DE2621207C3

DE2621207C3 - Malonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Schmiermittel, flüssige Treibstoffe und Aditive

Info

Publication number: DE2621207C3
Application number: DE2621207A
Authority: DE
Inventors: Warren Harvey Bluebell Pa. Machleder
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1975-05-14
Filing date: 1976-05-13
Publication date: 1981-04-30
Also published as: FR2310993A1; US4010007A; BE841741A; AU1388976A; CA1074811A; DE2621207A1; SE7605247L; AU498284B2; SE428798B; NL7605230A; JPS51140850A; GB1548253A; IT1062737B; DE2621207B2; FR2310993B1

Description

(C_nH_{2 Λ+} ,)NH₃0— C — CH₂- C — 0(CH₂CH₂O)_n

in der im Fall einer einzigen Verbindung η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und χ eine ganze Zahl von 4 bis 30 ist und im Fall einer Mischung von Verbindungen η einen Mittelwert von 1 bis 5 hat, Af einen Mittelwert von 4 bis 30 hat und R ein C4H9- bis Ci₂H₂₅-ReSt ist, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Malonsäure umsetzt mit einem äthoxylierten Alkylphenol der Formel

HO(CH₂CH₂O)_n ~< O

30

in der im Fall einer einzelnen Verbindung π eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und im Fall einer Mischung von Verbindungen η einen Mittelwert von 1 bis 5 hat und R ein C₄H₉- bis C₁₂H₂S-ReSt ist, und mit einem Amin der Formel

(C_xH₂, _t ,)NH₂

in der im Fall einer Einzelverbindung .y eine ganze Zahl von 4 bis 30 ist und im Fall einer Mischung von Verbindungen einen Mittelwert von 4 bis 30 hat.

3. Schmiermittel oder Treibstoff auf Basis eines natürlichen oder synthetischen Schmiermittels oder eines flüssigen Kohlenwasserstofftreibstoffs oder Additiv-Zusammensetzung für Schmiermittel oder Treibstoff, dadurch gekennzeichnet, daß darin gelöst als Rostinhibator ein Malonsäureester nach Anspruch 1 enthalten ist.

Diese Erfindung betrifft neue Malonsäureester, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Schmiermittel, flüssige Treibstoffe und Additive, wobei die Malonsäureester als Rostinhibitoren in diesen Zusammensetzungen dienen.

Es hat sich gezeigt, daß typische Rostinhibitoren, z. B. Salze von Carbonsäuren oder von Phosphorsäuren normalerweise die Reinhaltung des Vergasers von inneren Verbrennungsmaschinen und die Handhabbarkeit der Treibstoffe nicht beeinträchtigen. Aber ihre Gegenwart führt auch bei sehr niedrigen Konzentrationen zu einer Herabsetzung der Reinheit des Ansaugsystems. Obwohl der Mechanismus dieser Störung nicht eindeutig geklärt ist, gibt es Anzeichen dafür, daß diese Rostinhibitoren sich wegen ihrer Oberflächenaktivität in dem Ansaugsystem sammeln. Diese Annahme wird durch Analysen gestützt, die ergeben haben, daß sich nennenswerte Mengen der Rostinhibitoren in dem Ansaugsystem ablagern. Wie der Mechanismus der Störung auch immer sei, zeigen Motorversuche, daß diese typischen Rostinhibitoren einen nachteiligen Einfluß auf die Bildung von Ablagerungen im Ansaugsystem haben.

Aus diesem Grund besteht der Wunsch nach neuen Vielzweckzusatzstoffen für Treibmittel und Öle, mit denen eine gute Rostinhibierung ohne diese Nachteile erreicht wird. Bei flüssigen Treibstoffen, wie Benzin, werden Roslinhibitoren in erster Linie dazu verwendet, um einen Rostschutz bei dem Verteilungssystem für den Treibstoff zu bewirken. Dieses Verteilungssystem, wie Rohrleitungen, Tankwagen, Lagertanks und Fahrzeugtanks werden in der Regel bei Umgebungstemperaturen betrieben oder benutzt. Bei diesen Treibstoffen ist der Rostschutz weniger wichtig für das Ansaugsystem, das bei erhöhten Temperaturen, wie bei 120 bis 150° C

betrieben wird. Ein guter Rostinhibitor sollte deshalb bei Umgebungstemperaturen oberflächenaktiv und gegen die Bildung von Rost wirksam sein, doch sollte er seine Oberflächenaktivität bei erhöhten Temperaturen verlieren, um dadurch die störenden Ablagerungen im Ansaugsystem zu reduzieren oder zu vermeiden.

