DE2640969A1

DE2640969A1 - Anstrichmittel

Info

Publication number: DE2640969A1
Application number: DE19762640969
Authority: DE
Inventors: auf Nichtnennung P Antrag
Original assignee: Biomarine Handelsgellschaft AG
Current assignee: Biomarine Handelsgellschaft AG
Priority date: 1975-10-17
Filing date: 1976-09-11
Publication date: 1977-04-21
Also published as: NL164892C; FR2328027A1; JPS5250326A; JPS5316011B2; DE2640969C2; NL7611441A; NL164892B; FR2328027B1; CH619482A5; US4087597A

Description

• K.J UEXKOLL

DR. ULRiCH GRAF STOLBERG
DIPL.-ING. JÖRGEN SUCHANTKE

li 52

Biomarine Handelsgesellschaft AG Vaduz

(Liechtenstein)

Anstrichmittel

Die vorliegende Erfindung betrifft Anstrichmittel für Unterwasserflächen, insbesondere Schiffsboden. Die Anstrichmittel enthalten ein metallhaltiges Gift, beispielsweise Cupro- oder Zinkoxyd oder eine Organozinnverbindung, das in einer Grundmasse eines synthetischen Harzes dispergiert ist. Solche Mittel enthalten häufig einen Aktivator für das Gift, beispielsweise ein Schleimharz.

Die Wirksamkeit solcher Anstrichmittel zur Verhinderung des Wachstums von Schleim, Algen, Rankenfusskrebsen (Entenmuscheln) und anderen Organismen beruht auf der fortschreitenden Auslaugung des giftigen Metallions aus dem Anstreichmittel, wobei für die anhaltende toxische Wirkung weiteres Metall verfügbar bleibt. Theoretisch sollte das Schutzmittel so lange wirksam bleiben, bis die Gesamtmenge des Metalls erschöpft ist.

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Es wurde jedoch festgestellt, dass die bekannten Schutzanstriche bereits vorher unwirksam werden, und es wurde ferner festgestellt, dass dies darauf beruht, dass im Wasser Schwefel produzierende Bakterien vorhanden, sind, die Kupfer- bzw. Zinkoxyd in das entsprechende Sulfid überführen, d.h. in eine Form, in der die Verbindungen gegen Rankenfusskrebse und dergleichen
nicht mehr wirksam sind. Es wird angenommen, dass dies auf der durch die Bakterien verursachten Reduktion von Sulfationen, die im Seewasser vorhanden sind, zu Sulfidionen beruht.

Ueberraschenderweise wurde nunmehr gefunden, dass diese inhibierende Wirkung der Bakterien verhindert werden kann, wenn man dem Schutzanstrich eine kleine Menge einer Verbindung zusetzt, die einer der folgenden Gruppe angehört:

(I) Salze von Mono- oder Diaminoacridinen der Formel I

(D

worin R Wasserstoff, Amino, Methyl, Aethyl, Methoxy,
Chlor, Nitro oder Phenyl, R Wasserstoff, Amino, Methyl, Methoxy, Chlor, Nitro oder Dimethylamine, R³ Wasserstoff, Amino, Methyl, Dimethyl, Methoxy, Aethoxy, Carbomethoxy, Chlor, Nitro, Phenyl, Cyano oder Carbamyl, R Wasserstoff, Amino, Methyl, Methoxy, Chlor oder Nitro, R⁵

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Wasserstoff, Amino, Methylamino, ß-Hydroxyäthylamino oder ω-Aminoäthyl, R Wasserstoff, Amino oder Methyl,

7 ft

R Wasserstoff, Amino, Methyl, Methoxy oder Chlor, R Wasserstoff, Amino, Dimethylamine, Nitro oder Chlor, R Wasserstoff oder Methyl und R Wasserstoff oder Methyl bedeuten,

(II) Salze von Hexaalkyltriammoniumbenzolen der Formel II

N(R)

N⁺(R)

(II)

worin R Wasserstoff, Methyl oder Aethyl bedeutet, (III) ein Salz eines Tetraalkyl-p-diaminotriphenylcarbinols der Formel III

N(R)

(III)

worin R Methyl oder Aethyl bedeutet,

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(IV) ein Kupferkomplex eines ß-Alkylaminoalkylats der Formel

IV, R¹-NH-R²-CO-O-Cu-O-CO-R²-NH-R¹, worin R¹ C H_ _Ll

η /n+1

(worin η eine ganze Zahl von 12 bis 22 ist), und 2
R O oder C H_ (worin η eine ganze Zahl von 2 bis 4

ist), bedeuten, und/oder

(V) Salze von 2,7-Diamino-10-äthyl-9-phenylphenanthridiums (vorzugsweise das Chlorid oder Bromid):

(V)

In den oben angegebenen Formeln (I) bis (III) und (V) bedeutet X ein Anion, vorzugsweise Chlorid, Sulfat/2, Nitrat, Formiat, Acetat, Tallat oder Mesylat (H₃C-SO").

Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das Schutzmittel zur Steigerung der Wirksamkeit ein aktives Schädlingsbekämpfungsmittel, vorzugsweise

(A) Alkylolboratester der Formel A, B(OR)₃, worin R C H_{2 +},

(worin η eine ganze Zahl von 12 bis 22 ist), bedeutet,

(B) Alkylainmoniumsulfamate der Formel B, R (NH-. .SO- -NH₂) ,

worin R C H„ , (worin η eine ganze Zahl von 12 bis 16 ist), bedeutet, oder

(C) Alkylaminalkylate der Formel C, R,-NH₂-CO-O-R₂, worin R₁

C H₀ ,_Ί (worin η eine ganze Zahl von 12 bis 16 ist), und η 2n+l

R„ C H„ ,, (worin η eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist), λ η 2η+1

bedeuten.

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Im folgenden werden an Hand von Beispielen bevorzugte Aus führungsformen der Erfindung näher erläutert. Falls nicht anders angegeben, sind alle Angaben in "Teilen" Gewichtsangaben.

Beispiel 1

Es wurde ein Schutzanstrich hergestellt, indem in

12 Teilen Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer

12 " Xylol

26 " 4-Methylpentanon-(2)

2 " Tributoxyäthylphosphat

1,5 " "Acridin-Orange" (CI. 46005)

0,5 " Boratester des Stearylcetylalkohols

0,7 " polymeres Dispergiermittel

1,8 " Schleimharz

die beiden folgenden Verbindungen dispergiert wurden:

42 Teile Cuprooxyd

1,5 Teile Dimagnesiumtrisilicat

100,0 Teile Anstrichmittel

Oberflächen, die mit dem obigen Schutzanstrich versehen worden waren, ergaben unter Bedingungen, unter denen starker Bewuchs auftrat, einen mindestens um 6 Monate längeren Schutz gegen Bewuchs mit Meereslebewesen als mit den bisher bekannten Schutzanstrichen erzielbar ist.

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Beispiel 2

Es wurde ein Schutzanstrich hergestellt, indem in

6,5 Teilen Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer

12,5 " Xylol

3 " Schleimharz

" 4-Methylpentanon-(2)

1 " Tritolylphosphat

3 " "Brilliantgrün-Farbbase"

4,5 " destilliertes Tallöl, Fraktion 25-30

0,7 " polymeres Dispergiermittel

die folgende Verbindung dispergiert wurde: 49,8 Teile Cuprooxyd

100,0 Teile Anstrichmittel

Dieser Schutzanstrich schützt damit überzogene Oberflächen unter schwierigen Bedingungen, unter denen starker Bewuchs durch Meereslebewesen auftreten müsste, mindestens 6 Monate lang gegen Bewuchs.

Beispiel 3

Es wurde ein Schutzanstrich hergestellt, indem in

4,5 Teilen Schleimgummi (gum rosin)

5,5 " Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer

12,4 " Xylol

17,8 " 4-Methylpentanon-(2)

2 " Aethylamylketon

1 " "Acridin orange" (CI. 46005) 1,5 " Morpholin

2 " Tributoxyäthylphosphat

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die folgende Verbindung dispergiert wurde: 53,3 Teile Cuprooxyd

100,0 Teile Anstrichmittel-

Dieser Schutzanstrich schützt damit überzogene Oberflächen unter schwierigen Bedingungen, unter denen starker Bewuchs durch Meereslebewesen auftreten müsste, mindestens 8 Monate lang gegen Bewuchs.

