DE2631878A1

DE2631878A1 - Farbdiffusionsuebertragungsverfahren

Info

Publication number: DE2631878A1
Application number: DE19762631878
Authority: DE
Inventors: Ronald Frederick Lambert; Howard Gardner Rogers
Original assignee: Polaroid Corp
Current assignee: Polaroid Corp
Priority date: 1975-07-16
Filing date: 1976-07-15
Publication date: 1977-02-03
Also published as: IT1062618B; DE2631878C2; US4057425A; CA1087435A; NL183853C; AU1586976A; FR2318443A1; NL183853B; JPS5510900B2; NL7607842A; JPS5215324A; FR2318443B1; GB1555534A; AU503229B2; BE844179A

Description

ffarbdiffusionsübertragungsverfahren

Die Erfindung bezieht sich auf die Farbphotographie, insbesondere auf photographische "Verfahren, die unter Verwendung von Entwicklerfarbstoffen zu Farbdiffusionsübertragungsbildern führen.

Ih der USA-Patentschrift 2 983 606 und zahlreichen anderen Patentschriften sind photographische Verfahren beschrieben, bei denen Batwicklerfarbstoffe verwendet werden, wobei unter Verwendung dieser Entwicklerfarbstoffe insbesondere farbige Diffusionsübertragungsbilder erzeugt werden.

Erfindungsgemäß soll eine verbesserte Temperaturbreite bei Diffusionsübertragungsverfahren mit Entwicklerfarbstoffen geschaffen werden.

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Die Erfindung betrifft somit in erster Linie ein Diffusionsübertragungsverfahren unter Verwendung von Entwicklerfarbstoffen, wobei eine verbesserte Temperaturbreite dadurch erzielt wird, daß das Verfahren unter Verwendung eines lichtempfindlichen Elements durchgeführt wird, das in einer Schicht ein 2-substituiertes Benzimidazol, z.B. 2-Phenyl-benzimidazol, enthält.

Ferner betrifft die Erfindung lichtempfindliche Elemente mit Entxiricklerfarbstoffen, die ein 2-substituiertes Benzimidazol, z.B. 2-Rienyl-benzimidazol, in einer an eine Silberhalogenid-Emulsionsschicht angrenzenden Schicht enthalten.

Im einzelnen ist die Erfindung auf photographische Verfahren gerichtet, in welchen das gewünschte Farbübertragungsbild ein mehrfarbiges Bild ist, das durch Entwicklung eines belichteten mehrfarbigen lichtempfindlichen Silberhalogenid-Elements mit einer Entwicklermasse, die zwischen zwei folienartigen Elementen verteilt wird, von denen eines eine Bildempfangsschicht enthält, erhalten worden ist. Die Entwicklermasse wird so aufgebracht, und zwischen den folienartigen Elementen eingeschlossen, daß sie andere Oberflächen der übereinanderliegenden Elemente nicht berührt oder benetzt, wodurch eine illmeinheit oder ein Sllmpaket erhalten wird, dessen Außenflächen trocken sind. Die Entwicklermasse, die viskos oder nicht viskos sein kann, wird vorzugsweise inviskoser Form aus einem einmalig verwendbaren zerstörbaren Behälter verteilt; diese durch Druck zerstörbaren Behälter mit Entwicklermasse werden häufig als "pods" bezeichnet.

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Mehrfarbige Diffusionsübertragungsbilder können unter Verwendung von Entwicklerfarbstoffen auf verschiedene Weise erhalten werden. Besonders brauchbar ist ein aus mehreren Schichten bestehendes, einheitliches lichtempfindliches Element, wie es beispielsweise in der USA-Patentschrift

2 983 606 (insbesondere Pig. 9) und in der USA-Patentschrift

3 345 163 beschrieben ist. Hierbei werden mindestens zwei selektiv sensibilisierte lichtempfindliche Schichten, die auf einer gemeinsamen Unterlage aufeinanderliegen, gleichzeitig und ohne !Trennung mit einer einzigen (gemeinsamen) Bildempfangsschicht entwickelt. Eine geeignete Anordnung dieses Typs zur Erzeugung von mehrfarbigen Bildern unter Anwendung der Prinzipien der subtraktiven Farbphotographie enthält eine Unterlage mit einer rotempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht, einer grünempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht und einer blauempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht, wobei den Emulsionen jeweils ein blaugrüner Entxiicklerfarbstoff, ein purpurner Entwicklerfarbstoff und ein gelber Entwicklerfarbstoff zugeordnet ist. Der Entwicklerfarbstoff kann z.B. in Form von Teilchen in der Silberhalogenid-Emulsionsschicht angeordnet sein, oder er kann in Form einer Schicht hinter (bezogen auf das einfallende Licht) der jeweiligen Silberhalogenid-Emulsionsschicht angeordnet sein. Jeder Satz aus Silberhalogenid- und zugeordneter Entwicklerfarbstoffschicht kann durch geeignete Zwischenschichten von anderen Sätzen getrennt sein, beispielsweise durch eine Schicht aus Gelatine, Polyvinylalkohol oder einem anderen, an sich bekannten polymeren Material. In gewissen Fällen kann es erwünscht sein, der grünempfindlichen Emulsion ein Gelbfilter vor zuschalt en, um eine falsche Belichtung dieser · Emulsion durch blaues Licht zu verhindern, wobei das Gelbfilter in der passend angeordneten Zwischenschicht enthalten sein kann. Ein getrenntes Gelbfilter ist jedoch nicht

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nötig, wenn ein gelber Entwicklerfarbstoff mit geeigneten Spektraleigenschaften in einer solchen Menge und einem solchen Zustand vorhanden ist, daß er als Gelbfilter wirkt. Verfahren und Bestandteile zur Herstellung dieser integralen mehrfarbigen lichtempfindlichen Elemente sind in zahlreichen Patentschriften beschrieben und somit bekannt.

Uach der Belichtung wird das lichtempfindliche Element mit Hilfe einer Entwicklermasse im Dunklen bearbeitet, beispielsweise durch Eintauchen, Überziehen, Besprühen, Überfließen usw. Das belichtete lichtempfindliche Element kann vor, während oder nach dem Aufbringen der Entwicklermasse auf ein folienartiges Element gelegt werden, das eine Bildempfangsschicht enthalten kann. Bei einer handelsüblichen Ausführungsform wird die Entwicklermasse in einer praktisch gleichmäßigen Schicht auf das lichtempfindliche Element aufgebracht, wenn dieses auf die Bildempfangsschicht gelegt wird. Die flüssige Entwicklermasse durchdringt die Schichten des lichtempfindlichen Elements und bewirkt die Entwicklung der darin enthaltenen latenten Bilder. Die Entwicklerfarbstoffe werden proportional zur Silberhalogenidentwicklung an den entwickelten Stellen bildmäßig unbeweglich gemacht oder gefällt. Diese Immobilisierung beruht mindestens zum Teil auf einer Änderung der Löslichkeitseigenschaften der Entwicklerfarbstoffe bei der Oxidation, insbesondere im Hinblick auf ihre Löslichkeit in alkalischer Lösung. An unentwickelten und teilweise entwickelten Stellen der Silberhalogenid-Emulsionsschichten sind die entsprechenden nichtoxidierten (nichtumgesetzten) Entwicklerfarbstoffe diffundierbar. Die Entwicklung liefert also als !"unktion des punktmäßigen Entwicklungsgrades einer Silberhalogenid-Emulsionsschicht eine bildmäßige Verteilung von nichtoxidiertem Entwicklerfarbstoff, der in der alkalischen Entwicklermasse diffundierbar ist. Mindestens ein Teil jeder dieser bildmäßigen Verteilungen von nichtoxidierten Entwicklerfarbstoffen wird durch Imbibition in eine

