DE2635545A1 - Neue terpenderivate und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
Neue terpenderivate und verfahren zu ihrer herstellungInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
Description
Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann - Dr. R. Koenigsberger
Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-lng. F. Klingseisen - Dr. F. Zumstein jun.
PATENTANWÄLTE
KTO.-NR. 397997. BLZ 70030600
97/io/n
Case 890
Case 890
ANIC S.ρ.Α., Palermo/Italien Neue Terpenderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
Die Erfindung betrifft neue Terpenderivate, und insbesondere
Nitrile der allgemeinen Formel
12 34 56 7 8
222| 3
CH3 CH3
worin die freien Valenzen der Kohlenstoffatome in 2- und 3-Stellung
durch Wasserstoff bzw. Hydroxy gesättigt sind oder sich beide Valenzen unter Bildung einer olefinischen Doppel
bindung zwischen den beiden Kohlenstoffatomen gegenseitig absättigten.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Nitrile.
Insbesondere betrifft die Erfindung
609886/1212
3,T-Dimethyl-S-hydroxy-octannitril (I)
8 CH3
3,7-Dimethyl-2-octennitril (II)
CH3 8 CH3
und das Verfahren zu ihrer Herstellung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen, und insbesondere (II), besitzen einen charakteristischen angenehmen Geruch, der es
ermöglicht, sie in Parfüms bzw. Duftstoffen zu verwenden, und der es insbesondere ermöglicht, sie in Formulxerungen
zusammen mit anderen bekannten Verbindungen oder Parfüm-Mischungen
für Seifen, Kosmetika, Deodorants und dergleichen zu verwenden.In diesem Sinne können sie mit Vorteil unter anderem
das 3,7-Dimethyl-2,6-octennitril (III)
609886/1212
welches am besten als Geranonitril bekannt ist, ersetzen,
demgegenüber sie eine süßere Duftnote und eine verbesserte chemische Stabilität aufweisen.
In diesem Zusammenhang ist zu bemerken, daß, während Geranonitril bei der Behandlung während einiger Tage bei Raumtemperatur
mit einer Mischung aus 98 % Schwefelsäure und Eisessig in Volumenanteilen, von 5 bis 25 bei Zugabe von Wasser
zu wenig flüchtigen teerartigen Substanzen führt, die Verbindung (II), die in den 6- und 7-Stellungen gesättigt ist, unverändert
bleibt.
Eine weitere wichtige Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen
ist ihre Verwendung als Zwischenprodukte in einer Vielzahl von organischen Synthesen.
Ihre Herstellung erfolgt unter Verwendung von 3,7-Dimethyl-3-hydroxy-6-octennitri1
(IV)
als Ausgangsmaterial, welches seinerseits nach dem in der
BE-PS 834 897 beschriebenen Verfahren hergestellt werden kann, und ist in den nachstehenden Beispielen veranschaulicht.
609886/1 212 ·
_ 4 —
5,28 g S^-Dimethyl-S-hydroxy-e-octennitril (IV) in 25 ml
Hexan werden mit Hilfe von 0,52 g Palladium auf Aktivkohle (5 Gewichts-% Pd) unter Rühren in einer Glasapparatur bei
Raumtemperatur hydriert, wobei der Wasserstoffdruck
760 ί 100 mm Hg abs. betrug.
Die Absorption der stöchiometrisehen Wasserstoffmenge in
Bezug auf die Sättigung der Doppelbindung von IV erfordert etwa 1 Stunde.
Bei Beendigung dieser Reaktion wird der Katalysator abfiltriert und das Lösungsmittel unter Vakuum verdampft, und es
wird 3,7-Dimethyl-3-hydroxy-octannitril (I) mit einer Umwandlungsrate
und einer Selektivität von jeweils über 90 % erhalten.
