DE2627215C2 - Flüssigkristallmaterialien mit pleochroitischen Azofarbstoffen und ihre Verwendung - Google Patents
Flüssigkristallmaterialien mit pleochroitischen Azofarbstoffen und ihre VerwendungInfo
- Publication number
- DE2627215C2 DE2627215C2 DE2627215A DE2627215A DE2627215C2 DE 2627215 C2 DE2627215 C2 DE 2627215C2 DE 2627215 A DE2627215 A DE 2627215A DE 2627215 A DE2627215 A DE 2627215A DE 2627215 C2 DE2627215 C2 DE 2627215C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dyes
- liquid crystal
- formula
- crystal materials
- dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims description 47
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 30
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 title claims description 17
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 99
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 28
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 claims description 5
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005337 azoxy group Chemical group [N+]([O-])(=N*)* 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 35
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 26
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 14
- IDZTUECABAHWLE-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-4-nitrosobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(N=O)C=C1 IDZTUECABAHWLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 Amino compound Chemical class 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 8
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 7
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- TZTDJBMGPQLSLI-UHFFFAOYSA-N (4-nitrophenyl)-phenyldiazene Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 TZTDJBMGPQLSLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 4
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 4
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UBLUNBIUDODHRO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosobenzonitrile Chemical compound O=NC1=CC=C(C#N)C=C1 UBLUNBIUDODHRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 3
- NRJPVIOTANUINF-UHFFFAOYSA-N chembl2204743 Chemical class C1=CC(O)=CC=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NRJPVIOTANUINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003098 cholesteric effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 3
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000001005 nitro dye Substances 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- NSGVPXKWKUZSAY-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-2-nitrosobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1N=O NSGVPXKWKUZSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPQKUYVSJWQSDY-CCEZHUSRSA-N 4-(phenylazo)aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=CC=C1 QPQKUYVSJWQSDY-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 2
- YBAZINRZQSAIAY-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzonitrile Chemical compound NC1=CC=C(C#N)C=C1 YBAZINRZQSAIAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLRKCXQQSUWLCH-IDEBNGHGSA-N nitrosobenzene Chemical class O=N[13C]1=[13CH][13CH]=[13CH][13CH]=[13CH]1 NLRKCXQQSUWLCH-IDEBNGHGSA-N 0.000 description 2
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-5-nitrothiazole Chemical compound NC1=NC=C([N+]([O-])=O)S1 MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940018167 2-amino-5-nitrothiazole Drugs 0.000 description 1
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPQKUYVSJWQSDY-UHFFFAOYSA-N 4-phenyldiazenylaniline Chemical class C1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 QPQKUYVSJWQSDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1N RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004986 Cholesteric liquid crystals (ChLC) Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- CBOLAIYKVCCVCS-UHFFFAOYSA-N OC1(CC=C(C=C1)N=NC1=CC=CC=C1)C#N Chemical class OC1(CC=C(C=C1)N=NC1=CC=CC=C1)C#N CBOLAIYKVCCVCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFWLQNSHRPWKFK-UHFFFAOYSA-N Tegafur Chemical compound O=C1NC(=O)C(F)=CN1C1OCCC1 WFWLQNSHRPWKFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015895 biscuits Nutrition 0.000 description 1
- HKRIZVYPOGYCLC-UHFFFAOYSA-N chembl2204745 Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1N=NC1=CC=C(C#N)C=C1 HKRIZVYPOGYCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCLNGBQPTVENHV-MKQVXYPISA-N cholesteryl nonanoate Chemical compound C([C@@H]12)C[C@]3(C)[C@@H]([C@H](C)CCCC(C)C)CC[C@H]3[C@@H]1CC=C1[C@]2(C)CC[C@H](OC(=O)CCCCCCCC)C1 WCLNGBQPTVENHV-MKQVXYPISA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SFDJOSRHYKHMOK-UHFFFAOYSA-N nitramide Chemical class N[N+]([O-])=O SFDJOSRHYKHMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N nitrosobenzene Chemical compound O=NC1=CC=CC=C1 NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/08—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0083—Solutions of dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/60—Pleochroic dyes
- C09K19/601—Azoic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S534/00—Organic compounds -- part of the class 532-570 series
- Y10S534/02—Azo compounds containing chains of eight or more carbon atoms not provided for elsewhere in this class
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
in der Ri Alkyl oder Aralkyl bedeutet, '
als pleochroitische Farbstoffe.
11. Verwendung der Flüssigkristailmaterialien nach einem der Ansprüche 1 bis 10 in elektrooptischen
Flüssigkristall-Anzeigevorrichtungen.
Die Erfindung bezieht sich auf Lösungen pleochroitischer Azofarbstoffe in Flüssigkristailmaterialien und ihre
Verwendung in elektrooptischen Flüssigkristall-Anzeigevorrichtungen.
Derartige Vorrichtungen sind in der Flüssigkristalltechnologie als sog. »Guest-host«-Vorrichtungen bekannt
und werden für Anzeigevorrichtungen, beispielsweise alphanumerische Digits, herangezogen. Die molekulare
Orientierung des Farbstoffs stellt sich dabei selbst so ein, daß sie der Orientierung des Fiüssigkristallmatcrials
folgt. Die molekulare Orientierung des Flüssigkristalls kann durch äußere Einflüsse, normalerweise durch ein
elektrisches Feld, vom EIN-Zustand zum AUS-Zustand verändert werden; die Farbstärke des Farbstoffs kann
dadurch entsprechend zwischen dem AUS- und dem EIN-Zustand verändert werden.
Für derartige Zwecke sind bereits zahlreiche Farbstoffe angegeben worden; lediglich eine geringe Anzahl
davon ist jedoch zur Verwendung mit Flüssigkristailmaterialien in »Guest-host«-Vorrichtungen geeignet Der
Grund hierfür liegt darin, daß ein großer Teil der bekannten Farbstoffe ionisch ist und sich in Flüssigkristallmaterialien
nicht löst. Von denjenigen Farbstoffen, die sich darin lösen, zeigt wiederum nur eine kleine Zahl
Pleokroismus. Dies bedeutet, daß nur sehr wenige Farbstoffe einen Spektralanteil des weißen Lichts in einem
Maß absorbieren, das von der Komponente des elektrischen Vektors des Lichts längs der langen Molekülachse
des Farbstoffs abhängt.
Für maximalen Kontrast zwischen dem EIN- und dem AUS-Zustand in einer »Guest-hostw-Vorrichtung sollte
der pleochroitische Farbstoff idealerweise in einem Zustand starke Färbung und im anderen keinerlei Färbung
aufweisen, d.h. transparent sein. Ungünstigerweise sind die bisher in der Praxis erzielten Kontraste nur sehr
Wein; der Grund hierfür ist folgender:
Zur Erzielung einer maximalen Färbung müssen die pleochroitischen Farbstoffmoleküle mit ihren langen
Achsen senkrecht zur Ausbreitungsrichtung des einfallenden weißen Lichts angeordnet sein, vorzugsweise
parallel zum elektrischen Vektor des Lichts. Zur Erzielung einer minimalen Färbung, d. h. von Transparenz,
müssen die Farbstoffmoleküle andererseits mit ihren langen Achsen parallel zur Ausbreitungsrichtung des
Lichts angeordnet sein. Die Ausbreitungsrichtung des Lichts ist normalerweise durch die Konstruktionsgeometrie
der entsprechenden Vorrichtung bestimmt. Sie ist üblicherweise senkrecht zu zwei Elektroden festgelegt,
d. h. längs der Richtung, in der ein elektrisches Feld angelegt wird. Das Flüssigkristallmaterial wie auch die Farbstoffmoleküle
unterliegen allerdings in ihrer Orientierung statistischen thermischen Fluktuationen; auch bei
angelegtem elektrischem Feld liegen die Moleküle keineswegs für längere Zeiten genau senkrecht oder genau
parallel zur Ausbreitungsrichtung des Lichts. Der Grad der Fluktuation der Orientierung der Moleküle wird
durch eine als Ordnungsparameter 5 bezeichnete Größe angegeben, die durch folgende Gleichung definiert ist:
_ _ 3cos2<»-l
5 2 ;
5 2 ;
der Term cos2 d darin wird dabei im zeitlichen Mittel betrachtet, wobei θ die Winkelorientierung der Moleküle
in bezug auf eine Referenzorientierung einer perfekten Molekülausrichtung darstellt.
Praktisch keiner der wenigen pleochroitischen Farbstoffe, die herkömmlicherweise in Lösungen in Flüssigkristailmaterialien
in »Guest-host«-Vorrichtungen eingesetzt werden, besitzt einen hohen Ordnungsparameter
S und eine geeignete chemische Stabilität.
Der ürfindung liegt entsprechend die Aufgabe zugrunde, Flüssigkristailmaterialien mit darin gelösten pleochroitischen Azofarbstoffen durch Auswahl geeigneter Azofarbstoffe so zu verbessern, daß hohe Ordnungsparameter
und hoher Anzeigekontrast erzielt werden.
