produkt war während eines langen Zeitraums stabil.

Der auf diese Weise erhaltene filmförmige Klebstoff wurde zwischen Aluminiumplatten von 7,5 cm mal 7#5 cm (Oberflächenschichten) und einem Bienenwabenkern (12-0-10) eingebracht, um eine 7erklebung der Bienenwaben-Sandwich-Struktur zu erzielen· In diesem Falle war das Arbeiten besonders leicht, da der Klebstoff keinerlei Gleiten verursachte«

Die Aushärtungsbedingungen waren 0,2 kg/em ₉ 150⁰C und 25 Minutenο Während des Aushärtens wurde keinerlei Schäumung beobachtet»

Die gebundenen Teile der Sandwich-Struktur bildeteo gute Wülste. Die Bruchfestigkeit, gemessen durch Auseinander·« ziehen in einer Richtung senkrecht zu den Aluminiumplattenr, war überlegen, wie es in Tabelle 1 gezeigt ist. Alle Brüche traten im Kernteil auf.

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- !Tabelle 1

Molekulargewicht Gewicht d* film« Bruchfestigkeit

d«Polypropylen- förmigen^Kiebstoffs -

glykols g/si kg/(7,5cm)

1 200 350 700

2 400 330 650

3 600 280 625

4 2000 330 630

Weiterhin wurde zum Vergleich ein Klebstoff ₉ der in ähnlicher weise erhalten worden war* wobei jedoch Glasfasern als Substrat und kein Polypropylenglykol verwendet wurden, für eins Verbindung verwendet _β Bs konnte hierbei keine Wulst— bildung beobachtet werden, die Bruchfestigkeit war 330 kg/ (7j)5 cm) „ und aulerdem trat der Brueh an der Verbindung des Bienenwabenkerns und der Aluminiumplatten auf.

Beispiel^ 2

Die Herstellung eines Phenol/SOrmaldehyd-Harzess die Herstellung des filsdförmigen Klebstoffs _fr aas Einbringen das Klebstoffs zwischen Abziehpapiere ₉ die für das Lagern gebraucht wurden_fi und der Zerreißtest wurden alle wie in Beispiel 1 ausgeführt _f mit dem Unterschied_p daß 60 Teile Phenol/ Pormaldehyd-Harze und 40 Seile Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 1200 oder 2000 verwendet wurden» Hier*» bei wurden die in Tabelle 2 zusammengefaßten Resultate er~ halten»

Tabelle 2

Jir, Molekulargewicht Gewicht d* film- Bruchfestigkeit

d« Polypropylen- förmigenoKlebstoffa . _m glykola _m _iim ß/wr . . _r ........

1 1200 320 580

2 2000 340 βΟΟ

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Beispiel 3

Aus 80 feilen eines Phenol/Foraialäehyd-Harzee, daß ähnlich nie in Beispiel 1 hergestellt worden war, 20 Teilen PoIypropylenglykol (Molekulargewicht 200) und 20 Seilen Methanol wurde eine Lösung hergestellt· nachdem ein Victoria-Batist mit der resultierenden Lösung imprägniert worden war » wurde Polyvinylformal mit einer Korngröße bis zu 62 fresh über die Oberfläche des imprägnierten Produkts gestreut, worauf 10 Minuten bei 80⁰C getrocknet wurde» um einen film» förmigen Klebstoff herzustellen« Ber Klebstoff wurde zum Lagern zwischen Polyäthylenfilme gelegt«

ο Das Gewicht des Klebstoffs betrug 320 g/m » Bei einem ahn» liehen Auseinanderreistest wie in Beispiel 1 wurde eine Bruchfestigkeit von 600 kg/(7₉5 cm) ermittelt»

Beispiel 4

Unter Verwendung eines ähnlichen filmförmigen Klebstoffs wie Hr. 2 von Beispiel t wurde eine Verklebung einer Bienenwaben-Sandwich-Struktur zwischen Aluminiumplatten undeinem Bienenwabenkern (1/4 - 3005 - 002), die denjenigen des genannten Beispiels ähnlich waren, unter Aushärtungsbedingungen von 0,5 kg/em , 150⁰C und 25 Minuten ausgeführt«,

Xn der resultierenden Konstruktion waren nach der Verklebung die Wülste an den Bindestellen gut ausgebildet· Auch wenn die Aluminiumbleche durch Hammern gebogen wurden, brach die Bindung zwischen dem Bienenwabenkern und den Aluminiumplatten niebt auf«

Weiterhin wurden Aluminiumplatten in einer Konstruktion gehämmert, die In ähnlicher Welse unter Verwendung des Klebstoffs verklebt wurde, der in Beispiel 1 für den Vergleich zur Verwendung gelangte· In diesem Falle trat an den Binde- . stellen ein Bruch auf.