Beispiel 4

Es wurde ein Schutzanstrich hergestellt, indem in

5,5 Teilen Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer

4.5 " Schleimharz

1.8 " mehrbas.-Terpensäure-Polymer 10,9 " Xylol

1.6 " Tritolylphosphat

1.7 " Kristallviolettbase

4.9 " destilliertes Tallöl, Fraktion 25-30 1,5 " Aethylamylketon

14,0 " 4-Methylpentanon-(2)
1,2 " polymeres Dispergiermittel

die folgende Verbindung dispergiert wurde: 53,0 Teile Cuprooxyd

100,0 Teile Anstrichmittel

Dieser Schutzanstrich schützt damit überzogene Oberflächen unter schwierigen Bedingungen, unter denen starker Bewuchs durch Meereslebewesen auftreten müsste, mindestens 7 Monate lang gegen Bewuchs. ^ /?'

/ ♦

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Claims

Patentansprüche

worin R Wasserstoff, Amino, Methyl, Aethyl, Methoxy,

2
Chlor, Nitro oder Phenyl, R Wasserstoff, Amino, Methyl,

3 Methoxy, Chlor, Nitro oder Dimethylamino, R Wasserstoff, Amino, Methyl, Dimethyl, Methoxy, Aethoxy, Carbomethoxy,

Chlor, Nitro, Phenyl, Cyano oder Carbamyl, R Wasserstoff, Amino, Methyl, Methoxy, Chlor oder Nitro, R Wasserstoff, Amino, Methylamino, ß-Hydroxyäthylamino oder ω-Aminoäthyl, R Wasserstoff, Amino oder Methyl,

7 R

R Wasserstoff, Amino, Methyl, Methoxy oder Chlor, R Wasserstoff, Amino, Dimethylamino, Nitro oder Chlor,

9
R Wasserstoff οι

Methyl bedeuten,

9 10

R Wasserstoff oder Methyl und R Wasserstoff oder

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ORIGINAL INSPECTED

- sr -

(II) Salze von Hexaalkyltriammoniumbenzolen der Formel II

N (R)

N⁺(R)

(ID

worin R Wasserstoff, Methyl oder Aethyl bedeutet,
(III) ein Salz eines Tetraalkyl-p-diaminotriphenylcarbinols der Formel III

N(R)

(III)

worin R Methyl oder Aethyl bedeutet,

(IV) ein Kupferkomplex eines ß-Alkylaminoalkylats der Formel IV, R¹-NH-R²-CO-O-Cu-O-CO-R²-NH-R¹, worin R^{1 c} _n ^H _2n+i

(worin η eine ganze Zahl von 12 bis 22 ist), und

R O oder C H„ (worin η eine ganze Zahl von 2 bis 4 η 2n ^

ist), bedeuten, und/oder

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(V) ein Salz des 2,T-Diamino-lO-äthyl-^phenylphenanthridiums

(V)

wobei in den Formeln X ein Anion ist,

2. Anstrichmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel I, II, III oder V, worin X Chlorid, Sulfat/2, Nitrat, Formiat, Acetat, Tallat oder Mesylat (H₃C-SOo) bedeutet, enthält.

3. Anstrichmittel gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem mindestens eine der folgenden Verbindungen enthält:

(A) einen Alkylolboratester der Formel A, B(OR)-., worin R C EL· , (worin η eine ganze Zahl von 12 bis 22 ist), bedeutet,

(B) ein Alkylammoniumsulf amat der Formel B, R(NH^. .SO-. .NH„) ,

worin R C EL· ,, (worin η eine ganze Zahl von 12 bis η zn+±

ist.) , bedeutet, und/oder

(C) ein Alkylaminalkylat der Formel C, R,-NH₂-CO-O-R₂, worin R, C H₂ , (worin η eine ganze Zahl von 12 bis 16 ist)

und R„ C H„ ,, (worin η eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist), λ η zn+i

bedeuten.

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4. Verfahren zur Herstellung des Anstrichmittels gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der Formel I bis V mit einer"Anstrichmittelgrundmasse vermischt wird.

5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Anstrichmittelgrundmasse ausserdem mindestens eine der Verbindungen der Formeln (A) bis (C) zugemischt wird.

6. Verwendung des Anstrichmittels gemäss einem der Ansprüche

1 bis 4 zum Schutz von Unterwasseroberflächen, insbesondere Schiffsböden, gegen Bewuchs mit Meeresorganismen, dadurch gekennzeichnet, dass die zu schützenden Oberflächen mit einem Schutzanstrich des Anstrichmittels gemäss Patentanspruch 1 versehen werden.

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