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darüberliegende Bildempfangsschicht übertragen, wobei der oxidierte Entwicklerfärbstoff an dieser Übertragung praktisch nicht teilnimmt. Aus jeder entwickelten Silberhalogenid-Emulsion diffundieren in einer gewissen Tiefe nichtoxidierte Entwicklerfarbstoffe in die Bildempfangsschicht hinein, ohne daß die bildmäßige Verteilung der Farbstoffe nennenswert beeinträchtigt wird, so daß ein umgekehrtes positives Farbbild jedes entwickelten Silberbildes entsteht. Die Bildempfangsschicht kann ein Beizmittel und/oder ein anderes Mittel zur Immobilisierung des übertragenen Entwicklerfarbstoffes enthalten. Wird die Farbe des übertragenen Entwicklerfärbstoffes durch Änderungen im pH-Wert der Bildempfangsschicht beeinflußt, so kann dieser pH-Wert in an sich bekannter Weise so eingestellt v/erden, daß sich die gewünschte Farbe ergibt. Bei den bevorzugten Ausführungsformen nach der USA-Patentschrift 2 983 606 und bei gewissen handelsüblichen Ausführungsformen wird das gewünschte positive Farbbild durch Abtrennung der Bildempfangsschicht vom lichtempfindlichen Element am Ende einer geeigneten Imbibitionsperiode betrachtet.

Bei einer neueren handelsüblichen Anwendung des Entwicklerfarbstoffprozesses wird die Bildempfangsschicht nach der Erzeugung des Übertragungsbildes nicht von den darüberliegenden lichtempfindlichen Schichten getrennt. Das Farbbild in der Bildempfangsschicht wird vielmehr durch einen durchsichtigen Träger betrachtet. In der USA-Patentschrift 2 983 606 ist eine derartige Ausführungsform beschrieben, bei der die Entwicklermasse ein weißes Pigment, z.B. Titandioxid, in einer solchen Menge enthält, daß die nun hinter der Bildempfangsschicht liegenden Silberhalogenid-Emulsionen maskiert oder verborgen werden, wenn die Bildempfangsschicht durch die transparente Unterlage betrachtet wird.

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In der USA-Patentschrift 3 415 644 sind photographische Produkte und Verfahren beschrieben, in denen ein lichtempfindliches Element und ein Bildempfangselement vor der Belichtung in fixierter ubereinanderliegender Beziehung angeordnet sind; diese Beziehung wird nach der Entwicklung und der Erzeugung des Übertragungsbildes als Laminat beibehalten. Das mehrfarbige Übertragungsbild wird durch eine transparente Trägerfolie gegen einen reflektierenden, d.h. weißen, Hintergrund betrachtet. Die Belichtung erfolgt durch den transparenten Träger und die darauf angeordneten Schichten, einschließlich der Bildempfangsschicht, und nach Aufbringen der Entwicklermasse erhält man eine Schicht aus lichtreflektierendem Material, welches einen weißen Untergrund liefert. Das lichtreflektierende Material (das in dieser Patentschrift als "opakmachendes Mittel" bezeichnet wird) ist vorzugsweise Titandioxid; es wurden aber auch eine Anzahl anderer Substanzen als brauchbar angegeben. Das lichtreflektierende Material ergibt nicht nur eine Maskierungsschicht, so daß das Übertragungsbild ohne Störung durch die in den entwickelten Silberhalogenidemulsionen erzeugten Bilder betrachtet werden kann, sondern hat auch eine opakmachende iunktion, indem es das durch die Bildempfangsschicht und die transparente Unterlage hindurchgehende licht aus der Umgebung reflektiert, wenn die belichtete Filmeinheit aus der Kamera entfernt wird, bevor die Erzeugung des Übertragungsbildes beendet ist. Es schützt also auch die belichteten Silberhalogenid-Emulsionen gegen Uachbelichtung (Schleierbildung). Die USA-Patentschrift 3 647 437 bezieht sich auf Verbesserungen dieser Verfahren, die darin bestehen, daß ein lichtabsorbierendes Material (manchmal auch als optisches Filtermittel bezeichnet) verwendet wird, welches die Entwicklung außerhalb der Kamera, in welcher die Belichtung erfolgt, auch dann ermöglicht, wenn das licht

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aus der Umgebung viel intensiver ist. Das licht absorbierende Material oder das optische Filtermittel, vorzugsweise ein Farbstoff, ist,so in der Filmeinheit angeordnet und/oder so beschaffen, daß es die Belichtung (durch Absorption von licht während der Belichtung) nicht stört; es ist jedoch während der Entwicklung nach der Belichtung so zwischen den belichteten Silberhalogenid-Emulsionen und dem transparenten Träger angeordnet, daß es das Licht, das sonst zu einer Schleierbildung in den belichteten Emulsionen führen würde, absorbiert. Weiterhin ist das lichtabsorbierende Material nach der Entwicklung so beschaffen und/oder angeordnet, daß es die Betrachtung des gewünschten Bildes in den richtigen Farben kurz nach seiner Erzeugung nicht stört. Bei den bevorzugten Ausführungsformen ist das optische Filtermittel ein Farbstoff, der zunächst in der Entwicklermasse zusammen mit einem lichtreflektierenden Material, z.B. Titandioxid, enthalten ist. Die Konzentration dieses lichtabsorbierenden Farbstoffes wird so gewählt, daß die erforderliche Lichtundurchlässigkeit für das jeweilige Verfahren unter bestimmten Lichtbedingungen geschaffen wird, wobei für mehrfarbige Bilder auch mehrere Farbstoffe ausgewählt werden können, welche zusammen eine Absorption über das gesamte sichtbare Spektrum ergeben.

Bei einer besonders brauchbaren Ausführungsform ist der lichtabsorbierende Farbstoff bei dem pH-Wert der Entwicklermasse, z.B. bei 13 bis 14, stark gefärbt, während er bei einem niedrigeren pH-Wert, z.B. bei weniger als 10 bis 12, das sichtbare Licht praktisch nicht absorbiert. Diese Verminderung des pH-Wertes kann durch ein sauer reagierendes Reagens, das in geeigneter Weise in der Filmeinheit angeordnet ist, z.B. in einer Schicht zwischen der transparenten Unterlage und der Bildempfangsschicht, bewirkt werden. Geeignete sauer reagierende Reagenzien, vorzugsweise polymere Säuren, sind in den USA-Patentschriften 3 415 644 und 3 647 437 erläutert.

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Geeignete Werkstoffe für die Bildempfangsschicht sind ebenfalls in den genannten Patentschriften erläutert. Bevorzugte Bildempfangsschichten enthalten Polyvinylalkohol oder Gelatine, mit einer Farbstoffbeize, wie Poly-4-'Vinylpyridin (vergl. USA-Patentschrift 3 148 061).

