DE2640969C2 - Anstrichmittel - Google Patents
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Description
12 Teilen Vinylchlorld/Vinylacetat-Copolymer 12 Teilen Xylol
26 Teilen 4-Methylpentanon-(2) " 2 Teilen Trlbutoxyäthylphosphat
1,5 Teilen »Acridin-Orange« (CI. 46005) 0,5 Teilen Boratester des Stearylcetylalkohols
0,7 Teilen polymeres Dispergiermittel 1,8 Teilen Schleimharz
die beiden folgenden Verbindungen dispergiert wurden:
Anstrichmittel für Unterwasserflächen, wie Schiffsbö- 42 Teile
den oder Unterwasserbauten, die metallische Giftstoffe 1,5 Teile
wie Kupfertf)- oder Zinkoxid oder eine Organozinnverbindung
in einer Grundmasse eines synthetischen Harzes disperglert enthalten, sind allgemein bekannt.
Solche Mittel enthalten häufig einen Aktivator für das Gift, beispielsweise ein Schleimharz. Ferner können
derartige Anstrichmittel z. B. gemäß DE-AS 12 53 844 anstelle der metallischen Giftstoffe organische Gifte wie
Chinoxallnverbindungen als alleinige bewuchsverhindernde Wirkstoffe oder gemäß dem dortigen Beispiel 4
auch zusammen mit herkömmlichen anorganischen Giftstoffen enthalten.
Die Wirksamkeit solcher metallische Giftstoffe enthaltenden Anstrichmittel zur Verhinderung des
Wachstums von Schleim, Algen, Rankenfußkrebsen in (Entenmuscheln) und anderen Organismen beruht auf
der fortschreitenden Auslaugung des giftigen Metallions aus dem Anstrich, wobei für die anhaltende toxische
Wirkung weiteres Metall verfügbar bleibt. Theoretisch soll das Schutzmittel so lange wirksam bleiben, bis die
Gesamtmenge des Metalls erschöpft ist. Es wurde jedoch festgestellt, daß die bekannten Schutzanstriche
bereits vorher unwirksam werden. Dieses beruht Im wesentlichen darauf, daß Im Wasser Schwefel produzierende
Bakterien vorhanden sind, die z. B. die Kupferbzw. Zinkverbindungen In das entsprechende Sulfid
überführen, d. h. in eine Form, in der die Schwermetallglfte
gegen Rankenfußkrebse und dergleichen nicht mehr wirksam sind. Es wird angenommen, daß dieses
auf einer durch die Bakterien verursachten Reduktion von Im Seewasser vorhandenen Sulfatlonen zu SuIfIdIonen
beruht.
Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ein
Anstrichmittel für Unterwasseroberflächen vorzuschlagen, das eine länger dauernde Wirksamkeit besitzt.
Überraschenderwelse wurde nun gefunden, daß die
Inhibierende Wirkung der Bakterien verhindert werden kann, wenn man dem Schutzanstrich eine kleine Menge
einer der folgenden Verbindungen zusetzt:
3,6-Bis-dlmethylamlnoacrldln (»Acridln Orange« in
CI 46005), ein Salz des Hexamethyl-p-rosanllins (»Kristallviolett«),
ein Salz des Tetraethyl-p-dlamlnotrlphenylcarblnols
(»Brillantgrün«). *o
Demzufolge wird zur Lösung der obigen Aufgabe ein Anstrichmittel für Unterwasseroberflächen gemäß
Patentanspruch vorgeschlagen.
Im folgenden werden an Hand von Beispielen bevorzugte
Ausführungsformen der Erfindung näher erläutert. Falls nichts anderes angegeben, sind alle Angaben
In »Teilen« Gewichtsangaben.
Kupfer(D-OxId
Dlmagneslumtrisilacat
Dlmagneslumtrisilacat
100,0 Teile Anstrichmittel
Oberflächen, die mit dem obigen Schutzanstrich verseherf worden waren, ergaben unter Bedingungen,
unter denen starker Bewuchs auftrat, einen mindestens um 6 Monate längeren Schutz gegen Bewuchs mit
Meereslebewesen als mit den bisher bekannten Schutzanstrichen erzielbar ist.
Beispiel 2
Es wurde ein Schutzanstrichmittel hergestellt, indem
Es wurde ein Schutzanstrichmittel hergestellt, indem
6,5 Teilen Vlnylchlorld/Vlnylacetat-Copolymer
12,5 Teilen Xylol
3 Teilen Schleimharz
19 Teilen 4-Methylpentanon-(2) 1 Teilen Tritolylphosphat
19 Teilen 4-Methylpentanon-(2) 1 Teilen Tritolylphosphat
3 Teilen »Brillantgrün«
4,5 Teilen destilliertes Tallöl, Fraktion 25 bis 30 0,7 Teilen polymerers Dispergiermittel
die folgende Verbindung disperglert wurde:
49,8 Teile Kupfer(I)-oxld
100,0 Teile Anstrichmittel
100,0 Teile Anstrichmittel
Dieser Schutzanstrich schützt damit überzogene'
Oberflächen unter schwierigen Bedingungen, unter denen starker Bewuchs durch Meereslebewesen auftreten
müßte, mindestens 6 Monate lang gegen Bewuchs.
Beispiel 3
Es wurde ein Schutzanstrichmittel hergestellt, Indem
Es wurde ein Schutzanstrichmittel hergestellt, Indem
4,5 Teilen Schleimgummi
5,5 Teilen Vinylchlorld/Vlnylacetat-Copolymer
12,4 Teilen Xylol
17,8 Teilen 4-Methylpentanon-(2) 2 Teilen Äthylamylketon
17,8 Teilen 4-Methylpentanon-(2) 2 Teilen Äthylamylketon
1 Teilen »Acridln orange« (CI. 46005) 1,5 Teilen Morpholln
2 Teilen Trlbutoxyäthylphosphat
die folgende Verbindung disperglert wurde:
53,3 Teile Kupfer(l)-oxid
100,0 Teile Anstrichmittel
Dieser Schutzanstrich schützt damit überzogene Oberflächen unter schwierigen Bedingungen, unter
denen starker Bewuchs durch Meereslebewesen auftreten müßte, mindestens 8 Monate gegen Bewuchs.
Es wurde ein Schutzanstrichmittel hergestellt, indem
die folgende Verbindung dlspergißrt wurde:
53,0TeIIe Kupfer(l)-oxld
100,0 Teile Anstrichmittel
100,0 Teile Anstrichmittel
Dieser Schutzanstrich schützt damit überzogene Oberflachen unter schwierigen Bedingungen, unter
denen starker Bewuchs durcii Meefcslebewesen auftreten
müßte, mindestens 7 Monate lang gegen Bewuchs.
Vergleichsversuche
Die Anstrichmittel gemäß Erfindung wurden an der Westküste von Schottland (Tobermory Bay) In zwei
verschiedenen Zeiträumen unabhängig voneinander untersucht; es wurden Probebleche mit einer Abmessung
von 20 χ 15 cm so lange In 2 Meter Tiefe belassen, bis sich ein Befall zeigte. Es wurden Zelten bestimmt,
während welcher die Probebleche keinen sichtbaren Bewuchs, schleimigen Befall, bzw. Tang oder Bewuchs
von Tieren oder Muscheln auf 100% der Testfläche zeigten.
Als Vergleich wurden die drei folgenden Schutzanstriche
untersucht:
Anstrich A,
ein handelsüblicher Anstrich nach US-amerikanischer Spezifikation MIL-P-15 931 der folgenden Zusammensetzung:
Kupfer(I)-Oxld
Vinylchlortd/Vinylacetat-Mlschpolymer (87: 13)
Kolophonium
Trlcresylphosphat
Methylisobutylketon
Xylol
Vinylchlortd/Vinylacetat-Mlschpolymer (87: 13)
Kolophonium
Trlcresylphosphat
Methylisobutylketon
Xylol
55,3 Gew.-Teile 5,5 Gew.-Teile
5,5 Gew.-Teile
2,1 Gew.-Teile
19,1 Gew.-Teile
12,5 Gew.-Teile
Anstrich B,
5,5 Teilen Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer !5
4.5 Teilen Schleimharz
1.8 Teilen mehrbas.-Terpensäure-PoIymer 10,9 Teilen Xylol
1.6 Teilen Tritolylphosphat
1.7 Teilen »Kristallviolett«
4.9 Teilen ^stllllertes Tallöl, Fraktion 25 bis 30
1,5 Teilen Aihylamylketon
14,0 Teilen 4-MethyIpentanon-{2) 1,2 Teilen polymeres Dispergiermittel
ein als »Paint No. 4« von V. Rascio et al in JOCCA 61, 383, (1978) beschriebener hochwertiger Antifoulinganstrich
der folgenden Zusammensetzung:
25 KupfeKD-Oxid
Zinkoxid
Calciumcarbonat
Harz
Zinkoxid
Calciumcarbonat
Harz
Phenolharz/Lelnstandöl 2: 1
30% Calciumnaphthenat
20% Zlnknapthtenat
Lösungsmittel
30% Calciumnaphthenat
20% Zlnknapthtenat
Lösungsmittel
Anstrich C,
41,0 Gew.-Teile 4,5 Gew.-Teile 5,0 Gew.-Teile
17,3 Gew.-Teile 5,7 Gew.-Teile 2,5 Gew.-Teile 1,0 Gew.-Teüe
23,0 Gew.-Teile
analog Beispiel 4 der DE-AS 12 53 844 gemäß folgender Zusammensetzung hergestellt wurde:
30
35
40
2,3,7-Trichlor-6-nltrochinoxalin 8,0
Kupfer(I)-oxId 5,0
y-HexachlorcycIohexan 5,0
Zinkoxid 10,0
Rotes Eisenoxid 15,0
Talkum 7,0
Kolophonium 22,0
Polyacrylharz (40%ig) 15,0
Dloctylphthalat 2,0
Lackbenzin 11,0
Gew. Gew. Gew. Gew. Gew.
Gew. Gew. Gew. Gew. Gew.
-Teile -Teile -Teile -Teile -Teile -Teile -Teile -Teile -Teile -Teile
Ein Vergleich der Anstriche A, B und C den erfindungsgemäßen Anstrichmitteln
folgenden Ergebnisse:
gegenüber zeigte die
45
Uniersuchte Anstriche
Befallfrele Zeit
Versuchsreihe I Versuchsreihe II
Anstrich A 50 Anstrich B Anstrich C gem. Beispiel 1
gern Beispiel 2 gem. Beispiel 3 55 gem. Beispiel 4
4 Monate
5 Monate
5 Monate
12 Monate
12 Monate
6 Monate
8 Monate
8 Monate
7 Monate
4,5 Monate
6 Monate
6 Monate 18 Monate
7 Monate 10 Monate
8 Monate
Claims (1)
- Patentansprüche:Anstrichmittel für Unterwasseroberflächen, insbesondere Schiffsböden, das in einer Harzgrundmasse mindestens einen metallischen Giftstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es zur Verbesserung der bewuchsverhtndernden Wirksamkeit 3,6-Bis-dimethyhlaminoacridin (»Acridln Orange« CI 46005), Salze des Hexametyl-p-rasanilins (»Kristallviolett«) und/oder ein Salz des Tetraethyl-p-diaminotriphenylcarbinols (»Brillantgrün«) enthält.Beispiel 1
Es wurde ein Schutzanstrichmittel hergestellt, indem
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