CH628024A5 - Process for preparing 3,7-dimethyl-2-octenenitrile - Google Patents

Description

La presente invenzione concerne un procedimento per la preparazione del 3,7-dimetil-2-ottenenitrile avente la formula (II)

meglio noto come geranonitrile, rispetto al quale hanno profumo più dolce e maggiore stabilità chimica.

60 A tale proposito c'è da rilevare che mentre il geranonitrile per trattamento di alcuni giorni a temperatura ambiente con una miscela di H2S04 98% e CH3COOH glaciale 5/25 voi. dà luogo in seguito ad aggiunta di acqua a formazione di sostanze peciose poco volatili, il composto II, sa-65 turo in 6-7, rimane praticamente inalterato.

Il procedimento per la preparazione del 3,7-dimetil-2--ottenenitrile secondo l'invenzione è caratterizzato nella rivendicazione 1 precedente.

3

628024

Un'altra importante applicazione dei composti suddetti consiste nel loro impiego quali intermedi in numerose sintesi organiche.

Esempio 1

5,28 g di 3,7-dimetil-3-idrossi-6-ottenenitrile in 25 cc di esano, addizionati di 0,52 g di palladio su carbone al 5 % peso, vengono idrogenati sotto agitazione, in apparecchiatura di vetro, a temperatura ambiente e con una pressione di idrogeno di 760 ± 100 mm Hg assoluti.

L'assorbimento dell'idrogeno stechiometrico rispetto alla saturazione del doppio legame di IV dura un'ora circa.

Al termine si filtra il catalizzatore e si evapora sotto vuoto il solvente, recuperando il 3,7-dimetil-3-idrossiottano-nitrile (I) con una conversione ed una selettività superiori al 90%.

Per successiva distillazione sotto vuoto con Vigreux si ottiene un prodotto e purezza —98% che bolle a 83-4°C a 0,3 mm Hg.

Esempio 2

Il composto I si ottiene con gli stessi rapporti tra i reattivi dell'esempio 1, ma effettuando l'idrogenazione in autoclave di acciaio con una pressione iniziale di idrogeno di 8,6 kg/cm2 rei.

Le modalità di recupero e purificazione del prodotto sono identiche all'esempio precedente.

Esempio 3

2 g di 3,7-dimetil-3-idrossi-ottanonitrile (I) e 3 g di ossido di alluminio Woelm basico vengono tenuti per un'ora e mezza a 220-230°C in corrente di azoto in un pallone di vetro munito di condensatore a bolle raffreddato ad acqua.

Al termine si lascia raffreddare fino a temperatura ambiente, si riprende la massa di reazione con etere etilico e si filtra, evaporando quindi completamente il solvente.

Si ottiene così il 3,7-dimetil-2-ottenenitrile (II) — costituito da una miscela di isomeri eis e trans in rapporto •—45/55 — con conversione e selettività ^90%.

Il prodotto II può ottenersi puro al 98 % ca. sottoponendo il precedente residuo a distillazione sotto vuoto e raccogliendo il prodotto bollente a 52-53°C a 0,1 mmHg.

La caratterizzazione dei composti in oggetto è stata effettuata mediante analisi IR, NMR e massa.

Lo spettro IR conferma la presenza dei gruppi funzionali seguenti:

OH 3460 cmJ

C = N non coniugato 2252 cm-1 C — O di un alcool terziario 1153 cm-1

io = C - H

= C = N coniugato in a

C = C coniugato = C — H (stretching)

3045 cm-1 2215 cm-1 1630 cm-1 700 cm-1

composto (I)

composto (II)

15 L'analisi NMR (solvente CC14, standard interno HMDS) ha evidenziato i seguenti segnali caratteristici:

- OH

- CH2- (2) 20 - CH2- (4)

- CH;C

- CH,

- CH,

(5,6)

25

30

35

CH3 ~CH,

3.23 ppm 2,42 ppm

1,45 ppm

1.24 ppm

0,83 ppm composto (I)

= ch

5,03 ppm

- ch2- (4)

2,08 ppm

- ch3 eis (o trans)

1,98 ppm

- ch3 trans (o eis)

1,85 ppm

- ch2- (6) !

1,50 ppm

- ch2- (5) /

- c«^

1,20 ppm ch3

0,81 ppm

CH,

composto (II)

40

La spettrometria di massa conferma i pesi molecolari (169 per I e 151 per II) e le rispettive strutture postulate.

v

Claims (6)

1. 628024

   2

   RIVENDICAZIONI 1. Procedimento per la preparazione del 3,7-dimetil-2--ottenenitrile avente formula (II)
2. CH.

   4 CH

   4 CH,

   5 CH,

   •CH

   I

   CN

   10

   \

   6

   CH,

   7 CH

   (II)

   (II)

   15

   CH3 8 3

   detto procedimento essendo caratterizzato dal fatto che si idrogena il 3,7-dimetil-3-idrossi-6-ottenenitriIe in presenza di un catalizzatore di idrogenazione per ottenere il 3,7-dimetil--3-idrossi-ottanonitrile avente formula (I)

   7 CH

   OH3 8 T=H3

   20 II composto intermedio nel procedimento rivendicato nella rivendicazione 1 è il

   25

   4 CH

   5 CH

   30

   35

   4 CH

   5 CH

   (I)

   3,7-dimetil-3-idrossi-ottano-nitrile di formula (I)

   e si disidrata poi il composto così ottenuto in presenza di un catalizzatore di disidratazione a temperature comprese tra 220°C e 230°C in ambiente di gas inerte per ottenere il 3,7-dimetil-2-ottenenitrile di formuia (II) sotto forma di una miscela di isomeri «eis» e «trans».
3. 2. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detto catalizzatore di idrogenazione è palladio metallico.
4. 3. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detto catalizzatore di disidratazione è un alluminio basico.
5. 4. 3,7-dimetil-2-ottenenitrile (II) ottenuto col procedimento secondo la rivendicazione 1.
6. 5. Uso del 3,7-dimetil-2-ottenenitrile (II) secondo la rivendicazione 4, in composizioni profumanti per saponeria e cosmetica.

   40

   I composti in oggetto — ed in particolare il II — posseggono un odore caratteristico gradevole che ne rende possibile l'impiego come profumi e più in particolare per la 45 formulazione (assieme ad altri prodotti noti) di miscele profumate impiegabili in saponi, cosmetici, deodoranti e simili. In tal senso possono tra l'altro sostituire vantaggiosamente il 3,7-dimetil-2,6-ottenenitrile (III)

   50

   55

   A

   X

   CN

   (IH)