Wie in diesen Patentschriften angegeben ist, ist die flüssige Entwicklermasse zur Erzeugung von mehrfarbigen Diffusionsübertragungsbildern zumindest eine wäßrige Lösung eines alkalischen Materials, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und dergleichen; sie hat vorzugsweise einen pH-Wert von mehr als 12 und enthält vorzugsweise eine viskositätserhöhende Verbindung, die ein filmbildendes Material des Typs darstellt, welcher nach dem Ausbreiten und Trocknen der Masse einen verhältnismäßig festen und stabilen Ulm bildet. Bevorzugte filmbildende Substanzen sind hochmolekulare Polymere,wie polymere wasserlösliche Äther, z.B. eine Hydroxyäthylcellulose oder Katriumcarboxymethylcellulose, die in alkalischer Lösung praktisch inert sind. Andere filmbildende Materialien oder Verdickungsmittel, deren Viskositätserhöhende Wirkung nicht beeinträchtigt wird, wenn sie sich längere Zeit in alkalischer Lösung befinden, können ebenfalls verwendet werden. Das filmbildende Material ist in der Entwicklermasse vorzugsweise in solchen Mengen vorhanden, daß die Masse eine für die Jeweilige Anwendung geeignete Viskosität erhält; geeignete Viskositäten liegen bei einer Temperatur von etwa 24⁰O oberhalb von etwa 100 cps, vorzugsweise in der Größenordnung von 100.000 bis 200.000 cps.

Bei den an sich bekannten Entwicklerfarbstoffen handelt es sich um Verbindungen, die sowohl eine Silberhalogenid-Entwicklerfunktion, als auch das chromophore System eines Farbstoffes enthalten. Unter "Silberhalogenid-Entwicklerfunktion" versteht man eine Gruppierung, die in der Lage ist, belichtetes Silberhalogenid zu entwickeln. Der im

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lichtempfindlichen Element eingebaute Entwicklerfarbstoff kann eine "latente" Silberhalogenid-Entwicklerfunktion enthalten, d.h. der Entwicklerfarbstoff kann eine Gruppierung enthalten, die eine Vorstufe der Silberhalogenid-Entwicklerfunktion darstellt, wobei die aktive funktionelle Gruppe nach dem Aufbringen der Entwicklermasse in situ gebildet wird, beispielsweise durch alkalische Hydrolyse einer veresterten Hydrochinonylgruppe. Eine bevorzugte Silberhalogenid-Entwicklerfunktion ist eine Hydrochinonylgruppe. Andere besonders brauchbare Entwicklerfunktionen sind die ortho-Dihydroxyphenyl- und die ortho- und paraaminosubstituierten Hydroxyphenylgruppen. Im allgemeinen enthält die Entwicklerfunktion eine benzoide Silberhalogenid-Entwieklerfunktion, d.h. eine aromatische Silberhalogenid-Entwicklergruppe, die nach der Oxidation chinonoide oder Ghinonsubstanzen bildet. Die Entwicklerfarbstoffe werden im allgemeinen aufgrund ihrer Fähigkeit ausgewählt, um brauchbare Farben für die subtraktive Farbphotographie zu liefern, d. h. blaugrün, purpur und gelb. Für Spezialsysteme können natürlich auch andere Farben verwendet werden.

Die USA-Patentschriften 2 983 606, 3 4-1? 644, 3 64-7 4-37 und 3 801 318 sollen zur Erläuterung der Offenbarung der vorliegenden Erfindung dienen.

Wie bereits vorstehend ausgeführt, besteht die Aufgabe der Erfindung darin, die Temperaturbreite bei Diffusionsübertragungsverfahren mit Entwicklerfarbstoffen zu verbessern.

Die üblichen photographischen "Naßverfahren" müssen bei einer bestimmten Temperatur durchgeführt werden, die innerhalb enger Grenzen (z.B. etwa + 0,3°C) (+· 0,5⁰F) konstant gehalten werden soll, um größere Veränderungen in der erhaltenen Sensitometrie zu vermeiden. Unter diesen Bedingungen

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können das lichtempfindliche Material und die Verarbeitungslösung (en) so aufeinander abgestimmt werden, daß die optimalen Konzentrationen der verschiedenen, zu verwendenden Chemikalien im lichtempfindlichen Material und in der (den) Behandlungslösung (en) erhalten werden. Wenn es erforderlich oder erwünscht ist, von der empfohlenen Entwicklungstemperatur abzuweichen, so ist manchmal eine Kompensierung möglich, wenn man eine geeignete zusätzliche Menge eines Reagens zusetzt, z.B. eines Antischleiermittels, wenn man bei einer höheren Temperatur entwickelt.

Filmeinheiten für die Diffusionsübertragung bereiten jedoch andere Schwierigkeiten. Es ist erwünscht, diese Ellmeinheiten bei den üblichen Umgebungstemperaturen, die über einen weiten Bereich schwanken können (z.B. 25 oder 35°C oder mehr) mit den geringstmöglichen Schwankungen in den sensitometrischen Eigenschaften der erhaltenen Bilder zu entwickeln bzw. anderweitig zu verarbeiten. Die erforderlichen Reagenzien sind jedoch bereits in der Filmeinheit enthalten, und der Benutzer kann die Konzentrationen nicht mehr variieren. Dieses Problem wurde bereits erkannt, und es wurden bereits verschiedene Versuche zur Vergrößerung der Breite der Verarbeitungstemperatur gemacht. So ist z.B. in der USA-Patentschrift 3 575 699 die Verwendung der Vorstufen von Antischleiermitteln angegeben, die mit einer temperatur abhängigen Geschwindigkeit hydrolysieren, wobei bei höheren Temperaturen mehr Antischleiermittel durch Hydrolyse aus der Vorstufe freigesetzt wird als bei niedrigeren Temperaturen. In der USA-Patentschrift 3 649 ist die Verwendung von Metallkomplex-Antischleiermitteln beschrieben, die in der alkalischen Entwicklermasse aufgespalten werden und das Antischleiermittel in einer Geschwindigkeit freisetzen, die mit der Temperatur zunimmt. Bei anderen bekannten Systemen wird zur Ereisetzung eines Antischleiermittels als iunktion der Verarbeitungstemperatur das Prinzip der Einkapselung gewählt. Allen diesen Verfahren

G 0 η fj π L' / 1 0 B 8

ist das Prinzip der "Freisetzung" des jeweiligen Reagens gemeinsam, wobei die ireisetzungsgeschwindigkeit eine Funktion der Verarbeitung st emperatur ist.

Es wurde nun gefunden, daß gewisse 2-substituierte Benzimidazole, die bei Raumtemperatur (z.B. bei etwa 24⁰O) nur eine geringe !löslichkeit in wäßrig-alkalischer Lösung haben und deren Löslichkeit sich in wäßrig-alkalischer Lösung mit der Temperatur nicht wesentlich ändert, bei Diffusionsübertragungsverfahren mit Eatwicklerfärbstoffen trotzdem eine verbesserte Temperaturbreite liefern, wenn sie ursprünglich in einer Schicht des lichtempfindlichen Materials, d.h. in einer der Silberhalogenidemulsion benachbarten Schicht oder in der Silberhalogenid-Emulsionsschicht selbst, enthalten sind. Besonders brauchbare 2-substituierte Benzimidazole zur Erzeugung einer verbesserten Temperaturbreite sind solche, die in 2-Stellung mit einem Substituenten versehen sind, der mindestens 5 Kohlenstoffatome enthält, z.B.