Ein Beispiel für einen derartigen Übergang der Oberflächenaktivität ist die Umsetzung von Triäthylamin mit Trimethylboran. Bei Raumtemperatur ist das Produkt das salzartige Addukt entsprechend der nachstehenden Formel A, wogegen bei 100° C das Addukt im wesentlichen vollständig in die neutralen Komponenten dissoziiert ist, wie es die nachstehenden Formeln zeigen:

60

θ θ

100⁰C

^ (C₂Hj)₃N+ B (CH₃), (A)

Umgebungstemperatur

Die 3orammoniumsalze sind aber aus anderen Gründen schlechte Rostinhibitoren.

Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Salzester der Malonsäure bei Umgebungstemperaturen wirksame oberflächenaktive Rostinhibitoren sind und bei erhöhten Temperaturen, wie sie unter den Betriebsbedingungen von Motorvergasersystemen vorkommen, in nicht-oberflächenaktive Verbindungen umgewandelt werden können.

Gegenstand der Erfindung sind Malonsäureester der Formel

(C_xH_2x+1)NH₃O

!I I!

— C-CH₂-C-

0(CH₂CH₂OV-

in der im Fall einer einzigen Verbindung η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und χ eine ganze Zahl von 4 bis 30 ist und im Fall einer Mischung von Verbindungen π einen Mittelwert von 1 bis 5 hat, χ einen Mittelwert von 4 bis 30 hat und R ein C₄H₉- bis Ci₂H₂S- Rest ist.

Die neuen Malonsäureester gemäß der Erfindung können als Alkylammoniumcarboxylatsalz-äthoxylierte Alkylphenolester der Malonsäure bezeichnet werden. Sie sind infolgedessen Derivate der Dicarbonsäure Malonsäure, bei denen eine Carboxylgruppe mit einem äthoxylierten Alkylphenol und die andere mit einem Amin umgesetzt ist. Ein äthoxyliertes Alkylphenol mit 1 bis 5 Äthoxygruppen und einem Alkylsubstituenten aus der Reihe C₄H₉ bis Ci₂Hw und ein Amin mit einem Alkylsubstituenten aus der Reihe C₄Hg bis C3oHei können als Ausgangsstoffe verwendet werden. Mischungen solcher Phenole und Amine können auch benutzt werden.

Die Erfindung umfaßt auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Malonsäureester, bei dem man Malonsäure in bekannter Weise umsetzt mit einem äthoxylierten Alkylphenol der Formel

HO(CH₂CH₂O)_n

40

in der im Fall einer einzelnen Verbindung η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und im Fall einer Mischung von Verbindungen η einen Mittelwert von 1 bis 5 hat und R ein C₄H₉^ bis C|₂H₂5-Rest ist, und mit einem Amin der Formel

50

(C₁H_2x+1)NH₂

in der im Fall einer Einzelverbindung χ eine ganze Zahl von 4 bis 30 ist und im Fall einer Mischung von Verbindungen einen Mittelwert von 4 bis 30 hat.

Die Salz-Ester gemäß dieser Erfindung können hergestellt werden durch katalytische Veresterung der Malonsäure mit einer äquimolaren Menge eines eo geeigneten äthoxylierten Alkylphenols mit anschließender Umwandlung der verbleibenden Carboxylgruppe in ein Alkylammoniumsalz unter Verwendung eines geeigneten Amins. Die Veresterung wird üblicherweise unter Rückflußbedingungen in Gegenwart eines aromatischen Kohlenwasserstoffs, wie Benzol, durchgeführt. Typische Katalysatoren schließen konzentrierte Schwefelsäure und p-Toluolsulfonsäure ein. Die Salzbildungsreaktion kann bei Raumtemperatur oder auch bei erhöhten Temperaturen stattfinden, wobei die Ester-Säure entweder als solche oder in Lösung mit dem gewünschten Amin behandelt wird.

Die bevorzugten Malonsäureester erhält man aus Aminen der Formel:

(C_xH_{2x + 1})R²R¹N

(Π)

in der x, R¹ und R² die bereits angegebene Bedeutung haben, und einen äthoxylierten Alkylphenol der Formel

HO(CH₂CH₂O),,-

(1Π)

in der η und R³ die ebenfalls bereits angegebene Bedeutung haben.

Die bevorzugten Malonsäureester kann man aus im Handel erhältlichen Aminen und äthoxylierten Alkylphenolen herstellen. Diese handelsüblichen Produkte sind in der Regel Mischungen von mehreren Verbindungen.