Die Aufgabe wird anspruchsgemäß gelöst. Vorteilhafte Weiterbildungen sind Gegenstand der Unteransprüche.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristullmateriulicn mit darin gelösten ploochroitisclicn A/.olurhslolTcn siiul
gekennzeichnet durch mindestens einen pleochroitischen FarbstolT, der ausgewählt ist unter folgenden Verbindungen:
(I) AzofarbstolTen der Formel 1
= N-KC ) Y-N = N
in der bedeuten: A eine Azo- oder Azoxygruppe, Yι und Y3 unabhängig
(i) Wasserstoff, (ii) -OR1 mit R| = Alkyl oder Aralkyl oder
N = N
(D
(iii) —N
wobei R2 und R3 jeweils einfache oder substituierte Alkylgruppen oder Alkylengruppen darstellen,
die mit dem endständigen aromatischen Ring ein hydriertes heteroaromatisches System bilden,
und
nt und /I2 unabhängig O, 1, 2, 3 oder 4, wobei vorzugsweise ri\ = n2 oder nx + 1 = n2 ist;
(2) Azofarbstoffen der Formel II
(2) Azofarbstoffen der Formel II
-N=N-
-N=N
ÖD
in der bedeuten: Y1 dasselbe wie oben, X-CN oder -NO2 und
n, 0, 1, 2, 3 oder 4;
(3) Derivaten der Azofarbstoffe (I) und (II), bei denen eine der seitlichen Positionen an einem der Benzolringe
durch einen der folgenden Substituenten substituiert ist:
(i) ein Halogenatom, (ii) Methyl, (iii) halogensubstituiertes Methyl wie z.B. CF3 oder
(iv) Methoxy;
(4) Derivaten der Azofarbstoffe (I) und (II), bei denen zwei der seitlichen Positionen an einem der Benzolringe
mit einem kondensierten aromatischen Ring unter Bildung einer Naphthalinstruktur verbrückt sind;
(5) dem Azofarbstoff der Formel III
Me
Me
N=N-^ "S—
NO2
(DI)
sowie (6) dem Bisazofarbstoff der Formel IV
Me
Me
N=N-
-N=N-
(IV)
Aus der DE-AS 10 19 415, der DE-OS 19 59 146, der CH-PS 3 90 428, der US-PS 35 49 305, Beisteins Handbuch
der Organischen Chemie, 4. Aufl., Band 16,1933, S. 337 sowie aus Helvetica Chimica Acta 1962, S. 42-50,
sind einige der erfindungsgemäß eingesetzten Azofarbstoffe bekannt, für die jedoch entweder keine oder eine
Verwendbarkeit zum Färben, nicht jedoch im Zusammenhang mit Flüssigkristallmaterialien, angegeben ist.
Einige Verbindungen, die in den erfindungsgemäßen Flüssigkristallmaterialien verwendet werden, sind ferner in der NL-OS 74 11 545 im Zusammenhang mit nematischen Flüssigkristallsystemen unter zahlreichen
anderen Verbindungen genannt.
Die gestreckte Struktur der erfindungsgemäß eingesetzten Farbstoffmoleküle ist speziell im Hinblick ^.'.r.wif
ausgewählt, daß sich höhere Ordnungsparameter S ergeben, wobei die Endgruppen Y speziell dahingehend ausgewählt sind, daß eine gesteigerte pleochroitische spektrale Absorption und zugleich eine geeignete Löslichkeit
in Flüssigkristallmaterialien vorliegen.
Zu den Flüssigkristallmaterialien, in denen diese Farbstoffe gelöst werden, gehören vorzugsweise die in der
GB-Patentanmeldung 14 33 130 beschriebenen Verbindungen, insbesondere Verbindungen der Formel
in der R eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet.
Die Erfindung betrifft ferner Flüssigkristall-Anzeigevorrichtungen, die eines der oben definierten Flüssigkristallmaterialien enthalten, mit Einrichtungen zur Änderung der Orientierung der gelösten Moleküle.
Derartige Einrichtungen sind vorzugsweise Elektroden zum Anlegen eines elektrischen Feldes, die in herkömmlicher Weise auf den Innenflächen von transparenten Substraten aufgebracht sind, zwischen denen das
Flüssigkristallmaterial eingeschlossen wird. Die Elektroden können dabei die Form von anzuzeigenden Zeichen
oder Digits aufweisen.
Die erfindungsgemäß eingesetzten pleochroitischen Farbstoffe sind nach Verfahren herstellbar, deren allgemeines Konzept bekannt ist. Die nachstehenden Herstellungsbeispiele erläutern die Anwendung dieser Verfahren.
Herstellung von Farbstoffen der Formel I mit H1 = 0, n2 = 1 und Y], Y2 = NR2R3 auf folgendem Weg
NH2
NR1R2
NR1R2
R1R2N
NR1R2
Schritt A1
Herstellung von 4-Nitro-4'-N,N-dialkylaminoazobenzolsn
4-Nitroanilin (1 mol) wird in herkömmlicher Weise unter Verwendung von salpetriger Säure diazotieit Eine
Lösung eines N,N-Dialkylanilins (1 mol) (handelsüblich oder nach üblichen Verfahren herstellbar) in Eisessig
wird bei einer Temperatur unter 5°C zugegeben, worauf die Lösung etwa 2 h gut gerührt und der pH-Wert der
Lösung durch Zusatz einer Natriumacetatlösung auf pH 5 bis 6 eingestellt wird. Der pH der Lösung wird
anschließend mit einer Natriumhydroxidlösung auf 7 eingestellt, worauf das feste Reaktionsprodukt abfiltriert
und mit Wasser sowie mit Wasser/Ethanol gewaschen wird. Der Feststoff wird im Trockenschrank getrocknet
und aus Methanol oder anderen geeigneten Lösungsmitteln kristallisiert.
Schritt B1
Herstellung von Farbstoffen mit drei Azogruppen Dieser Schritt kann beispielsweise folgendermaßen durchgeführt werden:
Das Produkt von Schritt A1 (4-Nitro-4'-N,N-dialkylaminoazobenzol (0,03 mol) wird in einem möglichst kleinen
Volumen von über Natrium getrocknetem Tetrahydrofuran gelöst; die Lösung wird tropfenweise /u einer
Lösung von Lithiumalanat (0.06 mol) in trockenem Tetrahydrofuran (10 ml) zugegeben. Das Re:iktionsgeniiseh
wird durch Caleiumchloridrohre vor Feuchtigkeit geschützt.
Das Reaktionsgemisch wird gerührt und nach vollständiger Zugabe auf etwa 600C erwärmt. Das Fortschreiten
der Reaktion wird anschließend dünnschichtchromatographisch überwacht; nach der völligen Umsetzung des
Ausgangsmaterials (normalerweise nach etwa 1 h) wird das Reaktionsgemisch abgekühlt. Nicht umgesetztes
Lithiumulanat wird vorsichtig mit Wasser versetzt, worauf das Gemisch filtriert wird. Der feste Rückstand wird
an Kieselsäure unter Verwendung von Chloroform als Elutionsmittel säulenchromatographisch gereinigt. Das
reine Produkt wird anschließend aus einem geeigneten Lösungsmittel wie Pyridin, Methanol oder Nitrobenzol
kristallisiert.
Schritt C1
Herstellung von Farbstoffen mit zwei Azogruppen und einer zentralen Azoxygruppe
Herstellung von Farbstoffen mit zwei Azogruppen und einer zentralen Azoxygruppe
Dieser Schritt kann beispielsweise folgendermaßen durchgeführt werden:
Das Produkt von Schritt Al (0,1 mol) wird in einem möglichst geringen Volumen heißen Ethanols gelöst.
Kaliumborhydrid (0,8 mol) wird mit Ethanol zu einem Brei angerührt und anschließend der ethanolischen
Lösung des Produkts von Schritt A1 auf einmal zugesetzt. Die Lösung wird während der Zugabe gerührt,
anschließend durch Zusatz von Natriumhydroxidplätzchen alkalisch gemacht und schließlich etwa 24 h gerührt
und am Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen des Reaktionsgemische wird das Produkt abfiltriert und an Kieselsäure
unter Verwendung von Chloroform als Elutionsmittel säulenchromatographisch gereinigt. Das Produkt kann in
derselben Weise wie in Schritt B 1 kristallisiert werden.
RO
Schritt A 2
Herstellung von 4-Nitro-4'-hydroxyazobenzolen
Herstellung von 4-Nitro-4'-hydroxyazobenzolen
Dieser Schritt kann beispielsweise folgendermaßen durchgeführt werden:
4-Nitroanilin (1 mol) wird in herkömmlicher Weise unter Verwendung von salpetriger Säure diazotiert. Die
resultierende Diazoniumsalzlösung wird anschließend tropfenweise zu einer Lösung von in einer stark alkalischen
Lösung von Natriumhydroxid gelöstem Phenol (1 mol) bei 00C zugegeben. Nach Beendigung der
Zugabe wird das Reaktionsgemisch mit konzentrierter Salzsäure angesäuert und das feste Produkt an der Pumpe
abgesaugt, gut mit Wasser gewaschen und im Trockenschrank getrocknet
Schritt B 2
Herstellung von 4-Nitro-4'-alkoxyazobenzolen
Herstellung von 4-Nitro-4'-alkoxyazobenzolen
Dieser Schritt kann beispielsweise folgendermaßen durchgeführt werden:
4-Nitro-4'-hydroxyazobenzol (0,02 mol), wasserfreies Kaliumcarbonat (0,08 mol), ein (handelsüblich erhält-
Herstellung von Farbstoffen der Formel I mit n, = 0, n2 = 1 und Yj, Y2 = Alkoxy (OR]) auf folgendem Weg
NH2
liches) Bromalkan (0,03 mol) und Butan-2-on (300 ml) werden zusammengemischt, gerührt und zusammen etwa
48 h am Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch in ein großes Volumen Wasser eingegossen und mit Chloroform (200 ml) ausgeschüttelt Die Chloroformschicht wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und zur Trockne eingedampft Das Rohprodukt wird durch Kristallisation aus Methanol oder
einem anderen geeigneten Lösungsmittel gereinigt.
Schritte C 2 und D 2
Schritt C 2 wird analog Schritt B 1 durchgeführt Schritt D 2 wird analog Schritt C1 separat vorgenommen.
20
25
30
35
Herstellung von Farbstoffen der Formel I mit nx = 1, n2 = 2 und Y|, Y2 = Y, wobei Y einen anderen
Substituenten als Wasserstoff darstellt, auf folgendem Reaktionsweg
O2N-
-N=N
Schritt A3 -Y ► H2N-
Schritt C 3
-N=N
40
Schritt A 3 Herstellung von 4-Amino-4'-Y-azobenzolen
Dieser Schritt kann beispielsweise folgendermaßen durchgeführt werden:
Das Produkt von Schritt A 1 oder B 2 (4-Nitro-4'-alkoxy- oder 4'-N,N-Dialkylaminoazobenzol) (0,2 mol) wird
mit Ethanol (200 ml) gemischt und 1,5 h mit einer Lösung von 20 % Natriumhydrogensulfid (14 ml) am Rückfluß
'5 erhitzt; die Herstellung der letzteren Verbindung ist in J. Chem. Soc. 242 (1948) beschrieben. Das Reaktionsgemisch wird anschließend abgekühlt, auf eine kleine Menge eingedampft und in Wasser gegossen; der ausgefällte
Feststoff wird abfiltriert und aus Wasser/Ethanol kristallisiert.