2-Phenyl-benzimidazoI •Ν,

2-ß-Haphthyl-benzimidazol

CH₂ -CH₂ -CH₂ -CH₂

2-n-jEbn ty 1-benz imidazo I

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2- (2 ' -Chlorphenyl ) -benzimidazo 1

2-(p-Tolyl)-Benzimidazol

2-(2'-ThienylJ-benzimidazol

Bei den bevorzugten Ausfühxungsformen der Erfindung ist das 2-substituierte Benziniidazol zunächst in der Entwicklerfarbstoffschicht benachbart zur Silberhalogenid-Emulsionsschicht enthalten. Es ist vorteilhaft, eine gewisse Menge des 2-substituierten Benzimidazole in Jeder Entwicklerfarbstoff schicht anzuordnen; dadurch wird für Jede Silberhalogenidemulsion die jeweils günstigste Menge an 2-substituiertem Benzimidazol zur Verfugung gestellt, z.B. im Hinblick auf die Silberbedeckung, die Schleierbildungstendenz

(; η π γ: η ι; / 1 0 Π

als Funktion der Temperatur, die Entwicklungsgeschwindigkeit als Funktion der !Temperatur usw. Es liegt im Rahmen der Erfindung, unterschiedliche 2-substituierte Benzimidazole mit unterschiedlichen Silberhalogenidemulsionen oder eine Kombination von verschiedenen 2-substituierten Benzimidazolen mit einer einzigen Silberhalogenidemulsion zu verwenden.

Bei den bevorzugten Ausführungsformen wird das 2-substituierte Benzimidazol in Form einer festen Dispersion in die Entwicklerfarbstoff schicht eingearbeitet; diese festen Dispersionen können beispielsweise nach der in der USA-Patentschrift 3 4-38 775 beschriebenen Arbeitsweise hergestellt werden.

Es wurde ferner festgestellt, daß die durch die 2-substituierten Benzimidazole verursachten Verbesserungen der Temperaturbreite noch weiter verbessert werden können, wenn man die Entwicklung in Gegenwart eines Reagens vornimmt, mit dessen Hilfe die Verfügbarkeit der 2-substituierten Benzimidazole als Funktion der Verarbeitungstemperatur noch weiter modifiziert wird. Als Beispiele für derartige Reagenzien können H-Phenethyl-a-picoliniumbromid und N-Benzyl-a-picoliniumbromid verwendet werden. Die Verwendung einer solchen Kombination aus Antischleiermittel und Modifizierungsmittel für das Antischleiermittel ist Gegenstand einer noch nicht bekanntgemachten Patentanmeldung.

Sowohl in der üblichen als auch in der Diffusionsübertragung s-Photographie wird die Entwicklung gewöhnlich in Gegenwart eines oder mehrerer Antischleiermittel, d.h. Verbindungen, die die Entwicklung von unbelichtetem Silberhalogenid vermindern oder hemmen, durchgeführt. Unbelichtetes Silberhalogenid, das hierbei entwickelt wird, ergibt eine optische Dichte, die nicht auf Belichtung zurückzuführen ist, und diese "Schleier"-Dichte wird häufig als "chemischer Schleier"

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oder " Wärme schleier" bezeichnet. Handelt es sich, um ein Farbdiffusionsübertragungsverfahren, so führt diese unerwünschte Entwicklung zu einer Erhöhung der Filmempfindlichkeit sowie zu einer entsprechenden Verminderung der Farbstoff dichte des Übertragungsbildes, d.h. zu einem niedrigeren D . Ist das Antischleiermittel dagegen in einem Übermax

schuß vorhanden, so kann die Entwicklung des belichteten Silberhalogenids behindert werden; bei einem Farbdiffusionsübertragungsverfahren führt diese Behinderung der Entwicklung des belichteten Silberhalogenids zu einer Verminderung der Pilmempfindlichkeit und zu einer entsprechenden Zunahme der Farbstoffdichte des Übertragungsbildes, d.h. zu einem höheren D .^.

Derartige Antischleiermittel wurden gewöhnlich der Entwicklermasse zugesetzt, doch ist es auch bekannt, ein Antischleiermittel dem lichtempfindlichen Element selbst zuzusetzen. Diese Antischleiermittel sind in wäßrigalkalischen Lösungen leicht löslich; z.B. wurde die Löslichkeit von Benzimidazol selbst in einer wäßrigen Kaliumhydroxidlösung bei einem pH-Wert von 13j5 und einer Temperatur von 23⁰G zu 4,3 g/Liter bestimmt. Dagegen sind die erfindungsgemäß verwendeten 2-substituierten Benzimidazole verhältnismäßig unlöslich; beispielsweise wurde die Löslichkeit von 2-Phenyl-benzimidazol in einer wäßrigen Kaliumhydroxidlösung mit einem pH-Wert von 13»5 und einer Temperatur von 23°C zu 0,12 g/Liter bestimmt. Diese geringe Löslichkeit in Alkali, verbunden mit der üblichen Abnahme der Löslichkeit bei Verminderung der Temperatur und der üblichen Zunahme der Löslichkeit bei Zunahme der Temperatur wird erfindungsgemäß mit Vorteil dahingehend ausgenutzt, als das 2-substituierte Benzimidazol zunächst in einer oder mehreren Schichten des lichtempfindlichen Elements angeordnet wird. Man erhält auf diese Weise die Möglichkeit, die gelöste Menge des 2-substituierten Benzimidazols in direkter Beziehung zur Temperatur der Umgebung zu regeln,

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d.h. die gelöste Menge ist minimal bei Temperaturen von etwa 4 bis 7°C (40 - 45°F) und maximal bei Temperaturen von etwa 35°C (95⁰S¹) oder höher. Durch die erzielbare, wesentlich höhere Gleichmäßigkeit der Filmentwicklung über diese weiten Temperaturbereiche werden "verwaschene" oder "nichtsatte" Bilder bei hohen Temperaturen und Bilder mit "schmutzigem" D. bei niedrigen Temperaturen vermieden.

Im allgemeinen hat es sich als unnötig erwiesen, der Entwicklermasse ein Antischleiermittel zuzusetzen, wenn ein 2-substituiertes Benzimidazol in das lichtempfindliche Element eingebaut wird. Ih gewissen Fällen kann aber der Zusatz von kleinen Mengen eines Antischleiermittels zu der Entwicklermasse eine noch wirksamere Steuerung der Schleierbildung sowie günstige Änderungen der H- und D-Etirven verschiedener Silberhalogenid-Emulsionen ergeben. In einigen Fällen kann eine kleine Menge des gleichen oder eines anderen 2-substituierten Benzimidazols vorteilhaft der Entwicklermasse zugesetzt werden. .Andere Antischleiermittel, die zu vorteilhaften sensitometrischen Änderungen führen, wenn sie der Entwicklermasse für ein lichtempfindliches Element mit einem Entwicklerfarbstoff unter Verwendung eines 2-substituierten Benzimidazols zugesetzt werden, sind 6-Alkylaminopurine, z.B. 6-Benzylaminopurin, Naphth?r/~1,2d7-imidazol, Benzotriazol und Pyrazolopyrimidine, wie 4-Amino-pyrazolo-/~"3,4d7~pyrimidin.