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Beispiel 5

Bine Harzlösung wurde bersgestellt aus 80 Teilen Phenol/ Formaldehyd-Harz, das in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt worden war, -20 Seilen Polypropylenglykol (tlolekulargewioht 200) und 20 Seilen Methanol. Nachdem ein Viotorla-Batist mit der resultierenden Lösung imprägniert «orden war» wurde Polyvinylbutyral mit einer Korngröße bis zu 42 mesh Über das Produkt gestreut ₉ worauf 10 Minuten bei 80⁰C getrocknet wurde« Der resultierende Klebstoff wurde zwischen Polyäthylenfilme gelest und gelagert.

Dieser filaförmige Klebstoff wurde in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 geprüft« Die Bruchfestigkeit betrug 600 kg/ (7,5 cm)². .

Beispiel 6

Bine Lösung wurde in ähnlich? Waise nie in Beispiel 1 hergestellt» mit dem Untereoh.ied, ä&.B 75 feile Phenol/Formaldehyd-Harz anstelle von 80 Seilen, verwendet wurden, und daß auch 25 Teile Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 1200 anstelle von 20 Seilen Polypropylenglykol verwendet wurden« Aus der resultierten Lösung wurde in ähnlicher Weise ein filmförmijer Klebstoff hergestellt· Dieser Klebstoff wurde zwischen Abzugspapiere gelegt« um ihn zu lagern.

Die Seoultats der Zugfestigkeit der Klebstoffbindung waren wie folgt*

Gewicht da fünf or- Bruchfestigkeit der algen Klebstoffe Blenenwabea-Sandwicn-

Struktup

350 g/«² 650 kg/(7,5 ca)²

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Die folgenden Beispiele betreffen besonders das Verbindeη bei niedrigen Temperaturen·

Das Phenol/Formaldebyd-Harz (Harz A), welches in allan Beispielen verwendet wurde, wurde gemäß dem folgenden Verfahren hergestelltι

470,5 Teile Phenol, 243,5 Teile Formalin (37 # Formaldehyd^ 90 Teile Paraformaldehyd und 4,4 Teile Natriumhydroxyd wurden in einen 2 1 Kolben eingeführt und dann 5 Stunden unter Rühren bei 75⁰C umgesetzt«. Nach Beendigung der Reaktion wurde eine Entwässerungskonzentration auf einem Bad bei einer Temperatur von 80⁰C unter einem vermindertem Druck ausgeführt, um ein Phenol/Formaldehyd-Harz zu erhalten·

Beispiel 7

20 Teile Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 2000 und 35 Teile Methanol wurden zu 80 Teilen Harz A zugegeben. Zu der auf diese Weise erhaltenen Lösung wurden 4 Teile p-Toluolsulfoneäurep gelöst in Methanol, zugegebene Zur resultierenden Lösung wurde eine Methanol-Lösung von Natriumhydroxyd zugesetzt, bis ein pH von 4 mit einem Universal pH-Indikatorpapier angezeigt wurde„ Nachdem ein Viotoria-Batist mit der auf diese Weise erhaltenen Lösung imprägniert worden war und nachdem eine kleine Menge Methanol abgedampft worden war, wurde Polyvinylbutyral mit einer Korngröße bis zu 42 mesh Über beide Oberflächen des ln»prägnier~ ten Substrats verstreut, welches noch naß war» Bas Trocknen wurde während 3 Minuten bei 80⁰C ausgeführt, um einen filmförmlgen Klebstoff herzustellen.

Der resultierende fllmförmige Klebstoff wurde zwischen Aluminiumplatten und einem aus Papier hergestellten Bienenwaben« kern (12 - α - 10) eingebracht,und dasverkleben der Bienenwaben-Sandfficb-Struktur wurde unter eine» Aushärtungsdruck von 0,1 kg/cm ausgeführt· In diesem Falle konnte der Kl eb-

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SAD

' stoff lent mit den Aluminiumplatten verklebt werden, und zwar auf Grund seiner guten Klebrigkeit; die Verarbeitung war extrem leicht« Sie Bindestellen der Sandwich-Struktur bildeten auch hier gute Wülste aus« Die Bruchfestigkeit (kg/(7»5 cm) ) gemessen durch Auseinanderssiehen von Materialstücken mit 75 x 75 am, die aus der Struktur herausgeschnitten worden waren, in einer Sichtung senkrecht zu den Alu» miniumplatten ist in Tabelle 3 gezeigt»

