DE2630233A1 - Kationische hydrazon-farbstoffe - Google Patents
Kationische hydrazon-farbstoffeInfo
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Description
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
5090 Leverkusen, Bayerweri Mi/bc
5. Juli
Gegenstand der Erfindung sind Hydrazon-Farbstoffe der
Formel
K-CH=N-N-A
in der
K für einen Rest der Formel
CH3 '-CH-,
oder
R3 O
steht, und
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(II)
(III)
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-G-
R einen gegehenenfalls durch eine Hydroxygruppe substituierten Alkylrest,
R und R» Wasserstoff, Halogen, einen Alkyl-, Cycloalkyl-,
Alkoxy-, Nitro-, Carbalkoxy-, Cyan-, Acyl-, Acylamino-, Aryl- oder Aralkylrest,
R3 einen Alkylrest,
R. Wasserstoff, einen Alkyl- oder Arylrest und
An ein Anion bedeuten,
und in der mindestens einer der Substituenten R, R1,
R2 und R. einen Rest der Formel
-A-O-(B-O) -E (IV)
-A-O-CO-F-O-(B-O) -E (V)
-A-(O-F)-CO-O-(B-O) -E (VI)
bedeutet oder durch einen solchen Rest substituiert ist, worin
A für einen gegebenenfalls substituierten
Alkylenrest oder einen Alkenylenrest oder eine direkte
Bindung,
B für einen gegebenenfalls substituierten Alky.len- oder
B für einen gegebenenfalls substituierten Alky.len- oder
Alkenylenrest,
E für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Formyl-, Alkylcarbonyl-, Alkeny!carbonyl- oder Cycloalkylcarbonylrest,
E für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Formyl-, Alkylcarbonyl-, Alkeny!carbonyl- oder Cycloalkylcarbonylrest,
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Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Phenylcarbonyl-, Phenylalkylcarbonyl-, Phenoxy-
alky!carbonyl- oder Phenylalkylrest,
F für einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest,
ρ für 1 bis 5 und
q für O oder 1 stehen,
q für O oder 1 stehen,
sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung zum Färben und Bedrucken von basisch färbbaren
Synthesefasermaterialien.
Die vorstehend genannten Alkyl- und Alkylenreste enthalten vorzugsweise 1 bis 6 C-Atome und die Alkenyl-
und Alkenylenreste enthalten 2 bis 6 C-Atome und können geradkettig oder verzweigt sein. Cycloalkyl
steht insbesondere für gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cyclopentyl und Cyclohexyl. Aryl bzw.
Aralkyl stehen vorzugsweise für Phenyl oder Naphthyl bzw. Benzyl, Phenyläthyl oder Phenylpropyl-(2,2),
wobei die aromatischen Ringe z.B. durch 1 oder 2 Cj-C.-Alkyl- oder Cj-C.-Alkoxyreste oder Halogenatome
substituiert sein können.
Unter Halogen wird Fluor, Chlor oder Brom verstanden.
Carbalkoxy steht insbesondere für Carbo-C.-C--alkoxy.
Die Acylreste können sich von aliphatischen oder aromatischen Carbon- oder Sulfonsäuren ableiten. Besonders
geeignete Acylreste sind Acetyl, Propionyl,
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Toluyl und Benzoyl.
Geeignete Acylaminoreste sind Formylamino, Acetylamino,
n-Propionylamino, Benzoylamino, 4-Chlor-benzoylamino
und 4-Methyl-benzoylamino.
Als anionische Reste An kommen die für basische Farbstoffe üblichen organischen und anorganischen Anionen
in Betracht, beispielsweise sind zu nennen: Chlorid , Bromid , CH3SO4", C3H5SO4", p-Toluolsulfonat,
HSO4 , SO. ~, Benzolsulfonat, p-Chlorbenzolsulfonat,
Dihydrogenphosphat, Phosphat, Acetat, Chloracetat, Formiat, Propionat, Oxalat, Lactat, Itaconat, Crotonat,
Tartrat, Zitrat, NO3", Perchlorat, ZnCl3 und die Anionen
gesättigter oder ungesättigter aliphatischer Dicarbonsäuren wie die Maleinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure,
Adipinsäure, Pimelinsäure und Suberinsäure. Bevorzugt sind farblose Anionen; für das Färben aus
wäßrigem Medium sind solche Anionen bevorzugt, die die Wasserlöslichkeit des Farbstoffs nicht zu stark beeinträchtigen.