Die Erfindung ist anhand der nachstehenden Beispiele in nicht einschränkender Weise erläutert.

Beispiel 1

Ein lichtempfindliches Element wurde durch Beschichtung einer durchsichtigen Polyäthylenterephthalat-TJnterlage mit Schichten in der nachstehend angegebenen Reihenfolge hergestellt :

G 0 9 8 Π Γ> / 1 0 6 8

einer Schicht des blaugrünen Entwicklerfarbstoffes

in Form einer festen Dispersion in Gelatine mit einem

2 2

Auftragsgewicht von etwa 538 mg/m (50 mg/ft. ) Entwicklerfarbstoff und etwa 269 mg/m² (25 mg/ft.²) Gelatine;

2 2

einer Schicht von etwa 269 mg/m (25 mg/ft. ) Polyvinylpyrrolidon (GAi¹ K-90) und etwa 215 mg/m² (20 mg/ft.²) 2-Phenylbenzimidazol (aus einer Äthanollösung aufgetragen);

ρ Ο

einer Schicht aus etwa 806 mg/m (75 mg/ft. ) Gelatine und etwa 1075 mg/m² (100 mg/ft.²) Silber einer rotempfindlichen Silber-Jodbromid-Emulsion (5/8 % Jodid; diese Silber-Jodbromid-

Emulsionen sind in der US-Anmeldung 460 719*beschrieben);

2 ο

und einer Hilfsschicht mit etwa 32 3 mg/m (30 mg/ft· ) Gelatine

2 2
und etwa 161 mg/m (15 mg/ft. ) 4'-Methylphenylhydrochinon.

* - P 25 16 352.4

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Eine durchsichtige Polyäthylenterephthalat-Jllmunterlage wurde in der angegebenen Reihenfolge mit folgenden Schichten belegt, um eine Bildempfangskomponente herzustellen:

1. Als polymere Säureschicht ein partieller Butylester

eines Polyäthylen-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisats

2

mit einem Auftraggewicht von etwa 26,88 g/m (2500 mg/ft. );

2. Eine Verzögerungsschicht mit einem 60-30-4-6-Mischpolymerisat aus Butylacrylat, Diacetonacrylamid, Styrol und Methacrylsäure sowie einem Polyacrylamid im Verhältnis von

etwa 40:1 mit einem Auftragsgewicht von etwa 5375 mg/m (500 mg/ft.²); und

3. eine polymere Bildempfangsschicht in Form eines Gemisches aus Polyvinylalkohol und Poly-4-vinylpyridin im Gewichtsver-

hältnis 2:1, mit einem Auftragsgewicht von etwa 3225 mg/m (300 mg/ft.²).

Das lichtempfindliche Element wurde über einen Stufenkeil belichtet und dann mit der Bildempfangskomponente verklebt, wobei ein zerstörbarer Behälter mit einer wäßrig-alkalischen Entwicklerlösung mit Hilfe eines Klebbandes an der Leitkante befestigt wurde, so daß bei Anwendung eines Druckes auf den Behälter die Randverschweißung reißt und der Inhalt zwischen der Bildempfangsschicht und der Gelatine-Deckschicht der lichtempfindlichen Komponente in einer Stärke von etwa 0,065 mm (0,0026") verteilt wird. Die wäßrig-alkalische Entwicklermasse hatte folgende Zusammensetzung:

Kaliumhydroxid 4,51 g

IT-Benzyl-cc-picoliniumbromid 0,62 g

N-Phenethyl-a-picoliniumbromid 0,38 g

Natrium-carboxymethylcellulose

(Hercules Type 7H4P, Viskosität

3000 cps bei 1 & in Wasser von 25°C) 1,04 g

Titandioxid 42,7 g

Lithiumnitrat 0,1 g

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Benzotriazol	0,28	6
Kolloidale Kieselsäure (SiO₂)	0,74	S
N^-Hydroxyathyl-NjlT¹ ,N'-tris-
Carboxymethyläthylendiamin	0,83	ε
Lithiumhydroxid	0,1	g

Polyäthylenglyko1 (Molekulargewiclit 6000)

0,54 g

^Cl8^H37°

2.7 g.

2 16 33-n

0.6 g.

Wasser

45.23 g.

G0908G/1068

Das erhaltene Laminat wurde zusammengehalten, wobei ein blaugrüner integraler Negativ-Positiv-Beflexionsabzug erhalten wurde.

Die eben beschriebene Arbeitsweise wurde bei 4-,5°C (40⁰F), 24⁰C (75⁰I¹) und 38°C (100⁰P) durchgeführt. Es wurde gefunden, daß die Filmempfindlichkeit über diesen Temperaturbereich weniger stark variierte als die iilmempfindlichkeit eines zur Ebntrolle angefertigten lichtempfindlichen Elements, welches kein 2-Phenyl-benzimidazol enthielt, aber sonst die gleiche Zusammensetzung (einschließlich des Polyvinylpyrrolidone) hatte.

Beispiel 2

Die Arbeitsweise nach Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 2-(2'-Chlorphenyl)-benzimidazol, 2-(ß-Naphthyl)-benzimidazol, 2-Pentyl-benzimidazol bzw. 2-(2·-Thienyl)-benzimidazol wiederholt. Ia jedem Fall war die Änderung der IPilmempfindlichkeit über den Temperaturbereich weit geringer als bei der Kontrollprobe. Bei Verwendung von 2-Äthyl-benzimidazol, 2-Methylbenzimidazol oder 2-Propyl-benzimidazol (die in einer wäßrigen Alkalilösung eine weit höhere Löslichkeit haben) in der gleichen Weise ergab sich nicht die gewünschte Verbesserung der Temperaturbreite.

Beispiel 3

Es wurde ein lichtempfindliches Element durch Beschichten einer durchsichtigen Polyäthylenterephthalat-Filmunterlage mit folgenden Schichten hergestellt:

Einer Schicht (etwa 1075 mg/m²) (100 mg/ft.²) der festen blaugrünen Entwicklerfarbstoffdispersion von Beispiel 1; der rotempfindlichen Silber-Jodbromid-Emulsion von Beispiel 1 (etwa 1075 mg/m² (100 mg/ft.²) Silberhalogenid als Silber),

ρ ρ

die ferner etwa 53,8 mg/m (5 mg/ft. ) einer festen Dispersion

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von 2~Ph.enyl-benzimid.azol enthielt; und

einer Hilfsschicht mit etwa 323 mg/m² (30 mg/ft.²) Gelatine

2 2

und etwa 161 mg/m (15 mg/ft. ) 4'-Methylphenylhydrochinon. Dieses lichtempfindliche Element wurde auf einem Sensitometer belichtet und in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 verarbeitet, wocei die nachstehend angegebene Entwicklermasse verwendet wurde:

Kaliumhydroxid 4,82 g

Natrium-Carboxymethylce1lulose (Hercules Type 7Η4Ϊ¹, Viskosität 3000 cps bei 1 % in Wasser von 25 C) Titandioxid

6-Kethyluracil

bis-(ß-Aminoäthyl)-sulfid Lithiumnitrat

Benzotriazol

Kolloidale Kieselsäure M-2-Hydroxyäthyl-N,II^l ,ϊΠ-tris-C arb oxymethyl-Äthylendiamin Lithiumhydroxid

Polyäthylenglykol

(Molekulargewicht 6000) . 0,55 g

^Cl8^H3 7

1,03	S
42,8	g
0,3	g
0,21	g
0,1	g
0,57	g
0,55	S
0,85	g
0,11	g

2.68 g,

609885/ 1

HOOC

0.6 g.