50
55
60
Schritt B 3
Herstellung von Nitroverbindungen mit zwei Azogruppen
Herstellung von Nitroverbindungen mit zwei Azogruppen
Dieser Schritt kann beispielsweise folgendermaßen durchgeführt werden:
Das Produkt von Schritt A 3 (1 mol) wird in einem möglichst geringen Volumen von warmem Eisessig gelöst
und eine Lösung von 4-Nitrosonitrobenzol (1 mol) in warmem Eisessig zugesetzt. Das Gemisch wird 1 bis 2 Tage
stehengelassen. Das Produkt wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Trockenschrank getrocknet. Das
Produkt wird an Kieselsäure unter Verwendung von Chloroform als Elutionsmittel Säulenchromatograph isch
gereinigt.
Schritte C 3 und D 3
Schritt C 3 wird analog Schritt B 1 durchgeführt. Schritt D 3 wird analog Schritt C 1 separat vorgenommen.
Schritt C 3 wird analog Schritt B 1 durchgeführt. Schritt D 3 wird analog Schritt C 1 separat vorgenommen.
Herstellung von Farbstoffen der Formel 1 mit », = 2 und n2 = 3 und Y)1 Y2 = Y, wobei Y einen
anderen Substituenten als Wasserstoff darstellt, auf folgendem Reaktionsweg
Schritt D 4
O2N-<Ar>~ N=
N=N-
N=N-
N=N-
-N=N-
-N=N
-N=N
N=N
N=N
-N=N-O
Schritt A 4
Die in Schritt B 3 hergestellte Nitroverbindung wird nach einem Schritt A 3 analogen Verfahren zur entsprechenden
Aminoverbindung reduziert.
Schritt B 4
Die in Schritt A 4 hergestellte Aminoverbindung wird nach einem Schritt B 3 analogen Verfahren mit
4-Nitrosonitrobenzol zu einem Nitrofarbstoff Kondensiert, der selbst als Farbstoff verwendet oder als Ausgangsmaterial
der Schritte C 4 und D 4 herangezogen werden kann.
Schritt C 4 Der Schritt wird analog Schritt C 1 durchgeführt.
Schritt D 4 Der Schritt wird analog Schritt C 1 durchgeführt.
Herstellung von Farbstoffen der Formel I mit«, = 3, Ji2 « 4 und Yu Y2 = Y, wobei Y einen anderen
Substituenten als Wasserstoff darstellt, Ruf folgendem Reaktionsweg
O2N
10 Schritt A S
NH2
25 Y-
ρ O2N-C C )>-N=N
SchrittCS
γ-<( )Μν=ν-<( )>ν=ν
-N=N-
-N=N
30 Schritt A S
Die in Schritt B 4 erzeugte Nitroverbindung wird nach einem Schritt A 3 analogen Verfahren zur entsprechenden
Aminoverbindung reduziert.
35 Schritt B 5
Die in Schritt A S erzeugte Aminoverbindung wird nach einem Schritt B 3 analogen Verfahren mit 4-Nitrosonitrobenzol
zu einer Nitroverbindung mit 5 Benzolringen kondensiert, die selbst als Farbstoff verwendet oder
als Ausgangsmaterial fur die Schritte C 5 und D S herangezogen werden kann.
Schritt C 5
Schritt C 5
Dieser Schritt wird analog Schritt B 1 durchgeführt.
Schritt D 5
Dieser Schritt wird analog Schritt C 1 durchgeführt.
so Herstellung von Farbstoffen der Formel I mit n, = 0, n2 = 1 und Y2 = Y1 = Wasserstoff
auf folgendem Reaktionsweg
-N=N-
Schritt A 6 -NO2 >
-N=N
-N=N
-N = N
-N=N-Schritt B 6
-NH2
10
Schritt A 6
Herstellung von 4-Aminoazobenzolen
Herstellung von 4-Aminoazobenzolen
Dieser Schritt kann beispielsweise folgendermaßen durchgeführt werden: S
Das Ausgangsmaterial 4-Nitroazobenzol wird aus Anilin und 4-Nitronitrosobenzol in Schritt B 3 analoger
Weise hergestellt. Das Produkt wird anschlieSend analog wie in Schritt A 3 zur entsprechenden Aminoverbindung
reduziert
Schritt B 6 ίο
Die Kondensation wird analog Schritt B 3 unter Verwendung des Produkts von Schritt A 6 und 4-Nitronitrosobenzol durchgeführt.
Schritt C 6 15
Der Reduktionsschritt wird analog Schritt A 3 vorgenommen.
Schritt D 6 20
Herstellung von Farbstoffen mit drei Azogruppen und ohne endständigen Substituenten an einem Ende
Dieser Schritt wird analog Schritt B 3 unter Verwendung von Nitrosobenzol durchgeführt.
Herstellung von Farbstoffen der Formel I mit /I1 = 1, n2 = 2 und Y1 = Y2 = Wasserstoff
an beiden Endi η auf folgendem Reaktionsweg
Schritt B 7
-N = N
N=N-
-N=N-
-N=N
Das Ausgangsmaterial wird analog den Schritten B 3 und A 6 hergestellt.
Schritte A 7 und B 7
Diese Schritte werden analog den Schritten B 1 bzw. C 1 durchgeführt.
Diese Schritte werden analog den Schritten B 1 bzw. C 1 durchgeführt.
11
Herstellung von Farbstoffen der Formel I mit /I1 = 2, n2 = 3 und
auf folgendem Reaktionsweg Y2 = Wasserstoff
-N = N-
-N=N
NO2
10 Schritt A
-N=N-
Schritt C
-N=N-
-N=N
-N=N-
-N=N-
-NH2 Schritt B
-N=N- -N=N- -N=N-
-NO2
-N=N-
-N=N-
-N=N-
-N = N-O -N=N-
Schritt D 8 ·
-N=N
30 Das Ausgangsmaterial wird analog den Schritten A 6 und B 6 hergestellt.
Schritt A Dieser Schritt wird analog Schritt A 3 durchgeführt.
Schritt B
Dieser Schritt wird analog Schritt B 3 durchgeführt. Die Nitrofarbstoffe können dabei selbst als Farbstoffe verwendet
oder als Ausgangsmaterialien für die Schritte C 8 und D 8 herangezogen werden.
Schritte C 8 und D Diese Schritte werden analog den Schritten B 1 bzw. C 1 durchgeführt.
Beispie!
Herstellung von Farbstoffen der Formel I mit /I1 = 3, n2 = 4 und Y1 = Y2 = Wasserstoff
auf folgendem Reaktionsweg -N=N-
-N=N-^f ^V-NO2
Schritt D
n=N-
Schritt A
-* H2N-
-N=N-
(N=N-
-N=N-CC y>— N=N-I
Schritt B
-N=N-< C))>— N=N-Schritt
C
-N=N-O)Vn=N-
-N=N-
-N=N-
-N=N-O
12
Das Ausgangsmaterial wird analog den Schritten A 8 und B 8 hergestellt.
Schritt A 9
Dieser Schrill wird analog Schritt A3 durchgeführt.
Dieser Schrill wird analog Schritt A3 durchgeführt.
Schritt B 9
Dieser Schritt wird analog Schritt B 3 durchgeführt. Die entsprechenden Nitrofarbstoffe können entweder
selbst als Farbstoffe verwendet oder als Ausgangsmaterialien für die Schritte C 9 und D 9 herangezogen werden.
Schritte C 9 und D 9
Diese Schritte werden analog den Schritten B 1 bzw. C 1 durchgeführt.
Diese Schritte werden analog den Schritten B 1 bzw. C 1 durchgeführt.
Herstellung von Farbstoffen der Formel I mit n, = n2 = 0, Yj = Wasserstoff und Y2 = NR1R2
auf folgendem Reaktionsweg
-N=N-(O V-NH2
Schritt A 10
-N=N
Schritt A 10
4-AminoazobenzoI, eine bekannte und im Handel erhältliche Verbindung, (1 mol) wird in herkömmlicher
Weise unter Verwendung von salpetriger Säure diazotiert. Darauf wird eine Lösung eines N,N-Dialkylanilins
(1 mol) in Eisessig bei 0-50C zugesetzt und die Lösung etwa 2 h gerührt, wobei der pH der Lösung durch Zusatz
von Natriumacetatlösung auf pH 5-6 eingestellt wird. Der pH der Lösung wird anschließend mit Natriumhydroxidlösung auf pH 7 eingestellt, worauf das Reaktionsprodukt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Trockenschrank
getrocknet wird. Der Farbstoff wird an Aluminiumoxid unter Verwendung von Dichlormethan als EIutionsmittel
säulenchromatographisch gereinigt.
Für den Fachmann ist ersichtlich, daß Farbstoffe der Formeln III und IV mit einer geraden Zahl von Azogruppcn
(außer der Gruppe A wie oben definiert), die entsprechende Substitutionsprodukte der in den Beispielen
1 -9 hergestellten Verbindungen darstellen, durch geeignete Reduktions-, Diazotierungs- und Kondensationsschritte in analoger Weise wie in den genannten Beispielen beschrieben hergestellt werden können. So können
beispielsweise zusätzliche Substituenten wie Halogen, einfache Alkylgruppen, einfache substituierte Alkylgruppen,
einfache Alkoxygruppen oder Brückengruppen wie eine Naphthalinstruktur bildende kondensierte
Ringe in die Benzolringe der definierten FarbstofTstmkturen eingeführt werden, indem geeignet substituierte
oder gebrückte Derivate der bei der Diazotierung und Kondensation verwendeten Reagenzien eingesetzt werden,
beispielsweise geeignete Derivate von Nitroso- und Nitronitrosobenzol.
Für den Fachmann ist ferner ersichtlich, daß die Endgruppe Y2 im Fall anderer asymmetrischer Farbstoffe der
Formeln IH und IV, die entsprechend eine ungerade Zahl von Azognippen (außer der Gruppe A) aufweisen und
zumindest einen substituierten oder gebrückten Ring besitzen, in ähnlicher Weise wie in Schritt A 10 beispielsweise
unter Verwendung eines dem Dialkylanilin analogen geeigneten Reagens eingeführt werden kann.
