DE2641814A1

DE2641814A1 - Pyrazolinverbindungen

Info

Publication number: DE2641814A1
Application number: DE19762641814
Authority: DE
Inventors: Albert Dipl Chem Dr Hetteche; Manfred Dipl Chem Dr Patsch
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1976-09-17
Filing date: 1976-09-17
Publication date: 1978-03-23

Description

Pyrazolinverbindungen
Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I in der M Wasserstoff oder ein Äquivalent eines Kations, R1 Wasserstoff oder Chlor und R2 Wasserstoff oder Nethyl bedeuten.
Als Kationen kommen neben Wasserstoff z. B. Natrium, Kalium, Lithium, Ammonium oder substituiertes Ammonium, wie Trimethyl-, Triäthyl-, Tributyl-, Tnshydroxyäthyl-, Dimethyl-benzyl-, Dimethyl-, Methyl-, N-Methyl-piperidyl- oder N-Methyl-morpholylammonium in Betracht.
Vorzugsweise sind R1 und R2 Wasserstoff und n ist Wasserstoff 1 Natrium oder Kalium.
Die Verbindungen der Formel I sind als optische Aufheller, insbesondere für natürliche und synthetische Polyamide, wie Wolle, Seide, Nylon oder Polyamid-6 und Baumwolle geeignet. Sie sind ferner als Zusätze in Wasch- und Bleichmitteln wertvoll. Man erhält damit lichtechte, waschfeste Aufhellungen von hoher Brillanz und hohem Weißgrad. Die Farbstärke der Verbindungen der Formel I ist sehr hoch.
Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man Verbindungen der Formel II mit einem Sulfit, z. Bo Natrium- oder Kaliumsulfit,umsetzen.
Verbindungen der Formel II erhält man z. B. durch Umsetzung des Hydrazins der Formel III mit Verbindungen der Formel Man kann auch zuerst die Anlagerung der -SO3H-Gruppe an die Verbindungen der Formel III vornehmen und anschlieBend die Kondensation zu den PyrazolinenO Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung der -SO3H-gruppenhaltigen Verbindungen besteht in der Umsetzung von Verbindungen mit der Gruppierung mit Sulfit.
Einzelheiten der Umsetzungen können den Beispielen entnonen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.
Beispiel 1 a) 11,4 Teile 4-Hydrazinophenyl-3'-hydroxypropen-2'-sulfon und 10,15 Teile 4-Chlor-ß-chlorpropiophenon werden in 50 Teilen Methanol zwei Stunden am Rückfluß gekocht. Man kühlt auf Raumtemperatur ab und isoliert durch Absaugen 14 Teile (= 74,5 % der Theorie) der Verbindung Die Verbindung schmilzt bei 224 - 228 OC.
b) Eine Lösung von 56,5 Teilen der Verbindung aus Beispiel 1 a und 38 Teilen Natriumsulfit in 150 Teilen N-Methylpyrrolidon und 150 Teilen Wasser wird. 2 Stunden auf 70 - 80 °C erhitzt. Man kühlt und saugt den Niederschlag ab.
Ausbeute: 54,4 Teile (75,4 % der Theorie) der Verbindung Das Product ist schwach gelb gefärbt. Seine Lösung in Wasser fluoresziert intensiv blau (# max (Fluoreszenz): 439 nm) NMR (D6-DMSO): OH-Signal als Triplett bei 4,46 ppa.
Analog Beispiel 1 wurden folgende Verbindungen hergestellt: Beispiel R1 R² Emmisionsmaximum in Wasser (nm) 2 H 5-Cl 450 3 2-CH3 5-Cl 442 Beispiel 4 a) 66 Teile 4-Hydrazinophenyl-2'-hydroxy-3'-chlorpropylsulfon und 51 Teile 4-Chlor-ß-chlorpropiophenon werden eine Stunde in 500 Teilen Äthanol am Rückfluß gekooht. Man kühlt auf Raumtemperatur und isoliert durch Absaugen 75 Teile (-72,6 % der Theorie) der Verbindung Fp.: 157 - 158 °C.
b) Eine Lösung von 103,3 Teilen der Verbindung aus Beispiel 4 a, 126 Teilen Natriumsulfit und 27 Teilen Soda in 300 Teilen N-Methylpyrrolidon und 300 Teilen Wasser wird t 5 Stunden auf 70 - 80 °C erhitzt. Man kühlt ab und isoliert 114 Teile (=94,9 % der Theorie) der Verbindung Das Produkt ist identisch mit der in Beispiel 1 b beschriebenen Verbindung. Die freie Säure der Verbindung erhält ian durch Behandeln der Verbindung 4 b mit Mineralsäuren oder Eisessig. Sie schmilzt bei 294 - 297 OC.

Claims

Patentansprtlche 1. Pyrazolinverbindungen der allgemeinen Formel in der M Wasserstoff oder ein äquivalent eines Kations, R1 Wasserstoff oder Chlor und R2 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man a) Verbindungen der Formel II mit einem Sulfit umsetzt oder b) Verbindungen der Formel mit Verbindungen der Formel kondensiert.
3. Die Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 als optische Aufheller.