Wasser 44,75 g

Beispiel 4

Ein lichtempfindliches Element wurde durch Beschichten einer opaken Polyäthylenterephthalat-Jilmunterläge mit den nachstehend angegebenen Schichten hergestellt:

1. Einer Schicht des blaugrünen Entwicklerfarbstoffes von Beispiel 1, dispergiert in Gelatine, mit einem Auftragsge-

P 2

wicht von etwa 1183 mg/m (110 mg/ft. ) Farbstoff, etwa

mg/m² (98 mg/ft.²) Gelatine und 18$ mg/m² (1? mg/ft.²)

4'-Methylphenylhydrochinon; und etwa 495 mg/m (46 mg/ft. ) 2-Phenyl-benzimidazol;

2. einer rotempfindlichen Gelatine-Silber-Jbdbromid-Emuleioiiaschicht mit einem Jodidgehalt von 0,625 Mol-% und einem Auftragsgewicht von etwa 1505 mg/m (140 mg/ft. ) Silber und

2 2

etwa 656 mg/m (61 mg/ft. ) Gelatine;

3- einer Zwischenschicht eines 60-30-4-6-Tetrapolymers aus Butylacrylat, Diacetonacrylamid, Styrol und Methacrylsäure sowie mit etwa 2,4 Gew.-% Polyacrylamid als Permeator, Auftragsgewicht etwa 3118 mg/m² (290 mg/ft.²) Gesamtfeststoffe;

G09885/1068

4. Einer Schicht mit dem purpurnen Entwickler*arbstof1 χ

HO-CH -

_C-CH₂-CH

dispergiert in Gelatine, Auftragsgewicht etwa 726 mg/m (67,5 mg/ft.²) Farbstoff und etwa 7"1O mg/m² (66 mg/ft. )

^{2 2}

Gelatine; und etwa 215 mg/m² (20 mg/ft.²) 2-Rienylbenzimidazol;

5. einer grünempfindlichen Gelatine-Silber-Jodbromid-Emulsionsschicht mit einem Jodidgehalt von 0,625 Mol-%, Auftragsgewicht etwa 77^ mg/m² (72 mg/ft.²) Silber und etwa 914 mg/m² (85 mg/ft.²) Gelatine;

6. einer Schicht mit dem Tetrapolymer von Schicht 3 und etwa 7,8 % Polyacrylamid, Auftragsgewicht etwa 1150 mg/m (107 mg/ft.²) Gesamtfestatoffe; diese Schicht enthielt ferner Succindialdehyd mit einem Auftragegewicht von etwa 105 mg/m² (9,8 mg/ft.²);

G09080/1068

7. einer Schicht mit dem gelben Entwicklerfarbetofft

I I

dispergiert in Gelatine, Auftragsgewicht etwa 806 mg/m* (75 mg/ft.²) Farbstoff und etwa 624 mg/m² (58 mg/ft.²) Gelatine; und etwa 323 mg/m (30 mg/ft. ) 2-Phenylbenzimidazol;

8. einer blauempfindlichen Gelatine-Silber-Jodbromid-Emulsionsschicht mit einem Jodidgehalt von 0,625 Mol-%,

Auftragsgewicht etwa 989 mg/m² (92 mg/ft.²) Silber und

2 2

etwa 570 mg/m (53 mg/ft. ) Gelatine sowie etwa 269 mg/m

ρ Ο

(25 mg/ft. ) ^'-Methylphenylhydrochinon und etwa 366 mg/m (34- mg/ft.²) Gelatine;

9. einer Gelatine-Überzugsschicht, Auftragsgewicht etwa 323 mg/m² (30 mg/ft.²) Gelatine.

Ein Bildempfangselement wurde durch Auftragen der nachstehend angegebenen Schichten auf eine mit Oelluloseacetat-Butyrat überzogene Barytpapierunterlage hergestellt:

B0988 5/1068

1. Ein Gemisch aus etwa 8 Gewichtsteilen eines partiellen Butylesters von Polyäthylen/MalaiJisäureanhydrid und etwa 1 Gewichtsteil Polyvinylbutyral zur Bildung einer polymeren Säureschicht mit einer Stärke von etwa0,02 mm (0,8 mils); Auftragsgewicht etwa 21,5 g/m² (2000 mg/ft. );

2. ein Gemisch aus etwa 7 Gewichtsteilen Eydroxypropylcellulose (Klucel J12HB, Hercules, Inc.) und etwa 4 Gewichtsteilen Polyvinylalkohol;zur Erzeugung einer Abstandsschicht mit einer Stärke von etwa 0,0065 mm (0,25 mils); Auftrags-

2 2

gewicht etwa 6450 mg/m (600 mg/ft. ); und

3. ein Gemisch aus etwa 2 Teilen Polyvinylalkohol und 1 Teil Poly-4-vinylpyridin zur Erzeugung einer Bildempfangsschicht mit einer Stärke von etwa 0,009 mm (0,35 mils), Auftragsgewicht etwa 8600 mg/m (800 mg/ft. ); mit einem Kondensat aus Acrolein und Formaldehyd gehärtet.

4. Ein Gemisch aus Ammoniumhydroxid und Gummiarabicum im 3-e Wichtsverhältnis 3*2, Auf tr aj

(25 mg/ft. ) Gesamtfeststoffe.

Gewichtsverhältnis 3*2, Auftragsgewicht etwa 269 mg/m

Das lichtempfindliche Element wurde belichtet und durch Ausbreiten der nachstehend angegebenen Entwicklermasse

beiden Elementen,
zwischen den/in einer schichtstärke von etwa 0,11 mm (0,0044") entwickelt.

Kaliumhydroxid	7,82 g
Benzotriazol	0,87 S
6-Methyluracil	0,7 g
Zinknitrat (wasserfrei)	0,3 g
Phenethyl-ct-picoliniumbromid	1,65 g
ITatrium-Oarboxymethylhydroxyäthyl-
cellulose (hochviskos)	2,60 g
Titandioxid	0,44 g
Kaliumthi ο sulfat	0,084 g

Wasser 85,15 g

609885/10 69

Nach einer Imbibitionszeit von etwa 1 Minute bei etwa 21⁰C (70°F) wurden die übereinandergelegten Elemente voneinander getrennt, wobei ein mehrfarbiges Diffusionsübertragungsbild sichtbar wurde. Das Verfahren wurde bei etwa 4-,5°C (4-0⁰E) (Imbibitionszeit 3 Minuten), 13°C (55°*0 (Imbibitionszeit 2 Minuten), 35°C (95°F) und 38⁰G (100⁰P) wiederholt. In allen Fällen zeigten die Rot-, Grün- und Blauempfindlichkeiten der mehrfarbigen Übertragungsbilder bedeutend geringere Unterschiede über diesen Temperaturbereich als bei einer Kontrollprobe ohne 2-Phenyl-benzimidazol.