Herstellung von Farbstoffen der Formel Π mit n3 = 0 und Y1 = NR1R2 und X = Nitro
auf folgendem Reaktionsweg
Schritt A 11
Schritt A 11
Herstellung von 4-Nitro-4'-N,N-dialkylaminoazobenzolen
4-NitroaniIin (1 mol) wird in herkömmlicher Weise mit salpetriger Säure diazotiert. Eine Lösung eines In.n-Dialkylanilins (1 mol) (im Handel erhältlich oder nach herkömmlichen Verfahren herstellbar) in Eisessig wird
bei einer Temperatur unter S0C zugesetzt, worauf die Lösung etwa 2 h gut gerührt und ihr pH durch Zusatzeiner
Natriumacetatlösung auf 5-6 eingestellt wird. Der pH der Lösung wird anschließend mit Natriumhydroxidlösung auf 7 eingestellt, worauf das feste Reaktionsprodukt abfiltriert und mit Wasser sowie Wasser/Ethanol
gewaschen wird. Der Feststoff wird im Trockenschrank getrocknet und aus Methanol oder anderen geeigneten
Lösungsmitteln kristallisiert.
auf folgendem Reaktionsweg
NH2
Schritt A 12
O2N-^Q)-N=N-
Schritt B 12
O2N-
-N=N-
Schritt A 12
-OR
4-Nitroanilin (1 mol) wird mit salpetriger Säure in herkömmlicher Weise diazotiert. Die resultierende Diazoniumsalzlösung wird anschließend tropfenweise zu einer Lösung von in einer stark alkalischen Lösung von
Natriumhydroxid gelöstem Phenol (1 mol) bei 00C zugegeben. Nach vollständigem Zusatz wird das Reaktionsgemisch mit konzentrierter Salzsäure angesäuert und das feste Produkt an der Pumpe abnitriert, gut mit Wasser
gewaschen und im Trockenschrank getrocknet.
Schritt B 12 Herstellung von 4-Nitro-4'-alkoxyazobenzolen
4-Nitrc-4'-hydroxyazobenzol (0,02 mol), wasserfreies Kaliumcarbonat (0,08 mol), ein (im Handel erhältliches)
Bromalkan (0,03 mol) und Butan-2-on (300 mol) werden zusammengemischt, gerührt und zusammen etwa 48 h
am Rückfluß erhitzt Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch in ein großes Volumen Wasser eingegossen und mit Chloroform (200 ml) ausgeschüttelt Die Chloroformschicht wird über wasserfreiem Natriumsulfat
getrocknet und zv-r Trockne eingedampft Das Rohprodukt wird durch Kristallisation aus Methanol oder anderen
geeigneten Lösungsmitteln gereinigt
Herstellung von Farbstoffen der Formel Π mit η = 1, wobei Y einen anderen Substituenten
als Wasserstoff darstellt und X Nitro bedeutet, nach dolgendem Reaktionsweg
O2N-
-N=N-
Schritt A 13 .γ > H2N-
-N=N-
Schritt B 13
OjN-
14
-N=N-
-N=N-
Schritt A 13
Herstellung von 4-Amino4'-Y-azobenzolen
Herstellung von 4-Amino4'-Y-azobenzolen
Dieser Schritt kann beispielsweise folgendermaßen durchgeführt werden:
Das Produkt von Schritt A 11 oder B 12 (^Nitrcnl'-aikoxy- oder4'-N,N-Dialkyl-aminoazobenzol) (0,2 mol)
wird mit Ethanol (200 ml) gemischt und 1,5 h mit einer Lösung von 20% Natriumhydrogensulfid (14 ml) am
Rückfluß erhitzt; die Herstellung der letzteren Verbindung ist in J. Chem. Soc. (1948) 242 beschrieben. Das
Reaklionsgemisch wird anschließend filtriert, zur Trockne eingedampft und der resultierende Feststoff aus Wasser/Elhanol
kristallisiert.
Schritt B 13
Herstellung von Nitroverbindungen mit zwei Azogruppen
Herstellung von Nitroverbindungen mit zwei Azogruppen
Dieser Schritt kann beispielsweise folgendermaßen durchgeführt werden:
Das Produkt von Schritt A 13 (1 mol) wird in einem möglichst geringen Volumen wärmen Eisessigs gelöst und
eine Lösung von 4-Nitrosonitrobenzol (1 mol) in warmem Eisessig zugegeben. Das Gemisch wird 1 -2 Tage stehengelassen.
Das Produkt wird anschließend abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Trockenschrank getrocknet.
Das Produkt wird an Aluminiumoxid unter Verwendung von Dichlormethan als Elutionsmittel säulenchromatographisch
gereinigt.
Herstellung von Farbstoffen der Formel II mit η = 2, wobei Y einen anderen Substituenten
als Wasserstoff darstellt und X Nitro bedeutet, auf folgendem Reaktionsweg
O2N-
Schritt A 14
-N=N
-f H2N
N=N
N=N
Schritt B 14
O2N-
-N=N-
-N=N-
-N=N-
Schritt A 14
Die in Schritt B 13 hergestellte Nitroverbindung wird analog Schritt A 13 zur entsprechenden Aminoverbindung
reduziert.
Schritt B 14
Die in Schritt A 14 hergestellte Aminoverbindung wird analog Schritt B 13 mit 4-Nitrosonitrobenzol zum entsprechenden
N itrofarbstoff kondensiert.
Hersteilung von Farbstoffen der Formel II mit η = 3, wobei Y einen anderen Substituenten
als Wasserstoff darstellt und X Nitro bedeutet, auf folgendem Reaktionsweg
-N=N
-N=N
-N=N
N=N-
15
10
IS
20
25
30
Schritt A15
Die Nitroverbinduiig wird nach einem Schritt A13 analogen Verfahren in die entsprechende Aminoverbin·
dung umgewandelt
Schritt B 15
Die Aminoverbindung aus Schritt A15 wird analog Schritt B 13 mit 4-Nitrosonitrobenzol zu einer Nitro verbindung mit fünf Benzolringen kondensiert
Herstellung von Farbstoffen der Formel Π mit n3 - 0 und n3 = 1, Y, - Waaserstoff
und X = Nitro auf folgendem Reaktionsweg
ON-
Schritt A 16 -NO2 >
Schntt B 16
Schritt C 16
-N=N-
Schritt A 16
Dieser Schritt wird analog Schntt B 13 unter Verwendung von Anilin und 4-Nitrosonitrobenzol durchgeführt.
Das 4-Nitroazobenzol kann selbst als Farbstoff verwendet oder als Ausgangsmaterial für Schritt B 16 herangezogen werden.
Schritt B 16
Schritt C 16
Die Kondensation wird analog Schritt B 13 unter Verwendung des Produkts von Schritt B 6 und 4-Nitronitrosobenzol durchgeführt.
50
auf folgendem Reaktionsweg
55
NO,
N=N-
-NH,
60
Schritt B 17
16
-N = N-
Schritt A 17 Dieser Schritt wird analog Schritt A 13 durchgeführt.
Schritt B 17 Dieser Schritt wird analog Schritt B 13 durchgeführt
Herstellung von Farbstoffen der Formel Π mit n3 = 3, Y = Wasserstoff und X = Nitro
auf folgendem Reaktionsweg
-N=N
Schritt A 18
N=N
N=N
N=N
N=N
NH2
10
IS
20
-N=N-
-N=N-
Schritt B 18
-N=N-
-N=N-
-NO,
25
Ausgangsmaterial ist das Produkt von Beispiel 17.
Schritt B 18
Dieser Schritt wird analog Schritt B 3 durchgeführt.
Die in den Formeln III und IV definierten Farbstoffe, die Derivate der in den Beispielen 11-18 hergestellten
Produkte darstellen, können, wie für den Fachmann ersichtlich ist, durch geeignete Reduktions-, Diazotierungs-
und Kondensationsschritte in analoger Weise wie in den entsprechenden Beispielen beschrieben hergestellt
werden. So können beispielsweise zusätzliche Substituenten wie Halogen, einfache Alkylgruppen, einfache substituierte
Alkylgruppen, einfache Alkoxygruppen oder Brückengruppen wie ein eine Naphthalinstruktur bildender
Ring durch Verwendung geeignet substituierter oder gebrückter Derivate der bei der Diazotiening und
Kondensation eingesetzten Reaktanten in die Benzolringe der entsprechend definierten Farbstoffstruktur eingeführt
werden, beispielsweise durch Verwendung geeigneter Derivate von Nitroso- und Nitronitrosobenzol
und substituierter Nitroamine und Phenole.
Herstellung von Farbstoffen der Formel II mit X = CN, n3 = 0 und Y = NR1R2
auf folgendem Reaktionsweg
auf folgendem Reaktionsweg
S-. Λ Schritt A 20
(OJ ♦ NC-
-N=N
Schritt A 20
Herstellung von 4-Cyano-4'-N,N-dialkylaminoazobenzolen
Dieser Schritt kann beispielsweise folgendermaßen durchgeführt werden:
4-Cyanoanilin (1 mol) wird unter Verwendung von salpetriger Säure in herkömmlicher Weise diazotiert. Eine
Lösung. ines N,N-Dialkylanilins (1 mol) (im Handel erhältlich oder nach üblichen Verfahren herstellbar) in Eisessig
wird bei einer Temperatur unter 5°C zugesetzt, worauf die Lösung etwa 2 h gut gerührt und der pH der
Lösung durch Zusatz einer Natriumacetatlösung auf 5 -6 eingestellt wird. Der pH der Lösung wird anschließend
mit Natriumhydroxidlösung auf 7 eingestellt, worauf das feste Reaktionsprodukt abfiltriert und mit Wasser
sowie Wasser/Ether gewaschen wird. Der Feststoff wird im Trockenschrank getrocknet und aus Methanol oder
anderen geeigneten Lösungsmitteln kristallisiert.
30
35
40
45
50
55
60
65
auf folgendem Reaktionsweg
NC-
-NHj
Schritt A 21
NC
NC
Schritt A 21
Herstellung von 4-Cyano-4-hydroxyazobenzolen
4-Cyanoanilin (1 mol) wird mit salpetriger Säure nach einem herkömmlichen Verfahren diazotiert. Die resultierende Diazoniumsalzlösung wird anschließend tropfenweise zu einer Lösung von in einer stark alkalischen
Lösung von Natriumhydroxid gelöstem Phenol (1 mol) bei 00C zugegeben. Nach vollständiger Zugabe wird das
Reaktionsgemisch mit konzentrierter Salzsäure angesäuert und das feste Produkt an der Pumpe abfiltriert, gut
mit Wasser gewaschen und im Trockenschrank getrocknet.
Schritt B 21
Herstellung von 4-Cyano-4'-alkoxyazobenzolen
4-Cyano-4'-hydroxyazobenzol (0,02 mol), wasserfreies Kaliumcarbonat (0,08 mol), ein (im Handel erhältliches) Bromalkan (0,03 mol) und Butan-2-on (300 ml) werden zusammengemischt, gerührt und zusammen etwa
48 h am Rückfluß erhitzt Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch in ein großes Volumen Wasser eingegossen und mit Chloroform (200 ml) ausgeschüttelt. Die Chloroformschicht wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und anschließend zur Trockne eingedampft. Das Rohprodukt wird durch Kristallisation aus
Methanol oder einem anderen geeigneten Lösungsmittel gereinigt.
Herstellung von Farbstoffen der Formel II mit n3 = 1 und X = CN, wobei Y
einen anderen Substituenten als Wasserstoff bedeutet, auf folgendem Reaktionsweg
O2N-
Schritt A 22
-N=N
H2N
NC
f Schritt A 22
g Herstellung von 4-Amino-4'-Y-azobenzolen
Dieser Schritt kann beispielsweise folgendermaßen durchgeführt werden:
IUn 4-Nitro-4'-alkoxy- oder 4'-N,N-Dialkylaminoa/.obenzol (analog Schritt A 10, jedoch unter Verwendung
μ von 4-Nitroiinilin anstelle von 4-('yanonnilin hergestellt) (0,2 mol) wird mit Ethanol (200 ml)gemischt und 1,5 h
mit einer Lösung von 20% Nutriumhydrogensulfid (14 ml) am Rückfluß erhitzt; die Herstellung der letzteren
: Verbindung ist in J. Chem. Soc. (1948) 242, beschrieben. Das Reaktionsgemisch wird anschließend filtriert, und
;■■ zur Trockne eingedampft; der resultierende Feststoff wird aus Wasser/Ethanol kristallisiert.
18
Schritt B 22
Herstellung von Cyanverbindungen mit zwei Azogruppen
Herstellung von Cyanverbindungen mit zwei Azogruppen
Dieser Schritt kann beispielsweise folgendermaßen durchgeführt werden:
Das Produkt von Schritt A 22 (1 riol) wird in einer möglichst geringen Menge warmen Eisessigs gelöst, worauf
eine Lösung von 4-Nitrosocyanobenzol (i mol) in warmem Eisessig zugesetzt wird. Das Gemisch wird 1 -2 Tage
stehengelassen. Das Produkt wird anschließend abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Trockenschrank
getrocknet. Das Produkt wird an Aluminiumoxid unter Verwendung von Dichlormethan als Eiutionsmittel säulerchroiEitographisch
gereinigt
Herstellung von Farbstoffen der Formel Π mit n3 = 2 und X = CN, wobei Y
einen anderen Substituenten als Wasserstoff bedeutet, auf folgendem Reaktionsweg
einen anderen Substituenten als Wasserstoff bedeutet, auf folgendem Reaktionsweg
N=N-
N=N-
NC
N=N-
-N=N-
Schritt A 23
Die in Schritt A 22 hergestellte Aminoverbindung wird nach einem Schritt B 22 analogen Verfahren mit
4-Nitrosonitrobenzol zum entsprechenden Nitrofarbstoff kondensiert.
Schritt B 23
Die in Schritt A 23 hergestellte Nitroverbindung wird nach einem Schritt A 22 analogen Verfahren zur entsprechenden
Aminoverbindung reduziert.
Schritt C 23
Das Produkt von Schritt B 23 wird nach einem Schritt B 22 analogen Verfahren mit4-Cyanonitrosobenzol zum
entsprechenden CyanofarbstofT kondensiert.
O2N-
Herstellung von Farbstoffen der Formel II mit n3 = 1, Y = Wasserstoff und X = CN
auf folgendem Reaktionsweg
Schritt A 24
-NO2 >
-NO2 >
CN
Schritt A 24
Dieser Schritt wird analog Schritt B 22 unter Verwendung von Anilin und 4-Nitrosonitrobenzol durchgeführt.
Das 4-Nitroazobenzol kann selbst als Farbstoff verwendet oder als Ausgangsmaterial fiir Schritt B 24 heranges
zogen werden.
Schritt B 24
Das 4-Nitroazobenzol wird analog Schritt A 22 zum 4-Aminoazobenzol reduziert.
Schritt C 24
Schritt C 24
Die Kondensation wird analog Schritt A 22 unter Verwendung des Produkts von Schritt B 24 und 4-Cyanonitrosobenzol
durchgeführt.
Beispiel 25
Herstellung von Farbstoffen mit n3 = 2 und Y = Wasserstoff auf folgendem Reaktionsweg
Herstellung von Farbstoffen mit n3 = 2 und Y = Wasserstoff auf folgendem Reaktionsweg
Schritt A 25
Schritt B 25
-N=N-
-N=N-<C )>-NO2
Schritt C 25
NH2
-N=N-
Schritt D 25
-N=N-
-N=N-
-N=N-
-CN
Schritt A 25 Dieser Schritt wird analog Schritt A 12 durchgeführt.
Schritt B 25 45 Dieser Schritt wird analog Schritt A13 durchgeführt.
Schritt C 25 Dieser Schritt wird analog Schritt A12 durchgeführt.
Schritt D 25
Dieser Schritt wird analog Schritt C13 durchgeführt.
Für den Fachmann ist ersichtlich, daß die Farbstoffe der Formeln HI und IV wie oben definiert, die Derivate
der in den Beispielen 20-25 hergestellten Verbindungen darstellen, durch geeignete Reduktions-, Diazotierungs-
und Kondensationsschritte in analoger Weise wie in den entsprechenden Beispielen beschrieben hergestellt
werden können. So können beispielsweise zusätzliche Substituenten wie Halogen, einfache Alkylgruppen,
einfache substituierte Alkylgruppen, einfache Alkoxygnippen oder Brückengruppen wie etwa kondensierte aromatische Ringe auf diese Weise eingeführt werden.
60
60
Herstellung eines Farbstoffs der Formel V auf folgendem Reaktionsweg
Schritt A 26 , nv
NH2 > O2N -<f^ VNH2
-N
20
Schritt A 26 Herstellung von 2-Amino-5-nitrothia/ol
Die Verbindung wird nach einem üblichen Verfahren (vgl. .!. Οιμ. (.'hem. 20 | I')N.S| 4W) uns 2-Amin<illna/ol
hergestellt.
Schritt B 26 Herstellung des 5-Nitro-2-thiazolylazo-Farbstoffs
2-Amino-5-nitrothiazol (2 g, 0,014 mol) wird durch Lösen in einem kleinen Volumen salpetriger Säure bei
0-50C diazotiert. Anschließend wird (nach herkömmlichen Verfahren hergestellte) Nitrosylschwefelsäure
(0,14 mol) zugegeben und das Reaktionsgemisch 10 min gerührt. Darauf wird Eisessig (10 ml) langsam unter
Rühren zugegeben und Eis (einige Gramm) zugesetzt, wobei ein Tropfen des Gemischs mit N.N-Dimethylanilin
dahingehend getestet wird, ob Kupplung (Rotfärbung) auftritt; wenn dies nicht der Fall ist, wird mehr Eis zugegeben
und der Test wiederholt, bis Kupplung eintritt. Anschließend wird eine Lösung eines N,N-Dialkylanilins
(0,14 mol) in Eisessig dem Reaktionsgemisch zugesetzt, das 2 h gerührt wird, wobei der pH-Wert mit Natriumacetat
auf 5-6 eingestellt wird. Der pH wird anschließend mit Natriumhydroxid auf 7 eingestellt; der feste Farbstoff
wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet und anschließend an Aluminiumoxid unter Verwendung von
Dichlormethan als Elutionsmittel säulenchromatographisch gereinigt.
Einzelbeispiele für die oben definierten erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe sind folgende:
N =N
(d.h. Y1, Y2 = Juloliden)
N=
wobei Z entweder einen Substituenten wie Methyl oder Halogen oder H darstellt.
Wenn Z beispielsweise Cl ist, ist der entsprechende Farbstoff blau und weist einen Ordnungsparameter von 0,64 in einem Fünfkomponenten-Flüssigkristallgemisch mit einer Übergangstemperatur von 700C vom nematischen zum isotropen Zustand auf.
Wenn Z beispielsweise Cl ist, ist der entsprechende Farbstoff blau und weist einen Ordnungsparameter von 0,64 in einem Fünfkomponenten-Flüssigkristallgemisch mit einer Übergangstemperatur von 700C vom nematischen zum isotropen Zustand auf.
R1O
N=N
Wenn R, beispielsweise C7H15 bedeutet, ist der entsprechende Farbstoff rot und weist einen
Ordnungsparameter von 0,74 bei Raumtemperatur in einem Vierkomponenten-Flüssigkristallgemisch
mit einer Übergangstemperatur von 95°C vom nematischen zum isotropen Zustand auf.
N=N
Me
N=N
wobei Z entweder einen Substituenten oder Wasserstoff bedeutet. Wenn Z beispielsweise CH3 ist, ist
der entsprechende Farbstoff purpurfarben und weist einen Ordnungsparameter von 0,66 bei Raumtemperatur
in einem Vierkomponenten-Flüssigkristallgemisch mit einer Übergangstemperatur von
55°C vom nematischen zum isotropen Zustand auf.
Wenn Z = H ist, ist der Farbstoff purpurfarben und weist einen Ordnungsparameter von 0,75 bei
Raumtemperatur in einem Vierkomponenten-Flüssigkristallgemisch mit einer Übergangstemperatur
von 82°C vom nematischen zum isotropen Zustand auf.
-N=N-wobei Me = Methyl ist
-N=N
Me
21
Der Farbstoff weist einen Ordnungsparameter von 0,75 in einem nematischen Fünfkomponenten-Cyanodiphenyl-/terphenylgemisch mit einer Übergangstemperetur von 7O0C vom nematischen zum
isotropen Zustand auf. Der Farbstoff ist orangerot und besitzt einen Absorptionspeak bei einer
Wellenlänge von SOS mn.
Me
Der Farbstoff ist purpurfarben und weist einen Ordnungsparameter von 0.65 bei Raumtemperatur in
einem Vierkomponenten-Flüssigkristallgemisch mit einer Übergangs:tiuperatur von 55°C vom
nematischen zum isotropen Zustand auf. Der Farbstoff zeigt eine günstige chemische Stabilität bei der
Verwendung in Lösung in Flüssigkristallmaterialien.
NC
Me
Me
Der Farbstoff ist orangefarben und besitzt einen Ordnungsparameter von 0,60 in einem Vierkomponenten-Flüssigkristallmaterial mit einer Übergangstemperatur von 55°C vom nematischen zum isotropen Zustand.
(vii) O2N
N=N-
-NMe2
Der Farbstoff weist einen Ordnungsparameter von 0,70 in einem handelsüblichen Flüssigkristallmaterial auf, das ein Fünfkomponenten-Flüssigkristallgemisch mit einer Übergangstemperatur von 700C
vom nematischen zum isotropen Zustand darstellt (E 8, Hersteller BDH Chemicals, Ltd); aufgrund des
Absorptionsmaximums bei einer Wellenlänge von 594 mn ist der Farbstoff blau.
Im folgenden wird ein Beispiel angegeben, das sich auf Herstellung und Aufbau einer Vorrichtung bezieht, die
sowohl auf dem Phasenwechsel vom cholesterinischen zum nematischen Zustand beruht als auch eine sog.
»Guest-host«-Vorrichtung darstellt, wobei auf die Zeichnung bezug genommen ist; es zeigt
Fig. 2 eine teilweise zur besseren Verdeutlichung abgeschnittene Querschnittsdarstellung der Vorrichtung
längs der Linie U-II von Fig. 1.
Ein geeignetes cholesterinisches Flüssigkristallgemisch wird durch Zusammenmischen der nachstehend
angegebenen Verbindungen als Gemischbestandteile in einem kleinen Gefäß hergestellt:
U-CjH7O
n-CsHuO
CN
CN
(Gew.-%) 14
36 36
Eine kleine Menge (etwa 1-2 Gew.-%) zumindest eines der oben angegebenen Farbstoffe wird dem Flüssigkristallgemisch zugesetzt Das Gefäß wird mit Inhalt über eine Temperatur von etwa 82°C erhitzt, bei der das
Flüssigkristallgemisch eine klare, isotrope Flüssigkeit darstellt, und einige min auf dieser Temperatur gehalten.
Der Inhalt wird während der Steigerung der Temperatur sowie während des folgenden Aufrechterhaltcns der
Temperatur kräftig gerührt.
Nach dieser Zeit haben sich die im Gefäß befindlichen Bestandteile ineinander gelöst Das Gefäß wird
anschließend mit Inhalt abgekühlt Die resultierende Lösung wird danach in herkömmlicher Weise, beispielsweise durch Kapillarwirkung, in eine Flüssigkristallzelle eingefüllt
Die F i g. 1 und 2 zeigen den Aufbau der Zelle. Die Zelle umfaßt eine Schicht 1 der Lösung des gefärbten Flüssigkristallmaterials,
die sich zwischen zwei parallelen, rechteckigen Glasplatten 3 und 5 befindet, deren längere
Kanten senkrecht zueinander stehen und von einem ringförmigen Abstandshalter 6 (zur besseren Verdeutlichung
in F i g. 1 abgeschnitten) in einem Abstand voneinander gehalten werden, der die seitlichen Enden der
Schicht 1 definiert. Die Piatten 3 und 5 weisen auf ihren Innenseiten die Elektroden 7 bzw. 9 auf. Die Elektrode 7
hat dabei auf der Fläche der Platte 3, die der Platte 5 nicht gegenüberliegt, die Form eines Ausschnitts 7 a, wobei
ein Streifen 7 b vom Ausschnitt 7 α ausgeht und sich ein Teil 7 cam Streifen 7 b befindet, dtr im vorliegenden Fall
den Buchstaben A bildet. Die Elektrode 9 weist die Form eines Ausschnitts 9 α auf der Fläche der Platte 5 auf, die
der Platte 3 nicht gegenüberliegt, wobei ein Streifen 9 b vom Ausschnitt 9 α wegführt und sich ein Abschnitt 9 c
am Streifen 9b befindet, der ebenfalls im vorliegenden Fall die Form des Buchstabens A besitzt. Die Abschnitte
7 c und 9 c sind so angeordnet, daß sie sich identisch überdecken und einander gegenüberliegen.
Eine Spannungsquelle 11 und ein damit in Serie liegender Schalter 13 sind mit den Ausschnitten 7 α und 9 α
verbunden. Die Spannungsquelle 11 liefert eine Spannung, die entweder eine Gleichspannung oder eine Wechselspannung
niedriger Frequenz sein kann und die dazu ausreicht, eine Reorientierung des Flüssigkristalls und
der Farbstoffmoleküle in der Schicht 1 in der Weise zu bewirken, daß diese allgemein in der Ebene der Platten 3 is
und 5 liegen. Üblicherweise ist hierzu eine Spannung von. 10-20 V erforderlich.
Wenn der Schalter 13 offen ist, ist die angelegte Spannung entsprechend gleich null, und der Flüssigkristall
und die Farbstoffmoleküle sind aufgrund der cholesterinischen Natur des Flüssigkristallmaterials in Form statistischer
Helices angeordnet.
Die Schicht 1 erscheint entsprechend mit der Farbe des Farbstoffs stark gefärbt, d. h. beispielsweise für den
oben erwähnten Farbstoff purpurfarben, da zahlreiche Farbstoffmoleküle, insbesondere diejenigen, die senkrecht
oder schräg zur Ausbreitungsrichtung des Lichts liegen, die entsprechende spektrale Farbkomponente
aus dem auf die Schicht 1 auffallenden weißen Licht absorbieren.
Wenn der Schalter 13 geschlossen ist, führt das durch die Spannungsquelle 11 hervorgerufene elektrische Feld
zu einem Phasenwechsel vom cholesterinischen zum nematischen Zustand. Die Flüssigkristallmoleküle im
Bereich zwischen den Abschnitten 7 c und 9 c werden reorientiert und liegen senkrecht zu den Platten 3 und 5
vor, d. h. parallel zum elektrischen Feld, wobei die Farbstoffmoleküle in diesem Bereich mit den Flüssigkristallmolekülen
reorientiert werden. Die Schicht 1 erscheint entsprechend zwischen den Abschnitten 7 c und 9 c hell
oder nur schwach gefärbt, da die Farbstoffmoleküle Licht, das sich in Richtung des elektrischen Felds, d. h. längs
der langen Achse der Farbstoffmoleküle, ausbreitet, nicht signifikant absorbieren. Der übrige Teil der Zelle
erscheint entsprechend stark gefärbt. Wenn das elektrische Feld abgeschaltet wird, kehren Farbstoff- und Flüssigkristallmoleküle
zu ihrer ursprünglichen helicalen Anordnung zurück.
Der Buchstabe A kann demzufolge durch Öffnen und Schließen des Schalters 13 angezeigt bzw. nicht angezeigt
werden.
Die Zelle weist ferner vorzugsweise einen Reflektor wie etwa einen weißen diffusen Reflektor, beispielsweise
weißes Papier, einen Spiegel oder einen mit Aluminiumfarbe besprühten Karton- oder Kunststoffschirm, auf,
der sich hinter der Platte 5 befindet. Wenn die Vorrichtung entsprechend von der Vorderseite der Platte 5
betrachtet wird, liefert der Reflektor einen gleichmäßigeren Untergrund für den Buchstaben A.
In gleicher Weise lassen sich auch andere Buchstaben, Symbole oder Zahlen sowie Teile oder Gruppen davon
anzeigen. _J
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (10)
1. Flüssigkristallmaterialien mit darin gelösten pleochroitischen Azofarbstoflen, gekennzeichnet
durch mindestens einen pleochroitischen Farbstoff, der ausgewählt ist unter
in der bedeuten:
A eine Azo- oder Azoxygruppe,
Y1 und Y2 unabhängig
(i) Wasserstoff,
(ft) -OR1 mit R1 = Alkyl oder Aralkyl oder
(iii) —N
wobei R2 und R3 jeweils einfache oder substituierte Alkylgruppen oder Alkylengruppen darstellen,
die mit dem endständigen aromatischen Ring ein hydriertes heteroaromatisches System bilden,
und
A1 und I2 unabhängig 0, 1, 2,3 oder 4;
(2) Azofarbstoflen der Formel II
-N=N-
-N=N
in der bedeuten: Yi dasselbe wie oben, X-CN oder -NO2 und
/T3 0,1, 2, 3 oder 4;
(3) Derivaten der Azofarostoffe (I) und (II), bei denen eine der seitlichen Positionen an einem der Benzolringe
durch einen der folgenden Substituenten substituiert ist:
(i) ein Halogenatom, (ii) Methyl,
(iii) halogensubstituiertes Methyl oder (iv) Methoxy;
(4) Derivaten der Azofarbstoffe (I) und (II), bei denen zwei der seitlichen Positionen an einem der Benzolringe
mit einem kondensierten aromatischen Ring unter Bildung einer Naphthalinstrjktur verbrückt
sind;
(5) dem Azofarbstoff der Formel III
Me
Me
N-
N=N-
NO2
sowie
(6) dem Bisazofarbstoff der Formel IV
(6) dem Bisazofarbstoff der Formel IV
Me
N=N-
-N=N-
2. Rüssigkristallmaterialicn nach Anspruch I, gekennzeichnet durch Bisazofarbstoffe der Formel V
NO1-^N-N-N v«^
N, N
Me
Me
(V)
in der Z1-Z6 unabhängig Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten,
als plcochroitische Farbstoffe.
