DE2625859B2 - Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetat-Dispersionen - Google Patents

Description

a) Ameisen-, Wein-, Malein- oder Oxalsäure, einem Peroxid und/oder Persulfat, einem Acetat und/oder Sulfat eines Metalls der Gruppe VIII des Periodensystems in einer Menge von 0,0001 bis 0,005% des Monomergewichtes,

b) einem Alkali- oder Erdalkalibicarbonat und/ oder -acetat, das kontinuierlich während der Polymerisation zugegeben wird, in einer Menge von 0,05 bis 0,5% des Monomergewichtes,

c) einem Aldehyd mit einem Siedepunkt unter 70⁰C oder einem Ester von Butylalkohol mit einem Siedepunkt über 150⁰C und

d) Polyvinylalkohol in einer Menge von 1 bis 5% des Gesamtgewichts

durchführt.

Die Erfindung betrifft die Herstellung von Polyvinylacetat-Dispersionen, deren hoch viskose wäßrige Dispersionen" sich als Kleber eignen' und in denen die Kunststoffteilchen außerordentlich fein vorliegen, wobei während deren Herstellung zwar ein Schutzkolloid in geringer Menge, jedoch kein oberflächenaktives Mittel vorliegt. Derartige Kleber finden bei der Herstellung von Papier- und Holzlaminaten, Pappen sowie zum Verbinden von Leder, zum Abbinden von Sägespänen, Kork und Textilfasern Verwendung.

Die Herstellung von wäßrigen Polyvinylacetat-Dispersionen als Kleber geschieht bekanntlich mit Hilfe von wasserlöslichen Schutzkolloiden wie Gummiarabicum, Methylcellulose, Gelatine, Stärke, Polyvinylpyrrolidon und Polyvinylalkohol.

Im allgemeinen wird in der Praxis ein Emulgator· system angewandt, welches aus 5 bis 10% Polyvinylalkohol als Schutzkolloid, welcher durch alkalische Alkoholyse unter Bildung von 80 bis 90 Mol-% Vinylalkohol-Einheiten und einer Blockverteilung der verbleibenden Acetylgruppen erhalten worden ist, zusammen mit 0,5 bis 1,5% anionisches oder nicht-ionogenes oberflächenaktives Mittel besteht. Im Gegensatz dazu wird jedoch im allgemeinen nicht ein Polyvinylalkohol angewandt, der durch saure Alkoholyse unter Bildung von 80 bis 90 Mol-% der Vinylalkoholgruppen und statistischer Verteilung der Acetylgruppen erhalten worden ist, da solche Dispersionen nur sehr wenig zufriedenstellende Theologische Eigenschaften und ungenügende Haftkraft zeigen.

Ganz allgemein gesprochen kann man sagen, daß Vinylacetat-Dispersionen als Klebstoffe hohe Viskosität besitzen sollten. Die hohen Viskositäten der Dispersionen erhält man nach dem bekannten Verfahren durch Erhöhung der Menge an Schutzkolloid. Dies führt jedoch zu Dispersionen mit hohem Einstandspreis, deren Haftfähigkeit nicht immer annehmbar ist und die darüber hinaus auch noch langsam härten. Schließlich hat das Schutzkolloid einen negativen Einfluß auf die Wasserbeständigkeit des Films.

Aus diesen Gründen ist es wünschenswert, möglichst geringe Konzentrationen an Schutzkolloid anzuwenden. Damit erhält man jedoch ημΓ wenig zufriedenlu stellende Dispersionen; das Produkt klumpt bei längerer Lagerzeil, hat geringe Viskosität und eine begrenzte Stabilität (Widerstandsfähigkeit gegen mechanische und thermische Beanspruchungen). Die Teilchengröße der Polymeren ist bei beträchtlichem Klumpen groU. is Die Anwendung von oberflächenaktiven Substanzen führt zwar zu Polymerteilchen, mit.geringer Größe und enger Größenverteilung, jedoch haben die Dispersionen eine niedrige Viskosität und schlechte Haftung.

Es ist offensichtlich, daß die Auswahl der korrekten 2i) Anteile von Emulgator und Schutzkolloid fundamentale Bedeutung für die Eigenschaften der Dispersion besitzt und ^war sowohl hinsichtlich des Theologischen Verhaltens als auch der Wirtschaftlichkeit

Die zumeist bei der Herstellung von Vinylacetat-Dispersionen angewandten Initiatoren oder Starter sind wasserlösliche freie Radikale bildende Substanzen, wie Ammonium- oder Kaliumpersulfat und Wasserstoffperoxid.

Häufig werden Redox-Systeme'zur Beschleunigung μ der Umsetzung angewandt. Bei diesen Systemen handelt es sich um Wasserstoffperoxid zusammen mit Zinkformaldehydsulfoxylat, Eisenchlorid und Ascorbinsäure, Ammoniumpersulfat und Natriumbisulfit, tert.-Butylhydroperoxid und Zinkformaldehydsulfoxylat. r> Die .in üblicher Weise erhaltenen Dispersionen besitzen eine Feinheit in der Größenordnung von 0,5 bis '5'μιη. Dies ist ein sehr weiter Bereich bzw. stellt noch eine sehr große Korngröße dar. Sie haben nur eine begrenzte Stabilität in mechanischer und thermischer Hinsieht und mäßige Lagerfähigkeit, die Haftfestigkeit übersteigt nicht 13 N/cm², die Einstandspreise sind wegen der hohen Schutzkolloidanteile relativ hoch.

Aufgabe der Erfindung ist nun ein Verfahren anzugeben, das die Nachteile der bekannten Verfahren nicht aufweist und zu sehr stabilen hochviskosen feinen Dispersionen führt, deren Korngröße maximal 1,2 μηι betragen soll und das Verhältnis der kleinsten zur größten Größe nie kleiner als 1 :6' ist.

Die Erfindung geht nun aus von einem Verfahren zur vi Herstellung von Polyvinylacetat-Dispersionen durch Polymerisation von Vinylacetat in Dispersion bei üblicher Temperatur. Es ist dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Gegenwart der im Patentanspruch definierten Verbindungen' durchgeführt wird. Die Peroxide und/oder Persulfate, insbesondere von Ammonium, Alkali oder Erdalkali oder Wasserstoffperoxid, dienen als Oxidationsmittel. Die Säuren dienen als Reduktionsmittel. Acetate und/oder Sulfate sind bevorzugt solche von Metallen der¹ VIII. Gruppe des bo Periodensystems, insbesondere von Eisen und Kobalt, wovon letzteres ganz besonders bevorzugt wird. Von den Bicarbonaten und/oder Acetaten bevorzugt man die Natrium- oder Kaliumverbindungen. Als modifizierendes Aldehyd mit einem Siedepunkt unter 7O⁰C kann bj Propion-, Acet-, Croton- oder Butyraldehyd genannt werden. Ein Beispiel für einen erfindungsgemäß brauchbaren Ester von Butylalkohol mit einem Siedepunkt über 150'C ist Butylglykolai. Der angewandte Poly-

vinylalkohol kann durch saure oder alkalische Alkoholyse hergestellt worden sein. Der Polyvinylalkoho! wird in der Art einer Pfrqpfreaktion mit dem Vinylacetat an dem Polyvinylacetat der erfindungsgemäß hergestellten Dispersion fixiert. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene. Dispersion hat einen Feststoffgehalt von im allgemeinen 35 bis 60 Gew.-°/o und eine Viskosität bis zu 500 g/cm · s.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Dispersionen zeigen bei ihrer Anwendung als Kleber eine Haftfestigkeit größer als 18 N/cm², eine hohe mechanische und thermische Stabilität und kein Zusammenklumpen. ,Die daraus gebildeten Filme sind homogen und wasserbeständig und die Stabilität der Dispersion ist bei variierendem pH-Wert gut und die Einstandskosten sind gering.

Zur Bestimmung der Eigenschaften der nach *1em erfindungsgemäuen Verfahren erhaltenen Dispersionen werden folgende Untersuchungen durchgeführt·

f. Korngrößenbestimmung

Es wird die Korpgröße und Korngrößenverteilung der mit Wasser verdünnten Dispersion unter dem Mikroskop mit einem kalibrierten Okular bestimmt. < y>

2. Haftfestigkeit ,

Es wird die Widerstandsfähigkeit gegen Abschälen oder Trennen eines Ahorn-Laminats ermittelt und zwar auf einer Prüfmaschine zur Bestimmung der w Zugfestigkeit.

3. Widerstandsfähigkeit gegen Gefrieren und Auftauen

Die Probe wird in einem programmgesteuerten π Thermostat eingebracht und 5 Cyclen zu 12 h zwischen -12 und +20⁰C eingestellt. Nach jedem Cyclus wird die Viskosität der Dispersion bestimmt.

4. Mechanische Stabilität

40

Diese Untersuchung dient zur Ermitilung der Viskositätsabnahme durch schnelles Rühren, Scherkräfte, Drehen, Laminierung und Pumpen. Die Probe wird heftig gerührt mit einem Turborührer bei 1500UpM; dann läßt man die Dispersion 24 h v, stehen, und anschließend wird die Viskosität bestimmt.

Vergleichsbeispiel 1

Wasser i200g

teilweise verseifter Poly- 315 g

vinylalkohol (alkalische

Alkoholyse)
Natriumdodecylbenzol- 6,5 g

sulfonat

Vinylacetat 1250 g

ίο Wasserstoffperoxid (35%ig) 25 g

In einen Reaktor aus korrosionsbeständigem Stahl mit einem Ankerrührer für 100 UpM und einem Rückflußkondensator wurden Wasser, Polyvinylalkohol

ι-, und das vorher in Wasser gelöste Natriumdodecylbenzolsulfonat sowie Wasserstoffperoxid und 450 g Vinylacetat eingebracht, das Ganze auf 68°C erwärmt und in 4 h unter Zugabe des restlichen Vinylacetats polymerisiert. Während der Polymerisation wurde die

>o Reaktionstemperatur bei etwa 68 bis 70⁰C gehallen.

Feststoff gehalt	B e i s ρ i e	Wasser . - .	50,3%
Viskosität	teilverseifter Polyvinyl	34 g/cm · s
pH-Wert	alkohol (alkalische Alkoholyse)	4,35
Sediment	Vinylacetat	150 ppm
Haftfestigkeit	Natriumperoxid	13,5 N/cm*
Gefrier-Auftau-Cyclen	Ameisensäure	eingedickt nach dem
	Kobaltacetat	2. Cyclus
Teilchengröße	Ammoniumpersulfat	5%~5μπι
	Natriumbicarbonat	70%~3μηι
	Acetaldehyd als Modifikator	25% ~ 1 μηι
mechanische Stabilität	einige Klumpen
	schlecht
Lagerfähigkeit	schlecht
Il
1200g ·
65 g
1250 g
15g
12g
0,1g
2g
27 g
13g

5. Bestimmung der Sedimentation

Die Dispersion wird mit Wasser verdünnt und durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 0,5 mm gelassen. Der Rückstand wird in mg/kg angegeben.

6. Beschleunigte Prüfung auf Lagerfähigkeit

Die Dispersion wird 30 Tage bei 50°C gehalten und dann die Viskosität mit der Anfangsviskosität verglichen.

7. Viskositätsbestimmung

Die Viskosität wird bei 20°C mit einem HAT wi Brookfield Viskosimeter bei 20 UpM ermittelt.

8. Bestimmung des Feststoffgehalts

Es wird der Anteil an Trockensubstanzen nach dem Trocknen bei 220⁰C in 15 bis 20 min ermittelt. μ

9. pH-Wert Bestimmung

Bei 20⁰C mit einem pH-Meter.

900 g Wasser (V4 der Gesamimenge) wurden mit dem Polyvinylalkohol, welcher sich leicht loste, versetzt, dann Natriumperoxid, Ameisensäure und Kobaltacetat sowie Ammoniumpersulfat und 250 g Vinylacetat ('Λ der Gesamtmenge) zugemischt und das Ganze auf 68°C erwärmt und dann die Restmengen und Natriumbicarbonat eingebracht, wobei die Polymerisation in 3 h bei 75 bis 80°C stattfand.

Ftststoffgehalt	49,9%
Viskosität	270 g/cm · s
pH-Wert	4,75
Sediment	73 ppm
Haftfestigkeit	. 19,8 N/cm?
Gefrier-Auftau-Cyclen	unverändert
Teilchengröße	10% ~1 μΐη
	90% ~ 5 μηι
	kein Klumpen
mechanische Stabilität	extrem gut
Lagerbeständigkeit	extrem gut

Beispiel 2

Wasser 1400 g

teilverseifter Polyvinylalkohol 95 g

Vinylacetat 900 g

Wasserstoffperoxid, 35°/oig 28 g

Weinsäure 8 g

Kobaltacetat 0.16 g

Kaliumpersulfat 2 g

Natriumbicarbonat 21 g

Butylacetat 63 g

Festsioffgehalt Viskosität pH-Wert Sediment ο Haftfähigkeit Gefrier-Auf tau-Cyclen Teilchengröße

mechanische Stabilität ι« Lagerfähigkeit

Nach Beispiel 1 wurden 500 g Wasser, 600 g Vinylacetat und das Natriumbicarbonat mit 500 g Wasser nachgespeist und die Reaktionstemperaiur bei 75 bis 85° C gehalten.

Feststoffgehalt	36,3%	Wasser	B e i s ρ i c	Wasser	900 g
Viskosität	305 g/cm · s	teilverseifter Polyvinyl	teilverseifter Polyvinyl	25 g
pH-Wert ■	4,75	alkohol (alkalische Alkoholyse)	alkohol (saure Alkoholyse)
Sediment	28 ppm	teilverseifter Polyvinyl	Vinylacetat	25 g
Haftfähigkeit	19,1 N/cm*	alkohol (saure Alkoholyse)	Natriumperoxid
Gefrier-Aufbaü-Cyclen	unverändert	Wasserstoffperoxid, 35%ig	Weinsäure	14 g
Teilchengröße	20% ~ 1 μπι	Kaliumpersulfat	Kobaltacetat	2,2 g
	80%~0,5μηι	Eisen-(II)-sulfat	Ammoniumpersulfat	0.15 g
	kein Klumpen	Butylbutyrat	CrotonaldehyJ	29 g
mechanische Stabilität	extrem gut	Vinylacetat	Natriumbicarbonat	1500 g
Lagerfähigkeit	extrem gut	Maleinsäure	Polymerisation nach Beispiel	13g
Beispiel 3	Natriumacetat	75 bis 85°C.	23 g
Polymerisation nach Beispiel	1; Reaktionstemp
75 bis 850C.
Feststoffgehalt	60,7%
Viskosität	330 g/cm · s
pH-Wert	4,65
Sediment	37 ppm
Haftfähigkeit	20,6 N'em J
Gefrier- Auiiau-Cyclen	unverändert
Teilchengröße	100%~0,5μΐη
	kein Klumpen
mechanische Stabilität	extrem gut
Lagerfähigkeit	extrem gut
I 4
1000g
71g
1350 g
19 g
12g
0.11g
7g
18g
18g
I; Reaktionstemp

533%

415 g/cm - s

4,7

52 ppm

20 N/cm*

unverändert

100% ~ 0.3 μΐη

kein Klumpen

exii'em gut

extrem gut

Beispiel 5

Wasser	1400 g
teilverseifter Polyvinyl	100g
alkohol (alkalische Alkoholyse)
Vinylacetat	900g
Wasserstoffperoxid, 35%ig	28 g
Ameisensäure	12g
Kobaltacetat	033 g
Kaliumpersulfat	. Ug
NaHCOj	22 g

Polymerisation nach Beispiel 1. 500 g Wasser, 600 g Vinylacetat und NaHCOj wurden, nachgespeist. Reaktionstemperatur 75 bis 85° C.

Feststoffgehalt

Viskosität

pH-Wert

Sediment

Haftfähigkeit

Teilchengröße

mechanische Stabilität
Lagerfähigkeit

363%

305 g/cm s

4,75

28 ppm

19,1 N/cm*

20%-0,5 μ m

80%~0,3μΐτι

einige Kiumpen

gut

gut

Be i sp i e ! 6

■ratur

Wasser	1400 g
teilverseifter Polyvinyl	115g
alkohol (alkalische Alkoholyse)
Vinylacetat	900 g
Wasserstoffperoxid, 35%ig	31g
Ameisensäure	12g
Kobaltnitrat	0.33 g
Kaliumpersulfat	1.3 g
NaHCO3	22 g
Butylglykolat	50 g
Polymerisation nach Beispiel	1; Reaktionstempera
75 bis 850C.
Feststoffgehalt	35,9%
Viskosität	310 g/cm · s
pH-Wert	4,55
Sediment	37 ppm
Haftfähigkeit	20,6 N/cm*
Gefrier-Auf tau-Cyclen	unverändert
Teilchengröße	100%~0,3μπι
	kein Klumpen
mechanische Stabilität	extrem gut — keine
	Viskositätsiinderung
Lagerfähigkeit	sehr gut — keine
	Viskositätsänderung

Beispiel 7

Wasser

teilverseifter Polyvinylalkohol (alkalische Alkoholyse) Vinylacetat

Wasserstoffperoxid, 35%ig Ameisensäure
Kobiihnitrat
Kaliumpctstilfat
NaHCO, ι

Propionaldehyd

Polymerisation nach Beispiel 75bis85°C.

Festsloffgchalt

Viskosität

pH-Wert

Sediment

Haftfähigkeit '

Gefrier-Auf'.au-Cyclen

Teilchengröße

1200 g 84 g

125Og 24 g

12g

0,33 g

1,3 g 30 g 10g

I; Reaktionstemperat Jr Polymerisation nach Beispiel Γ. Rcaktionstcmpeniiiir 75 bis 85"C.

mechanische Stabilität
Lagerfähigkeit

50,5%

240 g/cm ■ s 4,7

42 ppm 20,3 N/cm' unverändert 10%~0,5μπι 90%-0,3 (im kein Klumpen extrem gut — Viskosität unverändert extrem gut — Viskosität unverändert l'eMstoflfrchalt
Viskosität'
' pH-Wcr.
Sediment
Haftfähigkeit
Gefricr-Auftau-Cyelcn

Teilchengröße

mechanische Stabilität

l.agerfähigkcit

Beispiel 8

Wasser 1250 g

teilverseifter Polyvinyl- 79 g alkohol (alkalische Alkoholyse)

Vinylacetat 1250 g

Wasserstoffperoxid. 35%ig 27 g

Ameisensäure . 12 g

Kobaltacetat ' 0,33 g

Kaliumpersulfat 1,3 g

NaHCO₃ 30 g

Butylglykolat 50 g

Polymerisation nach Beispiel 1; Reaktionstemperatur 75 bis 85°C.

Feststoff gehalt

Viskosität

pH-Wert

Sediment

Haftfähigkeit

Gefrier-Auftau-Cyclen

Teilchengröße

mechanische Stabilität
Lagerfähigkeit

49,9%

310 g/cm · s 4,7

40 ppm 19,5 N/cm² unverändert 5%-0,5 μιη 95%~0,3μπι kein Klumpen extrem gut — Viskosität unverändert extrem gut — Viskosität unverändert

Beispiel 9

Wasser 1200 g

teilverseifter Polyvinyl- 84 g alkohol (alkalische Alkohoiyse)

Vinylacetat 1250 g

Wasserstoffperoxid, 35%ig 27 g

Ameisensäure 12 g

Kobaltacetat 033 g

Kaliumpersulfat 1,5 g

Natriumacetat 40 g

Propionaldehyd 10 g

50.7% 245 g/cm s 4,55 78 ppm 18,8 N/cm² Eindicken nach 4. Cyclus 10% - I μιη 30%-0,7 μπι 60%-0,5 μιη kein Klumpen extrem gut — Viskosität unverändert schlecht

Beispiel 10

Wasser 1200 g

teilverseifter Polyvinyl- 43 g

alkohol (alkalische Alkoholyse) teilverseifter Polyvinyl· 43 g

alkohol (saure Alkoholyse)

Vinylacetat	Be i s ρ i e !	Wasser	1250 g
Wasserstoffperoxid, 35%ig	teilverseifter Polyvinyl	26.5 g
Ameisensäure	alkohol (saure Alkoholyse)	12g
Kobaltacetat	Vinylacetat	0,33 g
Kaliumpersulfat	Wasserstoffperoxid, 35%ig	1.5 g
Propionaldehyd	Ameisensäure	10g
NaHCOj	Kobaltacetat	27 g
Polymerisation nach Beispiel	Kaliumpersulfat	1; Reaktionsiemperatu
75 bis 85°C.	Propionaldehyd
Feststoff gehalt	NaHCOj	50,8%
Viskosität	Polymerisation nach Beispiel	265 g/cm ■ s
pH-Wert	75 bis 85° C.	4,75
Sediment	Feststoffgehalt	92 ppm
Haftfähigkeit	Viskosität	20,4 N/cm2
Gefrier-Auftau-Cyclen	pH-Wert	unverändert
Teilchengröße	Sediment	10%~0,5μηι
	Haftfähigkeit	90%-03 μιη
	Gefrier-Auftau-Cyclen	kein Klumpen
mechanische Stabilität	extrem gut — Viskosi
	tat unverändert
Lagerfähigkeit	extrem gut
I 11
800 g
69 g
1250 g
25 g
12g
0.33 g
1,5 g
10g
22 g
1; Reaktionstemperatu
60%
255 g/cm · s
4,8
60 ppm
20,7 N/cm=
unverändert

Teilchengröße mechanische Stabilität Lagerfähigkeil

100% -0,3 μ m kein Klumpen extrem gut — keine Viskositätsänderung gut

Beispiel 12

Wasser 800 g

teilverseifter Polyvinyl- 60 g alkohol (saure Alkoholyse)

Vinylacetat 1250 g Wasserstoffperoxid, 35%ig 26 g Ameisensäure 12 g Kobaltacetat 0,33 g Kaliumpersulfat 1.5 e

NaHCO₃ 22 g~

Butylglykolat 50 g

Polymerisation nach Beispiel I; Reaktioi.stemperatur 75 bis 85°C.

Feststoffgehalt Viskosität

pH-Wert

Sediment

Haftfähigkeit Gefrier-Auftau-Cyclen Teilchengröße

mechanische Stabilität

Lagerfähigkeit

60,5%

295 g/cm · s 4,7

52 ppm 20 N/cm* unverändert 100%~0,3μηι kein Klumpen extrem gut — Viskosität unverändert gut

Beispiel 13

Es wurde nach Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch von Anfang an die Gesamtmenge an Vinylacetat (1250 g) dem Gemisch aus 900 g Wasser, Polyvinylalkohol, Natriumperoxid, Ameisensäure, Kobaltacetat und Ammoniumpersulfat mit dem Acetaldehyd als Modifikator zugefügt worden war und während der Polymerisation lediglich das in den restlichen 300 g Wasser gelöste Natriumbicarbonat kontinuierlich zugegeben wurde.

Das erhaltene Produkt hatte folgende Eigenschaften: Feststoffgehalt Viskosität

pH-Wert

Sediment

Haftfestigkeit Teilchengröße

51,1 Gew.-%

13 g/cm · s

4,1

450 ppm

18,1 N/cm*

100%~0.7μπι

Hinsichtlich des Verhaltens beim Gefrieren und wieder Auftauen, der mechanischen Stabilität und der Lagerfähigkeit war der Klebstoff allerdings weniger befriedigend als die nach den vorangehenden Beispielen erhaltenen Dispersionen, obgleich die Haftfestigkeit innerhalb der von der Praxis verlangten Grenzen lag.

Es empfiehlt sich daher, den Hauptanteil an Vinylacetat dem noch kein Bicarbonat enthaltenden Gemisch während der Polymerisation kontinuierlich zuzugeben, wie dies auch bei der Bereitung der bekannten Dispersionen üblich war.

Vergleichsbeispiel 2

Zum Vergleich wurde eine Polyvinylacetat-Dispersion nach Beispiel I₁ Durchführungsform B der IT 6 12 375 hergestellt.

Die erhaltene, als Klebstoff geeignete Polyvinylacetat-Dispersion hatte folgende Eigenschaften:

Feststoffgehalt Viskosität

pH-Wert

Sediment

Haftfestigkeit Gefrier-Auftau-Cyclen Teilchengröße

49,8 Gew.-%

280 g/cm · s

4,9

2800 ppm

14,2 N/cm*

unverändert

1 bis 3·μπι

Abgesehen von der verhältnismäßig geringen Haftfestigkeit (nur 14,2 N/cm²) war die mechanische Stabilität weit geringer als bei den Produkten des erfindungsgemäßen Verfahrens und die Klebstoffdispersion wurde bereits nach sehr kurzer Lagerzeit unbrauchbar. Sie erfüllte demnach die Anforderungen der Praxis nicht so gut wie die Produkte des erfindungsgemäßen Verfahrens.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetat-Dispersionen durch Polymerisation von Vinylacetat in wäßriger Dispersion bei üblicher Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Gegenwart von