Für das Färben aus organischen Lösungsmitteln sind vielfach auch solche Anionen bevorzugt,
die die Löslichkeit des Farbstoffs in organischen Lösungsmitteln fördern oder zumindest nicht negativ
beeinflussen, beispielsweise das Tetrapropylenbenzolsulfonat, Dodecylbenzolsulfonat sowie das Anion der
Tetradecancarbonsäure und das der Äthylhexylcarbonsäure.
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Die Reste (IV)-(VI) können an ein Stickstoffatom oder
an ein Ringkohlenstoffatom gebunden sein.
Die unter E genannten Alkylreste können beispielsweise durch Cyan, Halogen oder C1-C4-AIkOXy substituiert sein.
Die Phenylreste können beispielsweise durch 1 oder 2 C.-C.-Alkyl- oder C^-C^-Alkoxyreste oder Halogenatome
substituiert sein. Die unter A, B und F genannten Alkylenreste können z.B. durch Hydroxy oder Chlor substituiert
sein. Bevorzugte Reste (IV)-(VI) sind solche der Formeln
-A1-O-(B1-O) -E (IVa)
P1 ι
-A1-O-CO-F1-O-(B1-O) _e (Va) und
-A1-(O-F1) -CO-O-(B1-O) -E1 (Via)
worin
A1 für eine direkte Bindung oder einen C^C.-Alkylenrest,
B1 für einen C^-C^-Alkylenrest,
E1 für einen gegebenenfalls durch Halogen oder Cyan
substituierten Cj-C.-Alkyl- oder C^-C.-Alkenylrest
oder einen gegebenenfalls durch Halogen, Cyan oder C1-C4-AIkOXy substituierten C.-C4-Alky lcarbonyl- oder
C2-C4-Alkenylcarbonylrest oder einen Formylrest,
F1 für einen C1- oder C^-Alkylenrest,
P1 für 1 bis 3 und
q^ für 0 oder 1 stehen.
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Unter diesen sind wieder solche bevorzugt, bei denen A1 für C3H4 oder eine direkte Bindung, B.. für C3H4
und E für einen C1-C4-AIkYl-, C2-C4-Alkenyl-, C1-C4-Alkylcarbonyl-,
Formyl- oder C2-C4-Alkenylcarbonylrest
stehen. Unter diesen sind solche bevorzugt, die für den Typ IVa stehen und worin E. einen C.-C4-Alkylrest
bedeutet.
Eine bevorzugte Gruppe innerhalb der erfindungsgemäßen
Farbstoffe ist die der allgemeinen Formel
An
(VII)
worin
R1 und Rl unabhängig voneinander einen C.-C4-Alkylrest,
Ri und Rl unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, einen C1-C4-AIkYl-, C1-C4-AIkOXy- oder
Acetylamino-Rest und
An ein Anion bedeuten, und
worin mindestens einer der beiden Reste RJ und Rl
einem Rest der Formel IV, V oder VI entspricht.
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Eine weitere bevorzugte Gruppe innerhalb der erfindungsgemäißen Farbstoffe entspricht der allgemeinen Formel
'VCH=N-N
(VIII)
An
worin die Reste R1
Rl und An
die gleiche Bedeutung wie in Formel VII haben und R! für Wasserstoff, C.-C.-Alkyl
oder Phenyl steht.
Die neuen Hydrazon-Farbstoffe der Formel I können dadurch hergestellt werden, daß man in an sich>
bekannter Weise Amine der Formel
(IX) (X)
diazotiert und mit Verbindungen der Formel
K=CH0
kuppelt, worin R1 und K die gleiche Bedeutung wie in
Formel I haben, das erhaltene Kupplungsprodukt durch Behandeln mit Alkali in an sich bekannter Weise in
die Azobase der Formel
K=CH-]
(XI)
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überführt und diese mit einem Alkylierungsmittel R-X zu den
erfindungsgemäßen Hydrazon-Farbstoffen umsetzt. X bedeutet einen als Anion abspaltbaren Rest, z.B. Halogen,
Methyl- oder Äthylsulfat, Benzol- oder Toluolsulfonat.
Als Aminkomponenten der Formel IX seien beispielsweise genannt:
4-Methoxy-äthoxy-äthoxy-aminobenzol, 4-Butoxy-äthoxyaminobenzol,
4-Äthoxy-äthoxy-äthoxy-aminobenzol, A-Aminobenzoesäure-methoxy-äthoxy-äthylester,
4-Aminobenzoesäure-äthoxy-äthoxy-äthylester, 4-Aminobenzoesäure-butoxy-äthoxy-äthylester,
4-Amino-methoxy-äthoxybenzol, 4-Amino-äthoxy-äthoxy-benzol, 4-Amino-butoxyäthoxy-benzol,
4-Aminobenzoesäure-methoxy-äthy!ester,
4-Amino-benzoesäure-äthoxy-äthylester, 4-Aminobenzoesäure-butoxy-äthylester,
4-Aminomethoxy-äthoxy-äthoxyäthoxybenzol, 4-Amino-hydroxy-äthoxy-benzol, 4-Amino-(3'-methoxy-2'-hydroxypropoxy)-benzol,
Anilin, p-Toluidin, o-Toluidin, p-Chloranilin, o-Chloranilin,
2-Anisidin, 4-Anisidin, 4-Amino-acetanilid, 2,4-Dimethoxy-aminobenzol,
2,5-Dimethoxy-aminobenzol,
Aminophenoxyessigsäure-methylglykolester, Methoxyäthoxy-essigsäure-4-amino-pheny!ester.
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Als Kupplungskomponenten der Formel X kommen z.B. in Betracht:
l,3»3-Trimethyl-2-methylen-2,3-dihydroindol
l#5»3»5-Tetraniethyl-2-methylen-2,5-dlhydroindol
^-me thylen-2,3-dihydroindol
1»3»3-Trimethyl-5-carbomethoxy-2-methylen-2,3-dlhydroixidol
^-me thylen-2,3-dihydroIndol
-2-methylen-2,3-dihydroIndol
1 *?#2-Trlmethy1-5-benzyl-2-methylen-2,J-dihydroindol
l»3f5-Trlmethyl-5-nitro-2-methylen-2,3-dlhydroindol
1,3,3-Trimethyl-7-methyl-2-methylen-2,3-dihydroindol
!,^,^-Trimcthyl-^-trifluormethyl^-methylen-2,^-dihydroindol
l,3,3-Trimethyl-7-methoxy-2-methylen-2,3-dlhydroindol
1-Äthy1-3,3-dlmethyl-2-methylen-2,3-dlhydroindol
l-Äthyl-5,3,5-trimethyl-2-methylen-2,3-dihydroindol
l-Ätliyl-3,3-dlmethyl-5-chlor-2-methylen-2,3-dihydroindol
l-Äthyl-5,3-dlmethyl-5-methoxy-2-methylen-2,3-dlhydΓOlndol
l-Äthyl-j5,3-dlmethyl-5-caΓbomethoxy-2-me■thylen-2,5-dihydrolndol
l-Äthyl-5,3-diπlethyl-5-carbäthoxy-2-metnylen-2,3-dihydΓOlndol
l-Äthyl-3, ~5$ T-trimethyl-S-cyclohexyl^-me thylen-2, ^-dlhydrolndol
l-Äthyl-3,3S-dlmethyl-5-benzyl-2-methylen-2,3-dlhydΓoindol
1-Benzyl-2,3-dimethy1-2-methylen-2,J-dlhydroindol
1 -Phenyl -JO-Kiimethyl^-methylen^iJ-dihydroindol
1,3,^-Trimethyl-S-methoxy-äthoxy^-me thylen-2,35-dihydroindol
l,3,3-TΓlmethyl-5-äthoxy-äthoxy-2-methylen-2,3>-dlhydΓolndol
1,5 μ3-Trlmethyl-5-butoxy-äthoxy-2-methylen-2,3-dlhydrolndol
l,3»3-Trimethyl-5-athoxy-äthoxy-ä■thoxy-2Hne■thylen-2,3-dlhydΓoindol
1,3»3-Trimethyl-5-butoxy-äthoxy-äthoxy-2-methylen-2,3-dlhydrolndol
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1,3,3-Trimethyl-5-hydroxy-äthoxy-2-methylen-2,3-dihydroindol
1,3,S-Trimethyl-S-(3'-methoxy-2'-hydroxy-propoxy)-dihydroindol
l,3»3-TΓimethyl-5-πlethoxy-äthoxy-äthoxy-äthoxy-2-πIethylen-2,5-dihydΓoIndol
lf3i3-Trimethyl-2-methylen-2,3-dlhydroindol-5-carbonsäure-methoxyäthylester
l,3#3-Trimethyl-2-methylen-2,3'!-dihydroindol-5-carbonsäure-äthoxyäthylester
!»^»^-Trlmethyl^-raethylen^i^-dlhydroindol-S-carbonsäure-butoxyäthylester
l,3»3-Trinethyl-2-methylen-2,3-dihydroindol-5-carbonsäiire-methoxyäthoxyäthyl-
l,3,3-Trlmethyl-2-methylen-2,3-dihydroindol-5-carbonsäure-äthoxy-äthoxyäthyl-
l»3#3-Triraethyl-2-methylen-2f3-dlhydroindol-5-carbonsäure-methoxy-äthoxyäthoxy-äthylester
1,3,3-Trlmethyl-7-raethoxy-äthoxy-2-methylen-2,3-dlhydroindol
l-Äthyl-3,3-dimethyl-2-methylen-2,3-dihydΓOlndol-5-carbonsa■ι^Γe-methoxy-äthyl
ester.
Die Alkylierung kann derart durchgeführt werden, daß man die Lösung oder Aufschlämmung einer Verbindung in einem inerten
Medium mit dem Alkylierungsmittel auf 60-150 C, vorzugsweise
80-120°C, erwärmt. Hierzu kann das Alkylierungsmittel auch
im Überschuß als Lösungsmittel verwendet werden.
Geeignete inerte Medien sind z.B. organische Flüssigkeiten wie Benzin, Ligroin, Cyclohexan, Benzol, Toluol, Chlorbenzol
und Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Tetralin, Dioxan und Dimethylformamid.
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Als Alkylierungsmittel eignen sich z.B. Dimethylsulfat,
Diäthylsulfat, Di-n-butylsulfat, Di-iso-amylsulfat,
Dimethylpyrosulfat, Benzolsulfonsäure-methyl-, -äthyl-,
-n-propyl-, -isopropyl- und -isobutylester, Toluolsulfonsäure-methyl-,
-äthyl-, -n-propyl-, -isopropyl- und -isobutylester, Methyljodid, Äthyljodid, n-Butylbromid,
Allylbromid, 2-Chlor- und 2-Brom-diäthyläther sowie
Chlor- und Brom-essigsäureester wie Chlor- und Bromessigsäureäthylester
, Äthylenoxid.
Die Alkylierung kann auch in Gegenwart alkalischer Mittel wie MgO und besonders in Gegenwart tertiärer Amine, die
am N-Atom raumerfüllend substituiert sind, gemäß belgischer Patentschrift Nr. 735 565 durchgeführt werden.
Als raumerfüllend substituiertes Amin eignet sich besonders Triisopropanolamin.
Die neuen Produkte sind wertvolle Farbstoffe, die zum Färben und Bedrucken von Materialien aus Leder, tannierter
Baumwolle, Cellulose, synthetischen Superpolyamiden und Superpolyurethanen, sowie zum Färben ligninhaltiger
Fasern wie Kokos, Jute, Sisal verwendet werden können. Sie sind weiter geeignet zur Herstellung von Schreibflüssigkeiten,
Stempelfarben, Kugelschreiberpasten und lassen sich auch im Gummidruck verwenden.
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Zum Färben mit den basischen Farbstoffen der obigen allgemeinen Formel eignen sich insbesondere Flocken,
Fasern, Fäden, Bänder, Gewebe oder Gewirke aus Polyacrylnitril oder aus Mischpolymerisaten des Acrylnitrils
mit anderen Vinylverbindungen wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylpyridin,
Vinylimidazol, Vinylalkohol, Acryl- und Methacrylsäureestern und -amiden, as. Dicyanäthylen,
oder Flocken, Fasern, Fäden, Bänder, Gewebe oder Gewirke aus sauer modifizierten Polyester- oder Polyamidfasern.
Sauer modifizierte aromatische Polyester sind beispielsweise Polykondensationsprodukte aus Sulfoterephthalsäure
und Äthylenglykol, d.h. sulfonsäuregruppenhaltigen Polyäthylenglykolterephthalaten (Typ
DACRON 64 der E.I. DuPont de Nemours and Company),
wie sie in der belgischen Patentschrift Nr. 549 179 und der USA-Patentschrift 2 8 93 816 beschrieben sind.
Das Färben kann aus schwach saurer Flotte erfolgen, wobei man in das Färbebad zweckmäßigerweise bei 40-6O0C
eingeht und dann bei Kochtemperatur färbt. Man kann auch unter Druck bei Temperaturen über 1000C färben. Des
weiteren lassen sich die Farbstoffe Spinnlösungen zur Herstellung polyacrylnitrilhaltiger Fasern zusetzen
oder auch auf die unverstreckte Faser aufbringen .
Die Färbungen auf acrylnitrilhaltigem Material zeichnen sich durch sehr gute Licht-, Naß-, Reib- und
Sublimierechtheit aus.
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Gegenüber bekannten Hydrazon-Farbstoffen besitzen die
erfindungsgemäßen neuen Farbstoffe eine erheblich bessere Löslichkeit in Wasser, so daß konzentrierte
Lösungen dieser Farbstoffe ohne Zusatz organischer Lösungsmittel hergestellt werden können.
Eine große Anzahl dieser Farbstoffe zeichnet sich darüber hinaus durch ein besonders gutes Migriervermögen
aus.
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21,1 Gew.-Teile 4-Methoxy-äthoxy-äthoxy-anilin werden
in 150 Vol.-Teilen Wasser und 22 Vol.-Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst und mit einer Lösung von
7,3 Gew.-Teilen Natriumnitrit in 25 Vol.-Teilen Wasser bei 0-5°C diazotiert. Man läßt das Reaktionsgemisch
1/2 Stunde bei 0-5°C nachrühren, zerstört überschüssiges Nitrit durch Zusatz von Ämidosulfonsäure und filtriert
die so erhaltene Diazoniumlösung in eine Lösung von 17,3 Gew.-Teilen 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-2/3-dihydroindol
in 100 Vol-Teilen 10 %iger Salzsäure ein. Durch allmählichen Zusatz von 100 Gew.-Teilen Natriumacetat
führt man die Kupplung zu Ende, läßt die Farbstoff suspension über Nacht rühren, saugt den gebildeten
Farbstoff ab und wäscht ihn mit 500 Vol.-Teilen 10 %iger Kochsalzlösung. Der feuchte Rückstand wird mit 300 VoI.-Teilen
Wasser verrührt und mit 15 Vol.-Teilen 10 %iger Natronlauge alkalisch gestellt, wobei sich das Farbsalz
in die Azobase umwandelt. Die Suspension läßt man über Nacht rühren, erwärmt sie dann auf 30°C und läßt sie
3 Stunden bei 30°C rühren. Dann saugt man die Azobase ab und wäscht sie mit Wasser neutral.
Ausbeute: 37,7 Gew.-Teile Schmelzpunkt: 90-92°C.
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37,7 Gew.-Teile der so erhaltenen Azobase werden mit
100 Vol.-Teilen Chlorbenzol und mit 6 Gew.-Teilen Triisopropanolamin 10 Minuten auf siedendem Wasserbad erwärmt.
Nach Abkühlen auf 70°C werden 13,2 Gew.-Teile Dimethylsulfat eingetropft. Nach 3-stündigem Rühren
bei 8O-85°C setzt man noch einmal 6,6 Gew.-Teile Dimethylsulfat
zu und läßt das Reaktionsgemisch weitere 2 Stunden bei 8O-85°C rühren. Dann destilliert man
Chlorbenzol mit Wasserdampf ab, klärt die Farbstofflösung durch Zusatz von Α-Kohle, filtriert und salzt
den Farbstoff nach Abkühlen auf Raumtemperatur aus. Nach nochmaligem Umkristallisieren aus Wasser und Aussalzen
mit Kochsalz erhält man 33,8 Gew.-Teile des Farbstoffs der Formel
CH-N-
CH,
Cl
der Polyacrylnitrilmaterialien goldgelb mit hervorragenden Echheitseigenschaften anfärbt.
Zu Farbstoffen mit ähnlich guten Eigenschaften gelangt man, wenn man die in der folgenden Tabelle aufgeführten
Diazo- und Kupplungskomponenten verwendet und in der in Beispiel 1 angegebenen Weise verfährt.
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| Diazokomponente | Kupplungskomp onente | Farbton auf Poly acrylnitril |
| 4-Amino-äthcxyäthoxy- benzol |
1,3,3-Trimethyl-2-methylen- 2,3-dihydroindol |
goldgelb |
| 4-Amino-hydroxyäthoxy- benzol |
1,3,3-Trimethyl-2-methylen- 2,3-dihydroindol |
goldgelb |
| 4-Amino-äthoxy-äthoxy-benzol | len-2,3-dihydr°i.ndol | goldgelb |
| 4-AmIno-äthoxy-äthoxy-benzol | 2,3-dihydroIndol | goldgelb |
| 4-Amino-methoxy-äthoxy-äthoxy· benzol |
1#3»3j 5-Tetramethyl-2-methylen- 2,3-dihydroindol |
goldgelb |
| 4-Amino-methoxy-äthoxyäthoxy- benzol |
len-2,3-dihydroindol | gelbst. Orange |
| 4-Amino-äthoxy-äthoxy-äthoxy- benzol |
1, 3 ^-Trimethyl-S-carbomethoxy^- methylen-2,3-dihydroindol |
gelbst.Orange |
| 4-Amino-athoxy-athoxy-athoxy- benzol |
l,3i3-Trimethyl-5-nitro-2-methy- len-2,3-dihydroindol |
Orange |
| 4-Aminobenzoesäure-methoxy- äthoxy-äthylester |
1,3,3-Trimethyl-2-methylen-2,3- dihydroindol |
goldgelb |
| 4-Amino-benzoesäure-methoxy- äthoxy-äthylester |
l»3f3-Trimethyl-5-nitro-2-methy- len-2,3-dihydroindol |
Orange |
| Anilin | 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-2,3- dihydroindol-5-carbonsäure-meth- oxy-äthylester |
goldgelb |
| 4-Anisidin | l#3»3-Trimethyl-2-methylen-2,3- dihydroindol-5-carbonsäure-meth- oxy-äthylester |
geIbst.Crar.ge |
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21,1 Gew.-Teile 4-Amino-methoxy-äthoxy-äthoxy-benzol werden
in 150 Vol.-Teilen Wasser und 22 Vol.-Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst, auf O0C abgekühlt und mit
einer Lösung von 7,3 Gew.-Teilen Natriumnitrit in 25 Vol.-Teilen Wasser bei 0-50C diazotiert. Man läßt die
Diazoniumlösung 1/2 Stunde bei 0-5°C nachrühren, zerstört überschüssiges Nitrit durch Zusatz von Amidosulfonsäure
und filtriert in eine salzsaure Lösung von 15,2 Gew.-Teilen 1,3,4-Trimethyl-6-methylen-dihydropyrimidon-2
ein. Man führt die Kupplung durch Zusatz von 100 Gew.-Teilen Natriumacetat zu Ende, läßt die Suspension des
Azofarbstoffe über Nacht rühren, saugt ihn ab und wäscht ihn mit 500 Vol.-Teilen 20 %iger Kochsalzlösung.
Das Farbsalz wird mit 300 Vol.-Teilen Wasser angerührt und mit 40 Vol.-Teilen 10 %iger Natronlauge
alkalisch gestellt, wobei die Azobase ausfällt. Man läßt die Suspension der Azobase über Nacht rühren,
erwärmt sie dann 3 Stunden auf 40°C, saugt sie ab und wäscht sie mit Wasser neutral.
Ausbeute: 27,8 Gew.-Teile Schmelzpunkt: 1O2-1O4°C
Ausbeute: 27,8 Gew.-Teile Schmelzpunkt: 1O2-1O4°C
13,9 Gew.-Teile der so erhaltenen Farbbase werden mit
3 Gew.-Teilen Trixsopropanolamin in 50 Teilen Chlorbenzol 10 Minuten auf siedendem Wasserbad gerührt und
nach Abkühlen auf 800C 6,1 Gew.-Teile Dimethylsulfat
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IZ
eingetropft. Man läßt das Reaktionsgemisch dann 3 Stunden bei 80-85 C rühren und verfolgt den Fortschritt der
Methylierung im Dünnschichtchromatogramm. Dann destilliert man das Chlorbenzol mittels Wasserdampf ab, versetzt
die Farbstofflösung mit Α-Kohle, filtriert und salzt die Lösung nach Abkühlen auf Raumtemperatur mit
90 Gew.-Teilen Kochsalz aus. Den Farbstoff läßt man über Nacht rühren,saugt ihn ab, wäscht ihn mit 150 VoI.-Teilen
ges. Kochsalzlösung und trocknet ihn im Vakuum bei 50°C.
Man erhält 12,8 Gew.-Teile des Farbstoffes der Formel
Man erhält 12,8 Gew.-Teile des Farbstoffes der Formel
I!
Cl
der Polyacrylnitrilmaterialien in einem gelbstichigen Orange von hervorragender Lichtechtheit anfärbt.
Der Farbstoff zeichnet sich durch ein sehr gutes Migriervermögen aus.
Setzt man an Stelle der im obigen Beispiel verwendeten Diazokomponente die im folgenden angegebenen Diazokomponenten
mit der gleichen Kupplungskomponente um und ver-
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fährt sonst in gleicher Weise, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Polyacrylnitril in einem gelbstichigen
Orange mit hervorragenden Echheitseigenschaften
anfärben und die gleichfalls ein gutes Migriervermögen aufweisen.
4-Amino-methoxy-äthoxy-benzol
4-Amino-äthoxy-äthoxy-benzol
4-Amino-äthoxy-butoxy-benzol
4-Amino-üthoxy-äthoxy-äthoxy-benzol
4-Amino-butoxy-äthoxy-äthoxy-benzol
4-Amino-benzoesäure-methoxy-äthylester
4-Amino-benzoesäure-äthoxy-äthylester
4 -Amino-benzoesäure-butoxy-äthyle ster
4-Amino-benzoesäure-methoxy-äthoxy-äthylester
4-Amino-benzoesäure-äthoxy-äthoxy-äthylester 4-Amino-benzoesäure-butoxy-äthoxy-äthylester
4-Amino-benzoesäure-methoxy-äthoxy-äthoxy-äthylester
12,5 Gew.-Teile der nach Beispiel 2 hergestellten Azobase
werden mit 50 Gew.-Teilen p-Toluolsulfonsäuremethylester
3 Stünden auf siedendem Wasserbad erwärmt. Man trägt das Reaktionsgemisch auf 500 Vol.-Teile Wasser aus/ erwärmt
es K) Minuten zum Sieden, setzt Α-Kohle zu, filtriert und iialzt den Farbstoff nach Abkühlen auf Raumtemperatur
ι lit 50 Gew.-Teilen Kochsalz aus. Man erhält den gleichen Farbstoff wie in Beispiel 2 beschrieben.
Le A 17 302 - 19 -
709883/0050
12,5 Gew.-Teile der nach Beispiel 2 hergestellten Azobase werden mit 100 Vol.-Teilen Chlorbenzol 10 Minuten auf
dem siedenden Wasserbad erwärmt und dann mit 10,2 Gew.-Teilen Diäthylsulfat versetzt und das Reaktionsgemisch
24 Stunden bei 120C gehalten. Anschließend wird das Chlorbenzol mit Wasserdampf abdestilliert· Man filtriert
in Gegenwart von Aktiv-Kohle, salzt nach dem Abkühlen mit 50 Gew.-Teilen Kochsalz aus, rührt über
Nacht, saugt ab und wäscht den Farbstoff mit 500 VoI.-Teilen 10 %iger wäßriger Kochsalzlösung.
Der Farbstoff färbt Polyacrylnitril in einem gelbstichigen Orange mit sehr guter Lichtechtheit an.
Polyakrylnitrilfasern werden bei 40°C im Flottenverhältnis
1:40 in ein wäßriges Bad eingebracht, das pro Liter 0,75 Gew.-Teile 30 %ige Essigsäure, 0,38 Gew.-Teile
Natriumacetat und 0,15 Gew.-Teile eines Farbstoffs enthält, dessen Herstellung in Beispiel 2 beschrieben
wurde. Man erhitzt innerhalb von 20-30 Minuten zum Sieden und hält das Bad 30-60 Minuten bei dieser Temperatur.
Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine gelbstichig-orange Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften.
Le A 17 3O2 - 20 -
709883/0050
Ein Gewebe aus Polyacrylnitril wird mit einer Druckpaste bedruckt, die in folgender Weise hergestellt
wurde:
30 Gew.-Teile des in Beispiel 2 beschriebenen Farbstoffs, 50 Gew.-Teile Bis-cyanäthyl-formamid und 30 Gew.-Teile
30 %ige Essigsäure werden 330 Gew.-Teilen heißem Wasser Übergossen und die erhaltene Lösung zu 500 Gew.-Teilen
Kristallgummi (Gummi-Arabikum als Verdickungsmittel) gegeben. Schließlich werden noch 30 Gew.-Teile Zinknitrat-Lösung
zugesetzt. Der erhaltene Druck wird getrocknet, 30 Minuten gedämpft und anschließend gespült.
Man erhält einen gelbstichig-orangen Druck von sehr guten Echtheitseigenschaften.
Sauer modifizierte Polyglykolterephthalat-Fasern werden bei 20°C im Flottenverhältnis 1:40 in ein wäßriges Bad
eingebracht, das pro Liter 3-10 Gew.-Teile Natriumsulfat,
15 Gew.-Teile Dimethylbenzyl-dodecyl-ammoniumchlorid und 0,15 Gew.-Teile des in Beispiel 2 beschriebenen
Farbstoffs enthält und mit Essigsäure auf pH 4-5 eingestellt wurde. Man erhitzt innerhalb von 30 Minuten
auf 1000C und hält das Bad 60 Minuten bei dieser Temperatur.
Anschließend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine gelbe Färbung von sehr
guten EcHheitseigenschaften.
Le A 17 302
709883/0050
Claims (6)
- Patentansprüchein derK für einen Rest der. FormelAn-CH-Ilodersteht, undR einen gegebenenfalls durch eine Hydroxygruppe substituierten Alkylrest,R und R2 Wasserstoff, Halogen, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Carbalkoxy-, Cyan-, Acyl-, Acylamino-, Aryl- oder Aralkylrest,R3 einen Alkylrest, R4 Wasserstoff, einen Alkyl- oder Arylrest und An ein Anion bedeuten,und in der mindestens einer der Substituenten R, R1, Rj und R4 einen Rest der Formel-A-O-(B-O)-E-A-O-CO-F-O-(B-O) -E-A-(0-F) -CO-O-(B-O) -ELe A 17 302- 22 --709883/0050ORIGINAL INSPECTEDbedeutet oder durch einen solchen Rest substituiert ist, worinA für einen gegebenenfalls spbstituierten Alkylenrest oder einen Alkenylenrest oder eine direkteBindung,
B für einen gegebenenfalls substituierten Alkylen- oderAlkenylenrest,
E für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Formyl-, Alkylcarbonyl-,Alkenylcarbqnyl-oder Cycloalkylcarbonylrest, Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituiertenPhenylcarbonyl-, Phenylalkylcarbonyl-, Phenoxy-alkylcarbonyl- oder Phenylalkylrest, F für einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest,ρ für 1 bis 5 und
q für O oder 1 stehen - 2) Hydrazonfarbstoffe der allgemeinen FormelAnLe A 17 3Ο2- 23 -709883/0050worinR' und Ri unabhängig voneinander einen C1-C4Rl und RI unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, einen C1-C4-AIlCyI-, C1-C4-AIkOXy- oder Acetylamino-Rest undAn ein Anion bedeuten, undworin mindestens einer der beiden Reste Ri und R^ einem Rest der Formel IV, V oder VI entspricht.
- 3) Hydrazonfarbstoffe der allgemeinen FormelAnworin die Reste R1, R', R' und An" die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 2 haben und R\ für Wasserstoff, oder Phenyl steht.Le A 17 302- 24 -709883/OOSO
- 4) Verfahren zur Herstellung von Hydrazon-Farbstoffen der allgemeinen Formel(DAnworin die Reste R, R.. , R2, K und An die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 haben, dadurch gekennzeichnet, daß man Azobasen der allgemeinen FormelK=CH-N=N^(XI)mit einem Alkylierungsmittel R-X, worin X für einen anionisch abspaltbaren Rest steht, umsetzt.
- 5) Verfahren zum Färben und Bedrucken von polymerisiertem Acrylnitril und/oder Vinylidencyanid, sauer modifizierten Polyesterfasern und sauer modifizierten Polyamidfasern mit Farbstoffen der Ansprüche 1-3.
- 6) Materialien gefärbt mit Farbstoffen der Ansprüche 1-3.Le A 17 3O2- 25 -.709883/0050
Priority Applications (5)
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| DE19762630233 DE2630233C3 (de) | 1976-07-06 | 1976-07-06 | Kationische Hydrazon-Farbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
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- 1977-07-05 FR FR7720665A patent/FR2357605A1/fr active Granted
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