3. Flüssigkristallmaterialien nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch Disazofarbstoffe der Formel V, in der
Z|, Z3, Z4 und Z6 Wasserstoff, Z2 Chlor und Z5 Methyl bedeuten, als pleochroitische Farbstoffe.
4. Flüssigkristallmaterialien nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch den Azofarbstoff der Formel VI
NC-
-N=N
(VD
Me
als pJeochroitischen Farbstoff.
5. Flüssigkristallmaterialien nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Bisazofarbstoffe der Formel VII
fvm
in der bedeuten:
Υ, dasselbe wie in Anspruch 1 und
Z| - Ζ,, jeweils Wasserstoff, Chlor oder Methyl,
als plcochroitische Farbstoffe.
Z| - Ζ,, jeweils Wasserstoff, Chlor oder Methyl,
als plcochroitische Farbstoffe.
6. Flüssigkristallmaterialien nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Trisazofarbstoffe der Formel VIII
(vm)
in der bedeuten:
Υ, und Y2 dasselbe wie in Anspruch 1 und
Zi - Z1, unabhängig Wasserstoff, Chlor oder Methyl,
als plcochroitische Farbstoffe.
Zi - Z1, unabhängig Wasserstoff, Chlor oder Methyl,
als plcochroitische Farbstoffe.
7. Flüssigkristallmaterialien nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Azofarbstoffe der Formel IX
OX)
in der bedeuten:
Yi, Y3 und A dasselbe wie in Anspruch 1 und
Z| - Z4 unabhängig Wasserstoff, Chlor oder Methyl,
als plcochroitische Farbstoffe.
Z| - Z4 unabhängig Wasserstoff, Chlor oder Methyl,
als plcochroitische Farbstoffe.
8. Flüssigkristallmaterialien nach Anspruch 1 bzw. 6, gekennzeichnet durch Trisazofarbstoffe der Formel X
N = N
N=N
N=N
(X) 60
in der Z, und Z2 zugleich Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten,
als pleochroitische Farbstoffe.
9. Flüssigkristai'imaterialien nach Anspruch 1 bzw. 6, gekennzeichnet durch Trisazofarbstoffe der
Formel XI
'O>-N«N-<r)S-N=N
in der Z1 und Z', gleich Z2 bzw. Z2 sind und Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten,
als pleochroitische Farbstoffe,
to
als pleochroitische Farbstoffe,
to
10. Flüssigkristailmaterialien nach Anspruch 1 bzw. 7, gekennzeichnet durch Azofarbstoffe der Formel XII
N=N-<Q)>—N=N^(Q)- N=N-<(©>— ORi (XH) |
<g> O <H>
f
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2585975A GB1555955A (en) | 1975-06-17 | 1975-06-17 | Solutions of pleochroic azo dye in liquid crystals material and devices incorporating such solutions |
| GB2584375A GB1555954A (en) | 1975-06-17 | 1975-06-17 | Solutions of pleochroic azo dye in liquid crystal material and devices incorporating such solutions |
| GB5339875 | 1975-12-31 | ||
| GB5339775 | 1975-12-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2627215A1 DE2627215A1 (de) | 1977-01-20 |
| DE2627215C2 true DE2627215C2 (de) | 1985-09-19 |
Family
ID=27448672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2627215A Expired DE2627215C2 (de) | 1975-06-17 | 1976-06-18 | Flüssigkristallmaterialien mit pleochroitischen Azofarbstoffen und ihre Verwendung |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4145114A (de) |
| JP (1) | JPS522885A (de) |
| CH (1) | CH624705A5 (de) |
| DE (1) | DE2627215C2 (de) |
| FR (1) | FR2438676A1 (de) |
Families Citing this family (68)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH594897A5 (de) * | 1976-06-23 | 1978-01-31 | Bbc Brown Boveri & Cie | |
| US4179395A (en) * | 1976-09-09 | 1979-12-18 | General Electric Company | Dichroic dyes having a plurality of azo bonding groups |
| US4128496A (en) * | 1976-09-09 | 1978-12-05 | General Electric Company | Dichroic liquid crystal compositions |
| US4128497A (en) * | 1976-09-09 | 1978-12-05 | General Electric Company | Dichroic liquid crystal compositions |
| US4208106A (en) * | 1976-09-27 | 1980-06-17 | Beckman Instruments, Inc. | Fluorescent displays |
| US4122027A (en) * | 1976-11-08 | 1978-10-24 | General Electric Company | Dichroic liquid crystal composition with 4,4-bis (substituted naphthylazo)azobenzene dichroic dyes |
| US4184750A (en) * | 1976-11-12 | 1980-01-22 | Rca Corporation | Novel liquid crystal dyestuffs and electro-optic devices incorporating same |
| FR2373076A1 (fr) * | 1976-12-03 | 1978-06-30 | Thomson Csf | Cellule a cristal liquide |
| US4141627A (en) * | 1977-01-06 | 1979-02-27 | Rca Corporation | Electro-optic device |
| US4702561A (en) * | 1977-04-11 | 1987-10-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pleochroic dyes and electro-optical displays therewith |
| US4105299A (en) * | 1977-04-11 | 1978-08-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Electro-optical devices containing methine arylidene dyes |
| DE2815860A1 (de) * | 1977-04-15 | 1978-10-19 | Hoffmann La Roche | Fluessigkristalline mischungen |
| US4153343A (en) * | 1977-06-09 | 1979-05-08 | Rca Corporation | Liquid crystal dyestuffs and electro-optic devices incorporating same |
| US4116861A (en) * | 1977-08-18 | 1978-09-26 | General Electric Company | Dichroic liquid crystal compositions |
| US4337999A (en) * | 1977-08-29 | 1982-07-06 | Sharp Corporation | Fluorescent liquid crystal display compositions and devices |
| US4253740A (en) * | 1977-09-12 | 1981-03-03 | The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland | Liquid crystal materials and devices containing them |
| DE2862064D1 (en) * | 1977-10-14 | 1982-11-25 | Bdh Chemicals Ltd | Pleochroic dyes suitable for use in solution with liquid crystal materials for electro-optic device applications |
| US4291948A (en) * | 1977-11-10 | 1981-09-29 | International Standard Electric Corporation | Liquid crystal display incorporating positive and negative smectic material |
| DD137118B1 (de) * | 1978-02-06 | 1980-10-01 | Hermann Schubert | Elektrooptische anordnung zur lichtmodulation oder symbolanzeige |
| GB1549584A (en) * | 1978-03-02 | 1979-08-08 | Standard Telephones Cables Ltd | Temperature responsive device |
| CH638624A5 (de) * | 1978-04-12 | 1983-09-30 | Secr Defence Brit | Elektrooptisches fluessigkristall-anzeigegeraet. |
| DD137242B1 (de) * | 1978-06-16 | 1980-10-29 | Dietrich Demus | Nematische kristallin-fluessige mischungen |
| US4288147A (en) * | 1978-12-20 | 1981-09-08 | Timex Corporation | Electro-optical composition of the guest-host type |
| DE2902177A1 (de) * | 1978-12-21 | 1980-07-17 | Bbc Brown Boveri & Cie | Fluessigkristallmischung |
| US4358589A (en) * | 1979-02-02 | 1982-11-09 | Veb Werk Fur Fernsehelektronik Im Veb Kombinat Mikroelektronik | Nematic liquid crystal compounds |
| CA1120478A (en) * | 1979-02-05 | 1982-03-23 | Arthur Boller | Cyclohexyl pyrimidines |
| US4232950A (en) * | 1979-02-23 | 1980-11-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Liquid crystal compositions including pleochroic dye |
| US4232949A (en) * | 1979-02-23 | 1980-11-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Liquid crystal compositions containing pleochroic dye |
| US4364838A (en) * | 1979-11-14 | 1982-12-21 | Hoffmann-La Roche Inc. | Liquid crystal mixtures |
| US4350603A (en) * | 1980-06-30 | 1982-09-21 | General Electric Company | Novel tris-azo dyes and liquid crystal compositions made therewith |
| EP0043904A3 (de) * | 1980-07-10 | 1982-03-31 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Farbstoffhaltige Mischungen, neue Farbstoffe und deren Verwendung in Flüssigkristallmischungen |
| US4394070A (en) * | 1980-07-16 | 1983-07-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Helichromic compounds and displays |
| US4308161A (en) * | 1980-08-04 | 1981-12-29 | General Electric Company | Novel yellow azo dyes and dichroic liquid crystal compositions made therewith |
| US4308164A (en) * | 1980-08-04 | 1981-12-29 | General Electric Company | Novel yellow azo dyes and dichroic liquid crystal composition made therewith |
| US4308163A (en) * | 1980-08-04 | 1981-12-29 | General Electric Company | Novel yellow azo dyes and dichroic liquid crystal composition made therewith |
| US4308162A (en) * | 1980-12-08 | 1981-12-29 | General Electric Company | Novel yellow azo dyes and dichroic liquid crystal compositions made therewith |
| US4565424A (en) * | 1980-12-12 | 1986-01-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Asymmetric dichroic dye molecules having poly(arylazo) linking groups, a bis-substituted aryl thiazyl end group, and another end group |
| US4378302A (en) * | 1980-12-16 | 1983-03-29 | General Electric Company | Red perylene dichroic dye containing liquid crystal formulations |
| US4359398A (en) * | 1980-12-22 | 1982-11-16 | General Electric Company | Liquid crystal compositions with novel tris-azo dichroic dyes |
| DE3049454A1 (de) * | 1980-12-30 | 1982-07-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fluessigkristallines material enthaltend disazofarbstoffe |
| JPS57155282A (en) * | 1981-03-20 | 1982-09-25 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Liquid crystal composition |
| US4461715A (en) * | 1981-04-06 | 1984-07-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermally addressed cholesteric-smectic liquid crystal device and composition |
| DE3123519A1 (de) * | 1981-06-13 | 1982-12-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fluessigkristallines material enthaltend azofarbstoffe |
| US4514045A (en) * | 1981-06-22 | 1985-04-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Helichromic-smectic liquid crystal compositions and display cells |
| JPS5857489A (ja) * | 1981-10-01 | 1983-04-05 | Alps Electric Co Ltd | カラ−液晶組成物 |
| JPS5857488A (ja) * | 1981-10-02 | 1983-04-05 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ゲスト−ホスト型液晶組成物 |
| US4401369A (en) * | 1981-10-19 | 1983-08-30 | Electronic Display Systems, Inc. | Class of dichroic dyes for use with liquid crystals |
| US4411812A (en) * | 1981-11-12 | 1983-10-25 | General Electric Company | Dichroic liquid crystal compositions made with asymmetric tris-azo dyes |
| EP0080153B1 (de) * | 1981-11-16 | 1987-04-08 | Mitsubishi Kasei Corporation | Pleochroitische Azofarbstoffe, dieselben enthaltende flüssigkristalline Zusammensetzung, und ein dieselbe verwendendes optisches Anzeigegerät |
| DE3149129A1 (de) * | 1981-12-11 | 1983-06-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fluessigkristalline phase eines azoreaktivfarbstoffs und deren verwendung zum faerben und bedrucken von natuerlichen und synthetischen substraten |
| JPS58111882A (ja) * | 1981-12-25 | 1983-07-04 | Alps Electric Co Ltd | カラ−液晶表示装置 |
| JPS58138767A (ja) * | 1982-02-10 | 1983-08-17 | Hitachi Ltd | 液晶組成物及び表示素子 |
| JPS5947261A (ja) * | 1982-09-13 | 1984-03-16 | Nippon Kanko Shikiso Kenkyusho:Kk | 液晶用アゾ色素の二色性改良法 |
| JPH0613703B2 (ja) * | 1982-06-30 | 1994-02-23 | 三菱化成株式会社 | ゲスト―ホスト型液晶組成物 |
| DE3380031D1 (en) * | 1982-06-30 | 1989-07-13 | Hitachi Ltd | Liquid crystal composition |
| EP0099014A3 (de) * | 1982-07-16 | 1984-12-12 | Asulab S.A. | Dunkelfarbige Zusammensetzung auf der Basis von Flüssigkristallen |
| JPH0613704B2 (ja) * | 1982-10-21 | 1994-02-23 | 三菱化成株式会社 | アゾ系多色性色素を含む液晶組成物 |
| DE3374875D1 (en) * | 1982-11-29 | 1988-01-21 | Hoffmann La Roche | Coloured liquid crystal mixtures containing phenyl ethanes |
| DE3245751A1 (de) * | 1982-12-10 | 1984-06-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azofarbstoffe und fluessigkristallines material enthaltend azofarbstoffe |
| DE3342040A1 (de) * | 1983-11-22 | 1985-05-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Azofarbstoffe und fluessigkristalline materialien, enthaltend diese farbstoffe |
| GB2154024B (en) * | 1984-02-07 | 1987-03-18 | Standard Telephones Cables Ltd | Dynamic hologram recording |
| DE3665732D1 (en) * | 1985-03-22 | 1989-10-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Liquid crystal compositions |
| DE3639156A1 (de) * | 1986-11-15 | 1988-05-26 | Basf Ag | Trisazofarbstoffe |
| DE3825066A1 (de) * | 1988-07-23 | 1990-01-25 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung von duennen, anisotropen schichten auf oberflaechenstrukturierten traegern |
| JPH0397571U (de) * | 1990-01-25 | 1991-10-08 | ||
| AU1529297A (en) * | 1996-01-24 | 1997-08-20 | Warner-Lambert Company | Method of imaging amyloid deposits |
| US7754295B2 (en) * | 2006-06-29 | 2010-07-13 | Industrial Technology Research Institute | Single substrate guest-host polymer dispersed liquid crystal displays |
| KR101647510B1 (ko) * | 2007-11-28 | 2016-08-10 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 액정 매질 및 액정 디스플레이 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1019415B (de) * | 1951-06-23 | 1957-11-14 | Eastman Kodak Co | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen |
| US2659719A (en) * | 1951-06-23 | 1953-11-17 | Eastman Kodak Co | 2-amino-5-nitrothiazole azo dye compounds |
| LU38511A1 (de) * | 1959-04-16 | |||
| US3597044A (en) * | 1968-09-03 | 1971-08-03 | Rca Corp | Electro-optic light modulator |
| US3549305A (en) * | 1969-09-22 | 1970-12-22 | American Aniline Prod | Aromatic polyester fiber dyed with disazo dyestuff |
| US3703329A (en) * | 1969-12-29 | 1972-11-21 | Rca Corp | Liquid crystal color display |
| JPS4731883U (de) * | 1971-04-20 | 1972-12-09 | ||
| GB1433130A (en) * | 1972-11-09 | 1976-04-22 | Secr Defence | Substituted biphenyl and polyphenyl compounds and liquid crystal materials and devices containing them |
| GB1452826A (en) * | 1973-10-17 | 1976-10-20 | Secr Defence | Liquid crystal compositions |
| JPS5942287B2 (ja) * | 1972-12-19 | 1984-10-13 | 松下電器産業株式会社 | 色相変調表示装置 |
| US3833287A (en) * | 1973-03-08 | 1974-09-03 | Bell Telephone Labor Inc | Guest-host liquid crystal device |
| JPS5328102B2 (de) * | 1973-04-16 | 1978-08-12 | ||
| JPS605630B2 (ja) * | 1973-07-06 | 1985-02-13 | セイコーエプソン株式会社 | 表示装置 |
| JPS5031845A (de) * | 1973-07-20 | 1975-03-28 | ||
| JPS5043076A (de) * | 1973-08-20 | 1975-04-18 | ||
| DE2441296C3 (de) * | 1973-08-31 | 1978-11-02 | Dai Nippon Toryo K.K., Osaka (Japan) | Nematische Flüssigkristallmassen und deren Verwendung |
| US3960751A (en) * | 1973-09-19 | 1976-06-01 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Electro-optical display element |
| US3941560A (en) * | 1973-12-07 | 1976-03-02 | American Aniline Products, Inc. | Trisazo polyester materials |
| GB1459046A (en) * | 1974-03-15 | 1976-12-22 | Secr Defence | Liquid crystal devices |
| JPS5435780B2 (de) * | 1974-07-23 | 1979-11-05 | ||
| GB1507030A (en) * | 1974-10-21 | 1978-04-12 | Secr Defence | Liquid crystal display devices |
-
1976
- 1976-06-14 US US05/695,404 patent/US4145114A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-06-16 FR FR7618334A patent/FR2438676A1/fr active Granted
- 1976-06-17 JP JP51072087A patent/JPS522885A/ja active Granted
- 1976-06-17 CH CH777076A patent/CH624705A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-06-18 DE DE2627215A patent/DE2627215C2/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH624705A5 (de) | 1981-08-14 |
| JPS6119672B2 (de) | 1986-05-19 |
| US4145114A (en) | 1979-03-20 |
| JPS522885A (en) | 1977-01-10 |
| FR2438676A1 (fr) | 1980-05-09 |
| DE2627215A1 (de) | 1977-01-20 |
| FR2438676B1 (de) | 1984-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2627215C2 (de) | Flüssigkristallmaterialien mit pleochroitischen Azofarbstoffen und ihre Verwendung | |
| DE2920730C2 (de) | ||
| CH643289A5 (de) | Gemisch fuer farbig anzeigende, nematische fluessigkristall-anzeigeelemente. | |
| CH643290A5 (de) | Gemisch fuer farbig anzeigende, nematische fluessigkristall-anzeigeelemente. | |
| EP0069257B1 (de) | Flüssigkristallines Dielektrikum und elektrooptisches Anzeigeelement | |
| EP0026004A1 (de) | Flüssigkristallmischung | |
| DE2631428A1 (de) | Verwendung von farbstoffen | |
| EP0054217A1 (de) | Anthrachinonfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung sowie flüssigkristalline Materialien enthaltend Anthrachinonfarbstoffe | |
| DD202042A5 (de) | Farbstoffhaltige mischungen | |
| DE3040102A1 (de) | Dichroitische anthrachinonfarbstoffe, diese enthaltende fluessigkristalline dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement | |
| EP0047027A1 (de) | Flüssigkristallmischung | |
| EP0087248B2 (de) | Azofarbstoffe enthaltende Flüssigkristall-Zusammensetzung | |
| DD200091A5 (de) | Fluessigkristallzusammensetzungen und ihre verwendung in anzeigevorrichtungen | |
| DD264451A5 (de) | Fluessigkristalline kompositionen | |
| DE3238702A1 (de) | Dichroitische farbstoffe fuer die verwendung zusammen mit fluessigkristallen | |
| CH644625A5 (de) | Dichroische fluessigkristall-zusammensetzung zur verwendung in einem fluessigkristall-bild. | |
| EP0063713A1 (de) | Dichroitische Anthrachinonfarbstoffe, diese enthaltende flüssigkristalline Dielektrika und elektrooptisches Anzeigeelement | |
| DD200090A5 (de) | Fluessigkristallzusammensetzungen und ihre verwendung in anzeigevorrichtungen | |
| DE2603293C3 (de) | Thiobenzoesäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika | |
| CH644887A5 (de) | Nematisches fluessigkristallgemisch. | |
| DE3510733A1 (de) | Fluessigkristallphase | |
| DE3880012T2 (de) | Fluessigkristallzusammensetzung, die eine verbindung des pleochroic-azo-typs enthaelt. | |
| EP0144020B1 (de) | Azofarbstoffe und flüssigkristalline Materialien enthaltend diese Farbstoffe | |
| CH653006A5 (de) | Kristallin-fluessige alkylcyclohexancarbonsaeure- bzw. substituierte benzoesaeure-alkylcyclohexylester, ihre herstellung und verwendung. | |
| EP0074523B1 (de) | Flüssigkristallines Material enthaltend Anthrachinonfarbstoffe sowie neue Anthrachinonfarbstoffe |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8125 | Change of the main classification |
Ipc: C09K 3/34 |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition |