DE1940798A1

DE1940798A1 - Wasserunloesliche Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1940798A1
Application number: DE19691940798
Authority: DE
Inventors: Dieter Dr Cornelius; Otto Dr Graewinger; Dr Brachel Hanswilli Von
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1969-08-11
Filing date: 1969-08-11
Publication date: 1971-03-04
Also published as: NL7011384A; DE1940798B2; BE754634A; GB1256477A; DE1940798C3; CH545837A; FR2058198B1; FR2058198A1

Description

CASSELLA FARBWERKE MAINKUR

AKTIENGESELLSCHAFT Ref. 2872

FRANKFURT (MAIN) - FECHENHEIM . ,

Frankfurt(Main), den S.August 1969 Dr.Rdm/Cz

Wasserunlösllohe Monoazofarbstoffe

Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle neue wasserunlösliche Monoazofarbstoffe, die als Kupplungskomponente ein aromatisches Amin enthalten, dessen Aminogruppe mit einer Bernsteinsäuredialkylestergruppe substituiert ist.

Sie entsprechen der allgemeinen Formel

D-N = N- B-N-''

CH-CO-O-R₁

CH₀-CO-O-R₂

worin D für einen Benzol«, Diphenyl-, Naphthalin- oder

Heterorest steht, der nichtwasserlösliehmachende Substituenten enthalten kann,

B einen gegebenenfalls mit nichtwasserlöslichmachenden Gruppen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest, der in p-Stellung zum stickstoffhaltigen Rest zur Kupplung befähigt ist,

R. und R₂ gegebenenfalls weitersubstituierte Alkylreste und R_ ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls weitersubstituierten Alkylrest bedeuten.

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- 2 - Ref. 2872

Die neuen Farbstoffe werden auf übliche Weise erhalten, wenn man 1 Mol einer Diazoverbindung aus einem Amin der allgemeinen Formel

D - NH₂

mit einem Mol eines Amins der allgemeinen Formel

CH-CO-O-R₁ CH₂-CO-O-R₂

vereinigt.

Als Diazokomponenten, die bei dem vorliegenden Verfahren eingesetzt werden können, seien beispielsweise folgende aufgeführt:.

p-Nitranilin, p-Cyananilin, p-Alkylsulfonylaniline und deren in o-Stellung zur Aminogruppe durch Halogen, Nitro, Cyan oder Alkylsulfonyl mono- oder disubstituierten Derivate, ^-Aminodiphenyl und dessen in 3-, 5- und h'-Stellung mono—, di— oder trisubstituierten Derivate, 1— und 2—Aminonaphtha— lin und deren durch Halogen, Nitro, Cyan oder Alkylsulfonyl substituierten Derivate, 2-Aminothiazol und dessen vor allem in 5-Stellung durch Nitro, Cyan, Alkyl— oder Arylsulfonyl substituierten Derivate, 2-Aminobenzthiazol und dessen in 6-Stellung durch Alkoxy, Nitro, Cyan, Rhodan oder Alkylsulfonyl substituierten Derivate, Amino-isothiazole, 2-Aminothiadiazole, Aminonitropyridine, Aminoalkylsulfonylpyridine, sowie Aminochinazoline.

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Als Beispiele für Amine, die als Kupplungskomponenten eingesetzt werden können, seien genannt:

Die Umsetzungsprodukte aus Maleinsäuredia]kylester, wie Maleinsäure-d!methyl-, -diäthyl-, -dibutyl-, -methyläthyl- und -methylbutylester mit dC- und ß-Naphthylamin, mit- Anilin, mit Alkylanilinen, wie N-Methyl-, N-Äthyl-, N-Butyl-anilin, mit an der Alkylgruppe durch Halogen, OH, CN, NO, COO-Alkyl, O-Acyl, OCONH-Alkyl, SOg-Alkyl substituierte Alkylaniline und mit deren Kernsubstitutionsprodukten,die in o— und/oder m-Stellung eine Alkyl-, Alkoxy-, Acylaminogruppe oder ein Halogenatom enthalten.

Mit den neuen Farbstoffen lassen sich synthetische hydrophobe Materialien, wie lineare Polyester, Acetylcellulose, Polyamid und Polycarbonat, in ausgezeichneter Weise färben und bedrucken. Unter Gebilden aus synthetischen hydrophoben Materialien sind beispielsweise Folien, Filme oder Textilgut, wie Fasern, Fäden, Flocken, Gewebe und Gewirke zu verstehen.

Textilgut aus Polyestern, wie z.B. Polyäthylenglykolterephthalat, oder solchen auf Basis von Terephthalsäure und p— Dimethylolcyclohexan, kann man mit den Farbstoffen nach bekannten Verfahren färben. Die Färbetemperaturen für die in wässriger Dispersion vorliegenden Farbstoffe liegen bei normalem Druck bei 95-10O⁰C, vorzugsweise bei 100°C oder unter erhöhtem Druck bei 104-l*t0°C. Bei Anwendung von

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- k - Tief. 2872

Temperaturen um 100 C enpfiehlt es sich, dem Färbebad Quellmittel (Carrier) zuzugeben. Als Quellmittel können z.B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Diphenyl-, aromatische Halogenverbindungen, wie Chlorbenzole, aromatische Carbonsäuren, wie Benzoesäure und Salicylsäure, Phenole, wie o- und p-Phenylphenole, Ester, wie Terephthalsäureester, eingesetzt werden. Anstelle des Färbens aus dem Bad kann man auch eine Heißluftfixierung der Farbstoffe bei Temperaturen von 2OO-23O°C vornehmen. Das Bedrucken kann so durchgeführt werden, daß die bedruckte Ware in Gegenwart eines Carriers bei Temperaturen zwischen etwa 80—110 C oder in Abwesenheit eines Carriers bei etwa 110—140 C gedämpft oder auch nach dem sogenannten Thermofixierverfahren bei etwa 170-230⁰C behandelt wird.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe besitzen gegenüber anderen ähnlichen Farbstoffen eine höhere Licht- und Sub!inierechtheit. Sie verhalten sich günstiger beim Färben von Mischfasern und besitzen eine hohe Farbstärke.

Beispiel 1

26,2 g 2-Brom-4,6-dinitroanilin werden bei 20° in 107 g Nitrosylschwefelsäure (hergestellt durch Eintragen von 7 g Natriumnitrit in 100 g konzentrierte Schwefelsäure) eingetragen. Die Lösung wird 3 Stunden bei 20° gerührt und anschließend auf 150 g Eis gegeben und mit 1 g Harnstoff

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Ref. 2872

versetzt. 33»8 g der Verbindung, die durch Anlagerung von einem Äquivalent Maleinsäuredimethylester an 2-Äthoxy—5— acetyiarainoanilin gewonnen wurde, werden in einem Gemisch aus 100 ml Eisessig und 100 ml In—Salzsäure gelöst und mit der oben beschriebenen Diazolbsung versetzt. Es wird mit Eiswasser stark verdünnt und der Farbstoff abgesaugt und neutral gewaschen.

Man erhält so einen Farbstoff, mit dem man Polyestermaterial in rotstichigen blauen Tönen färben kann.

In der nachfolgenden Tabelle sind eine Reihe weiterer erfindungsgemäß hergestellter Azofarbstoffe anhand ihrer Färbungen auf Polyestergewebe charakterisiert. Diese Farbstoffe werden durch Diazotierung und Kupplung nach bekannten Methoden erhalten.

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton

2. 4-nitroanilin

// V NH-CH-COOCH-

CH₂-COOCH₃

cn, -^

3. a-Chlor-^-nitranilin (/ \-NH-CH-C0OC₂H-

CH₂-COOC₂H₅

orange

Scharlach

2-Cyan-4-nitranilin

CH-COOCIL

CI

[g-COOCIU

rot

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Ref. 2872

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton

5. 4-Cyananilin CH₂CH₂COOCH₃

CH-COOCH,

goldgelb

CH₂-COOCH₃

6. 4-Methylsulfonylanilin NHCH-COOC₂₄H₉ orange

NIICOCIL

7· 2,6—Dibrom—4—nitranilin

OCH,

CH₂-COO-CH₃

NH-CH-COOCH- rotbraun ³

I
CH₂-COOCH₃

8. 2-Brom-4-nitro-6-cyananilin

NHCOCH. NH-CII-COOC₀H-

^{2 5}

CH₂-COOC₂H,

rotstichig blau

9.

.CH₂CH₂OCOCH₃

nitrodiphenyl

10. 2-Aniino-6-methylsulfonylbenzthiazol

NHCOCH.

HCOOC₂H₅

CH₂COOC₂H-

NHCHCOOC₂H₅

CH₂COO₂H₅

orange

rubin

11., 2-Amino-5-nitrothiazol

NHCHCOOCH

I
CH₂COOCH₅

rotstichig blau

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Ref. 2872

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton

12. 2-Amino-3-acetyl-5-nitrothiophen

13. 2-Brom-4-nitro-6-cyananilin

OCH,

</ Y NI

Nnqn-c 00CII₃

CH₂COOCH-

NHCOC₂H₅ *

,OC₂H₅

(( \ NHCH-COOCH₃

/~ CH₂COOCH-

NHCOCH₃ ^

blau

rotstichig blau

lh. 2,6-Dicyan-4--nitroanilin blau

15. 2-Methylsulfonyl-^-nitro-6—cyananilin

16. 2-Cyan-4,6-dinitroanilin

17. 2-Amino-5-nitrothiazol

18. 2,4,6-Trinitroanilin

OC₂H₅

NHCH-C00CH

NHCHCOOCH

NHCOCH₃ ^CH2^COOCH3

20.· 2-Cyan-4,6-dinitroanilin

21. 2-Cyan-4-nitro-6-methylsulfonylani1in violett

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Ref. 2872

Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

22. 2,6-Dicyan-4-nitro-anilin

-NHCHCOOCH- violett

NHCOCH- CH₂COOCH-

23. 2-Araino-5-nitrothiazol

. 2-Brom-4,6-dinitro--anilin <f \~NHCHC00Cn, blauviolett

25. 2-Cyan-4,6-dinitro-anilin

26. 2,6-Dicyan-4-nitranilin

27. 2-Methylsulfonyl-4-nitro-6-cyan-ani1 in

CH₂COOCH-

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Claims

- 9 - Ref. 2872 Patentansprüche

1. passerunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

D-N=N-B-N'

CII-CO-O-R,

CII₂-CO-O-R₂

worin D für einen Benzol—, Diphenyl—, Naphthalin— oder Heterorest steht, der nichtwasserlöslich?- machende Substituenten enthalten kann, B einen gegebenenfalls mit nichtwasserlöslichmachenden Gruppen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest, der in p-Stellung zum stickstoffhaltigen Rest zur Kupplung befähigt ist,

R. und R₂ gegebenenfalls weitersubstituierte Alkylreste

und

R_ ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls weitersubstituierten Alkylrest

bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mol einer Diazoverbindung aus einem Amin der allgemeinen Formel

D-NH₂

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■ - 10 - Ref. 2872

mit einem MoL eines Amins der allgemeinen Formel

^N CII-C 0-0-R₁

I ^l CH₂-CO-O-R₉

worin D,B,R, ,Rp und R- die dort angegebene Bedeutung haben, kuppelt.

3. Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen hydrophoben Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß man hierfür einen Farbstoff der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel verwendet.

k. Mit einem Farbstoff der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel gefärbte oder bedruckte synthetische hydrophobe Materialien.

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