Aus diesem Grund kann die Komponente des äthoxylierten Alkylphenols nur aus einer Verbindung bestehen oder auch eine Mischung von Verbindungen enthalten. Bei Verwendung derartiger Mischungen ist es klar, daß der Äthoxylierungsgrad von Verbindung zu Verbindung schwanken kann, vorausgesetzt, daß der mittlere Äthoxylierungsgrad innerhalb des angegebenen Bereichs fällt.

Die zur Herstellung der neuen Malonsäureester verwendeten äthoxylierten Alkylphenolderivate sind bevorzugt ebenfalls handelsübliche äthoxylierte Alkylphenolverbindungen, wie äthoxyliertes Octylphenol, das 1, 3 oder 5 Äquivalente angelagertes Äthylenoxid und Nonylphenol, das 4 Äquivalente angelagertes Äthylenoxid enthält.

Die Aminkomponente leitet sich bevorzugt von handelsüblichen tertiären Alkyl-primären Aminen ab. Ein solches Produkt ist eine Mischung von t-Dodecyl-, t-Tridecyl- und t-Tetradecylaminen, d. h. es ist in der Hauptsache eine Mischung von t-C|₂H25NH₂ bis t-Ci₄H29NH2. Ein anderes Handelsprodukt enthält eine Mischung von t-Ci8H₃₇NH₂bis t-C₂2H₄₅NH₂.

Bevorzugte Malonsäureester der Formel I sind solche, bei denen χ 12 bis 14 ist, R CeHw ist und η 5, 3 Oder 1 ist; ferner diejenigen, bei denen χ 18 bis 22 ist, R CsHi₇ISt und/7 5,3oder 1 ist.

Andere bevorzugte Ester sind solche, bei denen χ 12

IO

bis 14 ist, R C9H19 und π 4 ist; ferner diejenigen, bei denen -γ 18 bis 22 ist, R C₉Hi₉ und π 4 ist

Die Erfindung betrifft auch ein Schmiermittel oder einen Treibstoff auf Basis eines natürlichen oder synthetischen Schmiermittels oder eines flüssigen Kohlenwasserstofftreibstoffs oder eine Additiv-Zusammensetzung für Schmiermittel oder Treibstoffe, wobei diese Stoffe oder Zusammensetzungen darin gelöst einen Malonsäureester nach der Erfindung als Rostinhibitor enthalten.

Solche Treibstoffe nach der Erfindung enthalten einen Hauptanteil eines Kohlenwasserstoffdestillats, das innerhalb des Siedebereichs von Benzin destilliert bzw. siedet und in dem ein geringerer Anteil eines Malonsäureester« nach der Erfindung, bevorzugt 5 bis 1000 Gew. ppm aufgelöst ist

In der Additivzusammensetzung für Schmiermittel oder Treibstoffe liegt der Malonsäureester in Form eines Konzentrats vor, das zum Beispiel 10 bis 60 Gew.-% Malonsäureester enthält

Die Schmiermittel oder Treibstoffe oder die Additivzusammensetzungen gemäß der Erfindung können einen Malonsäureester nach der Erfindung allein oder in Verbindung mit anderen üblichen Additiven enthalten. So kann z. B. ein Mehrzweckzusatz in einem Treibstoff oder einem Schmiermittel vorhanden sein, der außer einem Malonsäureester noch einen der folgenden Zusatzstoffe enthält: Antiklopfmittel, Zündungsbeschleuniger, Verbrennungsverbesserer, Kraftverbesserer, Kaltstarthilfsmittel, Inhibitoren gegen die Selbstzündung, Antioxidantien, Inhibitoren gegen die Bildung von Gummen, Korrosionsinhibitoren, Inhibitoren gegen die Schlammablagerung, Farbstabilisatoren, Detergentien, Metalldesaktivatoren, Stabilisatoren, Hochtemperatur-Stabilisatoren, Dispergiermittel, Stabilisatoren für Bleitetraäthyl, Stabilisatoren für Metallcarbonyle, oberflächenaktive Mittel, Mittel zur Modifizierung oder Vermeidung von Ablagerungen, Inhibitoren gegen die Firnisbildung, Schmiermittel für die oberen Zylinder, Spülmittel, passivierende Mittel zur Regelung der Octanzahl, Inhibitoren gegen die Oberflächenzündung, Inhibitoren gegen die Verschmutzung von Zündkerzen, Farbstoffe, Inhibitoren gegen die Schaumbildung, Verbesserer der Flüchtigkeit und der Löslichkeit, Geruchsinhibitoren, Geruchsmaskierungsmittel, Enteisungsmittel, Entfärbungsmittel, Riechstoffe, Kennzeichnungsmittel, