PL101728B1 - Method of producing a new terpene derivative - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowej pochodnej terpenowej, takiej jak 3,7-dwumetylo-3- hydroksyoktanonitryl o wzorze 1.

Zwiazek ten posiada charakterystyczny, przyjemny zapach, dzieki któremu uzywa sie go jako perfum, a ponadto szczególnie w polaczeniu z innymi znanymi zwiazkami do wytwarzania perfumowanych mieszanek, stosowanych w produkcji mydel, kosmetyków, dezodorantów i tym podobnych artykulów. W tym znaczeniu, mozna nim korzystnie zastapic, miedzy innymi 3,7-dwumetylooktadieno-2,6-nitryl o wzorze 3 najlepiej znany jako geranonitryl, w porównaniu z którym ma on delikatniejszy charakter i lepsza stabilnosc chemiczna.

W zwiazku z tym nalezy zaznaczyc, ze podczas gdy geranonitryl wskutek potraktowania go w ciagu paru dni w temperaturze pokojowej mieszanina zawierajaca 98% H2S04 i lodowaty kwas octowy w stosunku objetoscio¬ wym 5 :25, przechodzi, po dodaniu wody, w nieznacznie lotne, smoliste substancje, to zwiazek o wzorze 1 nasycony w pozycjach 6 i 7, pozostaje niezmieniony.

Zastosowany jako produkt wyjsciowy 3,7-dwurnetylo-3-hydroksy-6-oktenonitryl jest nienasyconym sród- , kiem zapachowym i jego podwójne wiazanie jest przyczyna niestabilnosci w czasie starzenia sie, poniewaz wystawiony na utlenianie w powietrzu i dzialanie czynników chemicznych moze tracic szybko wlasciwosci zapachowe.

Natomiast nasycony produkt koncowy otrzymany przez hydrogenacje podwójnego wiazania jest bardziej stabilny, tak ze wlasciwosci zapachowe moga byc utrzymane w ciagu o wiele dluzszego czasu. Takwiec produkt koncowy bedacy zwiazkiem nasyconym jest bardziej stabilny w stosunku do kwasów, zasad i czynników atmosferycznych. 3,7-dwumetylo-3-hydroksyokteno-6-nitryl o wzorze 2 z kolei mozna otrzymac za pomoca oryginalnej syntezy, przedstawionej w zgloszeniu patentowym tego samego zglaszajacego. Sposób wedlug wynalazku ilustruja nastepujace przyklady: Przyklad I. 5,28 g 3^dwumetylo-3-hydroksyokteno-6-nitrylu o wzorze 2 w 25 ml heksanu z dodat¬ kiem 0,52 g palladu osadzonego na weglu aktywowanym (5% Pd wagowo), uwodarnia sie podczas mieszania,101 728 w aparaturze szklanej, w temperaturze pokojowej i pod cisnieniem wodoru = 760 ± 100 mm Hg, cisnienie bezwzgledne.

Proces absorpcji stechiometrycznej ilosci wodoru, odpowiedniej do wysycania wiazania podwójnego zachodzi wciagu okolo 1 godziny. Po zakonczeniu tego etapu, katalizator odfiltrowuje sie, a rozpuszczalnik odparowuje pod próznia, zbierajac 3,7-dwumctylo-5-hydroksyoktanonitryl o wzorze I, otrzymujac zai^wno stopien przemiany jak i selektywnosc wieksza niz 90%. Nastepnie, w wyniku destylacji prózniowej na kolumnie Vigreux, otrzymuje sie produkt o czystosci okolo 98% i temperaturze wrzenia 83-84°C przy cisnieniu bezwglednym = 0,3 mm Hg.

Przyklad II. Zwiazek o wzorze 1 otrzymuje sie z reagentów zmieszanych w stosunku takim samym jak w przykladzie I, lecz proces uwodornienia prowadzi sie w stalowym autoklawie przy poczatkowym cisnieniu wodoru = 8,6 kg/cm3 (nadcisnienie).

Sposób zbierania i oczyszczania produktu jest taki sarn jak w przykladzie I.

Charakterystyke zwiazku otrzymanego sposobem wedlug wynalazl przeprowadzono przy ^stosowaniu analiz IR, NMR, i spektrografii masowej. * Widmo IR potwierdza istnienie nastepujacych grup funkcyjnych: -OH 3460 cm"1 -C^N (nie sprzezony) 23,52 cm"1 dla zwiazku o wzorze 1 -C-0 z III-rz.alkoholu 1153 cm-1 =C-H 3045 cm-1 Analiza NMR (rozpuszczalnik CCl4rwewnetrzny normalny HMDS) wykazala nastepujace charakterystyczne sygnaly: -OH 3,23 czesci na milion (cznm) -CH2-(2) 2,42 cznm -CH2-(4) 1,45 cznm CH -CH3 1,24 cznm dla zwiazku o wzorze 1 -CH2-(5,6) CH3 0,83 cznm CH3 Spektrometria masowa potwierdza ciezary czasteczkowe (J69 dla zwiazku o wzorze 1) i odpowiednio oczekiwana strukture.

Claims (1)

1. Zastrzeze ni e patentowe Sposób wytwarzania nowej pochodnej terpenowej, takiej jak 3,7-dwumetylo-3-hydroksyotanonitryl o wzo¬ rze 1,znamienny ty m, ze 3,7-dwumetylo-3-hydroksyoktanonitryl o wzorze 2 poddaje sie uwodornieniu w obecosci palladu jako katalizatora lub w stalowym autoklawie pod cisnieniem.101 728 CH3 I /OH 4CH2 2CH: sCH2 iCN 6CH2 7CH 8, CH3 bCH3 h/zor 1 CN Wzór Z Wzór 3