Beispiel 5

Ein lichtempfindliches Element wurde durch Beschichten einer opaken Polyäthylenterephthalat-Unterlage mit folgenden Schichten hergestellt:

1. Dem blaugrünen Entwicklerfarbstoff nach Beispiel 1, dispergiert in Gelatine, Auftragsgewicht etwa 516 mg/m (4-8 mg/ft.²) Farbstoff, etwa 989 mg/m² (92 mg/ft.²) GeIatine und eti^a 215 mg/m (20 mg/ft.") 2-Phenyl-benzimidazol;

2. einer rotempfindlichen Gelatine-Silber-Jodbromid-Emulsionsschicht mit einem Jodidgehalt von 0,625 Mo 1-%, Auftragsgewicht etwa 1021 mg/m² (95 mg/ft.²) Silber und etwa I90 mg/m² (27 mg/ ft. ) Gelatine;

3. einer Zwischenschicht aus einem 60-30-4—6-Tetrapolymer aus Butylacrylat, Diacetonacrylamid, Styrol und Methacrylsäure sowie etwa 2,4- Gew.-% Polyacrylamid als Permeator, Auftragsgewicht etwa 2838 mg/m² (264- mg/ft.²) Gesamtfeststoffe ;

G 0 9 R 8 ü / 1 0 6 8

4. einer Schicht aus dem purpurnen Entwicklerfarbstoff nach Beispiel 4·, dispergiert in Gelatine, Auftragsgewicht etwa 667 mg/m² (62 mg/ft.²) Farbstoff und etwa 538 mg/m² (50 mg/ ft.²) Gelatine; sowie etwa 108 mg/m² (10 mg/ft.²) 2-Ehenylbenzimidazol;

5. einer grünempfindlichen Gelatine-Silber-Jodbromid-

Emulsionsschicht mit einem Jodidgehalt von 0,625 Mol-%,

P 2

Auftragsgewicht etwa 753 mg/m (70 mg/ft. ) Silber und etwa 430 mg/m² (40 mg/ft.²) Gelatine;

6. einer Schicht aus dem Tetrapolymer von Schicht 3 mit

etwa 7,8 % Polyacrylamid, Auftragsgewicht etwa 654 mg/m

P P

(60 mg/ft. ) Gesamtfeststoffe; sowie mit etwa 108 mg/m

(10 mg/ft. ) Succindialdehyd;

7. einer Schicht aus dem gelben Entwicklerfarbstoff nach Beispiel 4, dispergiert in Gelatine, Auftragsgewicht etwa 1075 mg/m² (100 mg/ft.²) Farbstoff und etwa 581 mg/m²

(54 mg/ft.²) Gelatine; etwa 160 mg/m² (15 mg/ft.²) 4'-Methyl-

2 2

phenylhydrochinon und etwa 215 mg/m (20 mg/ft. ) 2-Ehenyl-

benzimidazol;

8. einer blauempfindlichen Gelatine-Silber-Jodbromid-Emulsion mit einem Jodidgehalt von 0,625 Mo 1-%, Auftragsgewicht etwa 1344 mg/m² (125 mg/ft.²) Silber und etwa 355 mg/m² (33 mg/ft.²) Gelatine sowie etwa 398 mg/m² (37 mg/ft.²)

4 · -Methylphenylhydrochinon;

9. einer Schicht aus Gelatine, Auftragsgewicht etwa 430 mg/m

(40 mg/ft.²).

Das lichtempfindliche Element wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 belichtet und entwickelt. Es wurde wieder

G0988 5/1068

festgestellt, daß eine verbesserte Temperaturbreite, d.h. eine geringere Schwankung der Rot-, Grün- und Blauempfindlichkeit als Funktion der Temperatur über einen Temperaturbereich von etwa 4-,5 bis 38⁰C (4-0 - 100⁰F) erhalten wurde, verglichen mit dem gleichen PiIm ohne 2-Phenyl-benzimidazol.

Die vorstehenden Beispiele zeigen die Fähigkeit der 2-substituierten Benzimidazole, die sehr erwünschte größere Temperaturbreite bei Diffusionsübertragungsfilmen mit Entwicklerfarbstoffen zu erzeugen. Obgleich die 2-substituierten Benzimidazole in der gewünschten Schicht des lichtempfindlichen Elements als molekulare Dispersion (d.h. als organische Lösung in einem geeigneten polymeren Bindemittel) oder als sogenannte Öldispersion vorliegen können, wurden die besten Ergebnisse dann erhalten, wenn das 2-Eb.enylbenzimidazol als feste Dispersion zugesetzt wurde, wie es in den Beispielen 3» 4- und 5 der Fall ist.

Obgleich die Menge eines bestimmten 2-substituierten Benzimidazols zur Erzielung einer höheren Temperaturbreite von der geweiligen Silberhalogenidemulsion, dem Entwicklerfarbstoff und den anderen Entwicklungsbedingungen abhängt, kann der Fachmann die brauchbarsten Konzentrationen leicht durch einfache Routineversuche feststellen.

Es wurden bereits zahlreiche 2-substituierte Benzimidazole in der photographischen Literatur als Substanzen mit Antischleierwirkung beschrieben (vergl. beispielsweise USA-Patentschrift 3 137 578 und DT-OS 2 332 754·). Es wurde jedoch bisher der charakteristische Unterschied zwischen den einzelnen 2-substituierten Benzimidazolen im Hinblick auf die erfindungsgemäße Anwendung /erkannt; insbesondere wurde nicht erkannt, daß man eine stark verbesserte Temperaturbreite erhalten kann, wenn man ein 2-substituiertes Benzimidazol mit einer sehr geringen Löslichkeit in wäßrig-alkalischer

609885/1068

Lösung einem lichtempfindlichen Element mit Entwicklerfarbstoff zusetzt.

Wie schon gesagt, wird die Entwicklung "vorteilhaft in Gegenwart einer Qniumverbindung, insbesondere einer quartären Ammoniumverbindung, nach der Arbeitsweise der USA-Patentschrift 3 173 786 durchgeführt. Quartäre Ammoniumverbindungen, die in Alkali eine aktive Methylenverbindung bilden, sind besonders brauchbar.

Die Entwicklung kann in Gegenwart eines farblosen Hilfsentwicklers oder Beschleunigers, wie 3-iy3?azolidon, oder eines Hydro chinons, wie 4'-Hethylphenylhydrochinon durchgeführt werden, die zunächst in einer Schicht des lichtempfindlichen Elements oder in der Entwicklermasse enthalten sein können, wie es an sich bekannt ist.

Das Bildempfangselement kann z.B. nach den Verfahren der USA-Patentschriften 3 362 819 und 3 4-55 686 hergestellt werden.

- Patentansprüche -

609885/ 1 0 6 8

Claims

Patentansprüche

Farbdiffusionsübertragungsverfahren, bei welchem ein lichtempfindliches Element mit einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsion mit zugeordnetem gelbem Entwicklerfarbstoff, eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsion mit zugeordnetem purpurnem Entwicklerfarbstoff und eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsion mit zugeordnetem blaugrünem Entwicklerfarbstoff belichtet, auf das belichtete lichtempfindliche Element eine Entwicklermasse aufgebracht wird, um eine Entwicklung hervorzurufen, und eine bildmäßige Verteilung nicht nichtoxidiertem Entwicklerfarbstoff an unentwickelten Stellen jeder Silberhalogenidemulsion als Funktion der Entwicklung zu bilden, wobei durch Diffusion mindestens ein Teil der bildmäßigen Verteilungen der nichtoxidierten Entwicklerfarbstoffe in eine aufgelegte Bildempfangsschicht übertragen wird, um ein mehrfarbiges Diffusionsübertragungsbild zu erzeugen, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eine Silberhalogenidemulsion verwendet, der in der gleichen Schicht oder in einer benachbarten Schicht ein in 2-Stellung mit einem Substituenten, der mindestens 5 Kohlenstoffatome enthält, oder mit einer 2-Thienylgruppe substituiertes Benzimidazol zugeordnet ist, wobei das 2-substituierte Benzimidazol in einer solchen Menge vorhanden ist, um eine verbesserte Temperaturbreite zu ergeben.
2. Farbdiffusionsübertragungsverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als 2-substituiertes Benzimidazol 2-Hienyl-benzimidazol, 2-ß-Haphthyl-benzimidazol, 2-p-Tolyl-benzimidazol, 2-(2·-Chlorphenyl)-benzimidazol und/oder 2-(2^l-Thienyl)-benzimidazol verwendet.

Oi; U / 1 0 6 8
3. I¹OTb(Uffusionsübertragungsverfahren nach Arisprucii 1 oder 2, dadurch, gekennzeichnet, daß man eine Titandioxid enthaltende Schicht zwischen der Bildempfangs schicht und der Silberhalogenidemulsion anordnet, so daß das Übertragungsbild ohne Trennung der Bildempfangsschicht von der Silberhalogenidemulsion betrachtet werden kann.
4. Farbdiffusionsübertragungsverfahren nach Anspruch. 3j dadurch, gekennzeichnet, daß man das Titandioxid zunächst in der Entwicklermasse anordnet.
5>. Pb.otographisch.es Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von farbigen Diffusionsübertragungsbildern, enthaltend ein lichtempfindliches Element mit einer Unterlage, die eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsion mit zugeordnetem gelbem Entwicklerfarbstoff, eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsion mit zugeordnetem purpurnem Entwicklerfarbstoff und eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsion mit zugeordnetem blaugrünem Entwicklerfarbstoff trägt; ein zweites, folienartiges Element, das auf dem lichtempfindlichen Element aufliegt oder auflegbar ist; eine Bildempfangsschicht, die in einem dieser Elemente angeordnet ist; einen zerstörbaren Behälter mit Entwicklermasse, die nach ihrer Verteilung zwischen einem bestimmten Schichtenpaar auf dem lichtempfindlichen Element und dem zweiten Element die Silberhalogenidemulsionen entwickelt und ein farbiges Diffusionsübertragungsbild in der Bildempfangsschicht erzeugt, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Silberhalogenidemulsion in der gleichen oder in einer benachbarten Schicht ein in 2-Stellung mit einem Substituenten, der mindestens 5 Kohlenstoff atome enthält, oder mit einer 2-Thienylgruppe substituiertes Benzuni&azol enthält, wobei das 2-substituierte Benzimidazol in einer zur Erzeugung einer verbesserten Temperaturbreite ausreichenden Menge vorhanden ist.

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6. Pb.otographisch.es Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß das zweite Element die Bildempfangsschicht auf einer durchsichtigen Unterlage enthält und die Entwicklermasse Titandioxid enthält.
7· Photo-graphisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß das 2-substituierte Benzimidazol 2-Phenyl-Benzimidazol, 2-ß-Naphthyl-benzimidazol, 2-p-Tolyl-benzimidazol, 2-(2'-Chlorphenyl)-benzimidazol und/oder 2-(2'-Qihienyl)-benzimidazol darstellt.
8. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 5 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß das 2-substituierte Benzimidazol in der Silberhalogenidemulsion angeordnet ist.
9. Photographisch.es Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 5 bis 7j dadurch gekennzeichnet, daß das 2-substituierte Benzimidazol in einer den Bntwicklerfarbstoff enthaltenden Schicht angeordnet ist.
10. Ph.otographisch.es Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 5 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß das 2-substituierte Benzimidazol jeder der Silberhalogenidemulsionen zugeordnet ist.
11. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 5 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklermasse ein quartäres Ammoniumsalz enthält.
12. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 5 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß jedes 2-substituierte Benzimidazol in Form einer Feststoffdispersion vorhanden ist.

G O π η ρ. '■; /1 η 6 θ
13· Photograph!sehes Auf Zeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 5 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Silberhalogenidemulsion eine Silber-Jodbromid-Emulsion mit etwa 5/8 Ho1-% Jodid darstellt.
14. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 5 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß jede Silberhalogenidemulsion eine Silber-Jodbromid-Emulsion mit etwa 5/8 Mol-% Jod darstellt.
15- Photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Erzeugung eines farbigen Diffusionsübertragungsbildes, enthaltend ein lichtempfindliches Element mit einer Unterlage, die mindestens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsion trägt, denen jeweils ein Entwicklerfarbstoff zugeordnet ist; dadurch gekennzeichnet, daß mindestens einer Silberhalogenidemulsion in der gleichen oder in einer benachbarten Schicht ein in 2-Stellung mit einem Substituenten, der mindestens 5 Kohlenstoffatome enthält, oder mit einer 2-Thienylgruppe substituiertes Benzimidazol zugeordnet ist,wobei das 2-substituierte Benzimidazol in einer zur Erzeugung einer verbesserten Temperaturbreite ausreichenden Menge vorhanden ist.
16. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 15» dadurch gekennzeichnet, daß das 2-substituierte Benzimidazol 2-Phenyl-benzimidazol, 2-ß-lTaphthyl-benzimidazol, 2-p-Tolylbenzimidazol, 2- (2 '-CJhlorphenyl) -benzimidazol und/oder 2-(2'-Ihienyl)-benzimidazol darstellt.

G09R85/1068
17- Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch oder 16, dadurch gekennzeichnet, daß das 2-substituierte Benzimidazol in der Silberhalogenidemulsion angeordnet ist.
18. Fhotographisch.es Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch oder 16, dadurch gekennzeichnet, daß das 2-substituierte Benzimidazol in der den Satwicklerfarbstoff enthaltenden Schicht angeordnet ist.
19· Ehotographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 15 bis 18, gekennzeichnet durch eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsion mit zugeordnetem^!- blaugrünem Entwicklerfarbstoff, eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsion mit zugeordnetem purpurnem Entwicklerfarbstoff und eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsion mit zugeordnetem gelbem Eatwicklerfarbstoff.
20. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Silberhalogenidemulsion eine Silber-Jodbromid-Emulsion mit etwa 5/8 Mo1-% Jodid darstellt.

G09805/1068