Durch anschließende Destillation im Vakuum mit Hilfe einer Vigreux-Kolonne wird ein Produkt in einer 98%-igen Reinheit
erhalter
beträgt.
beträgt.
erhalten, dessen Siedepunkt 83 bis 84°C bei 0,3 mm Hg abs
Die Verbindung I wird unter demselben Verhältnis der Reaktionsteilnehmer
wie in Beispiel 1 erhalten, jedoch unter Durchführung der Hydrierung in einem Stahl-Autoklaven unter
einem Anfangs-Wasserstoffüberdruck von 8,6 kg/cm ·
Die Verfahrensweise der Isolierung und Reinigung des Produkts war ähnlich der in Beispiel 1 beschriebenen.
2 g 3,7-Dimethyl-3-hydroxy-octannitril (I) und 3 g basisches
Woelm-Aluminiumoxyd wurden 1 l/2 Stunden bei 220 bis 230°C
unter einem Stickstoffstrom in einem Glaskolben gehalten, der mit einem Blasenkondensator versehen war, der mit Wasser
gekühlt wurde. 609 886/ 1212
Bei Beendigung der Reaktion wurde die Mischung auf Raumtemperatur abkühlen gelassen, die Reaktionsmasse in Äthyläther
aufgenommen und filtriert, wonach das Lösungsmittel gründlich verdampft wurde.
aufgenommen und filtriert, wonach das Lösungsmittel gründlich verdampft wurde.
Es wurde so 3,7-Dimethyl-2-octennitril (II) erhalten, welches
aus einer Mischung der eis- und trans-Isomeren im Verhältnis
von etwa 45/55 besteht, wobei die Selektivität nicht weniger als 90 % beträgt.
Das Produkt (II) kann mit einer Reinheit von etwa 98 % erhalten werden, indem man den vorstehend beschriebenen Rückstand
einer Destillation im Vakuum unterwirft und das Produkt sammelt, das unter einem abs«, Druck von 0,1 mm Hg bei 52 bis 53 C
siedet.
Die Charakterisierung der in Rede stehenden Verbindungen erfolgte IR-, NMR- und massenspektroskopisch.
Das IR-Spektrum bestätigt die Anwesenheit folgender funktioneilen
Gruppen:
-' OH
3460 cm
-1
-C = N (nicht konjugiert) 2252 cm*" yfür Verbindung (I)
- C-O eines tert.Alkohols 1153 cm
= C-H 3045 cm
-C=N (α-ständig konj.) 2215 cm
C = C (konjugiert) 1630 cm" *= C-H (Streckschwingung) 700 cm
-1
-1
-1
-1
\für Verbindung (IIj
Die NMR-Analyse (Lösungsmittel CCl4, interner Standard HMDS)
ergab folgende charakteristische Signale:
609886/1212
0H 3,23 parts per million (ppm J
'CH2-(2) 2,42 ppm )
CH2H 4)" ) ]
CH ^ 1,45-ppm )
CH3 ( ■ )
CH - (5 6 ) 1Y2^ PPm )für Verbindung (I)
CHo ( )
CV · 0,83 ppm )
CH3
CH 5 »03 ppm (
CH0- (4) 2,08 ppm J
(eis- oder, trans-) 1»98 ppm (
3 (
CJ (trans- oder eis-) 1,85 ppm )für Verbindung (II)
CH2 - (6 } 1,50 ppm <
2 - (5 ) I
- CH 1,20 ppm (
C 0,81 ppm (
Massenspektrometxsch wurden die Molekulargewichte (169 für I und 151 für II) und die jeweiligen erwarteten Strukturen bestätigt.
60 9886/1212
Claims (2)
- Patentansprü eheNitrile der allgemeinen FormelCU - CH - C - CH. - CH. - CH - CH - CHI222ICH3 . CH3worin die freien Valenzen der Kohlenstoffatome in 2- und 3-Stellung durch Wasserstoff bzw. Hydroxy abgesättigt sind oder diese freien Valenzen gegenseitig unter Bildung einer olefinischen Doppelbindung zwischen den beiden Kohlenstoffatomen abgesättigt sind.
- 2. Verfahren zur Herstellung der Nitrile gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 3,7-Dimethyl-3-hydroxy-^- octennitril hydriert und gegebenenfalls die erhaltene Verbindung dehydratisiert.609886/ 1212
ORIGINAL INSPECTED
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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