	Tabelle	3	320	ί (Minuten) 30	40
Aushärtungs- tempgratur	Aushärtungszeil 10 20	420	387	410
100	286	640	492
110	360
120	580
Beispiel 8

Bin filmförmiger Klebstoff wurde in ähnlicher Weise wie in Beispiel 7 hergestellt, mit dem Unterschied» daß 5 Seile p-Toluolsulfonsäure verwendet wurden» Br wurde ähnlich wie in Beispiel 7 getestet, und die Resultate sind in Tabelle 4 gezeigt*

	Tabelle	4	310 460 580	360 580 650-	40
Aushärtungs« temperatur			400
100 110 120	Aushärtungsseit (Minuten) 10 20 30
272 370 500

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Vergleich

Bin filmförmiger Klebstoff nurd· in ähnlicher Weis· wii» in Beispiel 7 hergestellt, mit dem Unterschied» daß dap Polypropylenglykol and die p-loluolsulfoneäure nicht wendet wurden. Es wurden keine Wülste ausgebildet· Me Resultate, die aus ähnlichen Teste «ie in Beispiel 7 J halten wurden_y sind in Tabelle 5 gezeigt«

	Aushärtungs·» *'f AMnflXfl 4ii«\|**	Tabelle 5	20	30
	VcWPgTO ν UX		100	120
>	100	Aushärtungszeit (Minuten)	195	230
	120	10
	Beispiel 9	75
	160

Sine Harzlösung wurde in ähnlicher Weise wie in Beispiel 7 hergestellt, mit dem Unterschied ₉ daß 20 Teile Polyäthylsnglykol mit einem Molekulargewicht von 1200 verwendet wurden«, Aus dieser Lösung wurde ein filmfurmiger Klebstoff von 360 g/m hergestellt.

Aus diesem Film wurde in ähnlicher Weise wie in Beispiel 7 eine Bienenwaben~Sandwich-Struktur angefertigt, wobei eine Ausbärtungstemporatur von 110⁰C und eine Aushärtungszeit von 30 Minuten verwendet wurden» Sie Bruchfestigkeit bei einem Auseinanderziehtest wurde zn 500 'kg/(7₉5 cm) ermittelt«

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung eines filmförmigen Klebstoffe für eine Bienenwaben-Sandwlch-Struktur, dadurch gekenneeiohnet» daß'man ein Substrat mit einer Lösung imprägniert» in der ein Phenol/Pormaldehyd-Hars und PoIyäthylenglykol und/oder Polypropylenglykol aufgelöst sind, hierauf das resultierte imprägnierte Substrat mit pulver·» förmigem thermoplastischem Bars beschichtet und dann das imprägnierte und beschichtete Substrat trocknet.

2· Verfahren naoh Anspruch 1» dadurch gekennzeichnet, daf das PolyäthylenßlyJcoi und/oder Polypropylenglykol jeweils ein Molekulargewicht von ungefähr 200 bis ungefähr 4000 aufweiat,

3· Verfahren üaoh Anspruch 1» dadurch gekennzeichnet, dafi das Pölyäthyltnglykol und/oder Polypropylenglykol in einer Menge von 1 fei® 10ü Geliebteteilen j© 100 Gewichtsteile Shanol/Fozaalutihya-Bars gelöst let.

4· Verfahren,nach Anspruch 1* dadurch gekennzeichnet, daß das pulverförmige thermoplastische Bars aus den folgenden ausgewählt iati Polyvinylformal, Polyvinylacetat Polyvinylbutyral» Polyvinylieobutyral, Polyvinylacetat und Polyvinylalkohol·

5. Verfahren naoh Anspruch 1» dadurch gekennzeichnet, daß die Korngröße des pulverförmig en thermoplastischen Barees bis eU 20 mesh erreicht·

<■■ 6 J lilmfönOger Klebstoff für eine Bienenwaben-Sandwich Struktur, der gute fillets ausbildet, nicht schäumt und eine verbesserte Verarbeltharkeit beuitit, dadurch gekcnn

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zeichnet, daß er aus einem Substrat besteht, das mit einer in der Folge definierten Lösung imprägniert ist, wobei mindestens eine Oberfläche des Substrate mit pulverförmigem thermoplastischem Harz mit einer Korngröße bis zu 20 mesh in einer weiter unten definierten Menge bedeckt ist welches Harz durch Trocknen teilweise oder vollständig gelöst ist, wobei die Lösung aus einem Lösungsmittel, einen Phenol/Formaldehyd-Harz und 1 bis 100 Gewichts teile η, bezogen auf 100 Gewichteteile des genannten Phenol/Formaldehyd-Harzes, Polyäthylenglykol und/oder Polypropylen« glykol besteht und wobei der pulverförmige thermoplastische Kunststoff in einer effektiven Menge von mehr als 40 Gewiohtsteilen je 100 Gewicbtsteile des Gemische aus Phenol/Foroaldehyd-Harz und Polyäthylenglykol und/oder Polypropylenglykol verwendet wird.

7. Verfahren zur Herstellung eines filmförmigen Klebstoffe für eine Bienenwaben-Sandwich-Struktur, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Substrat mit einer Lösung imprägniert, in der ein Phenol/Formaldehyd-Harz, ein Poly» äthylenglykol und/oder Polypropylenglykol und eine saure Substanz als Härtungsnittel und eine alkalische Substanz als pH-ifodifiziermittel eingearbeitet sind und deren pH im Bereich von ungefähr 3 bis ungefähr 6 liegt, worauf man das resultierte imprägnierte Substrat mit einem pulverföraigen thermoplastischen Harz beschichtet und dann das imprägnierte und bedeckte Substrat trocknete

8. Verfahren nach Anspruch 7« dadurch gekennzeichnete, daß das Polyäthylenglykol und/oder Polypropylenglykol ein Molekulargewicht von üngef?ihr 200 bis ungefähr 4000 aufweist,,

9 ο Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyäthylenglykol und/oder Polypropylenglykol In

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einer Manga von 1 bis 100 Gewichtsteilen je 100 Gewichts teile Phenol/Foraaldehyd-Harz gelöst ist;

10« Verfahren nach Anspruch 7* dadurch gekennzeichnet, daß das pulverförmig«» thermoplastische Harz aus den folgenden ausgewählt 1st: Polyviny!formal. Polyvinylacetat Polyvinylbutyral, Polyvinyliaobutyral, Polyvinylacetat und Polyvinylalkohol«

11 ο Verfahren nach Anspruch I₉ dadurch gekennzeichnet, daß die saure Substanz aus Toluolsulfonsäure, Xylolsulfonsäure und Benzolsulfonsäure ausgewählt ist«

12o Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß die saure Substanz in einer Menge von 1 bis 10 Gewichtsteilen je 100 Gewichtstelle des Gemisches aus Phenol/ Formaldehyd-Harz und Polyäthylenglykol und/oder Polypropylenglykol eingearbeitet wird·

13o Verfahren nach Anspruch 7_? dadurch gekennzeichnet, daß eine alkalische Substanz Ätznatron ₉ Ätzkali oder Amine verwendet werden.

14o Filmförmiger Klebstoff für eine Bienenwaben-Sandwich-Struktur» welche gute Wulstbildungseigenschaften, kein Schäumen* eine verbesserte Verarbeitbarkeit und eine verbesserte Bindefähigkeit bei niedrigen Temperaturen aufweist, dadurch gekennzeichnet» daß er aas einem Substrat besteht, das mit einer in der Folge definierten Lösung imprägniert ist; wobei mindestens eine Oberfläche des Substrats mit pulverförmiges thermoplastischem Harz mit einer Korngröße bis au 20 mesh iß einer weiter unten definierten Menge badackt ist? welohes Hars durch Xroeknen tailweis© oder vollständig gelöst istj, wobei die Lösung a as eimern Lösungsmittel, ei· n©zB PhenQl/F@3?BJ©ldeJby&-Ha2?% 1 bia 100 Gewiehtsteilen, bezogen auf 100 O-ewiehtsteila des genannten Ph©nöl/Pormslcleayä·«»

Polypropyl©ssglyfeol_& ©itiar

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sauren Substanz ale HaTtungsaittel und einer alkalischen Substanz als pH-Modifiziermittel besteht, in welcher Lösung der pH im Bereich τοη ungefähr 5 bis ungefähr 6 liegt» und wobei das pulverfönsige thermoplastiaoh« Harz in einer effektiven Menge τοη mehr als 40 GerichteteIlen j« 100 Gewichts teile des dernisehe aus Fbenol/Pormaldehyd~Harz und Polyäthylenglykol und/oder Polypropyleaglykol -verwendet wird»

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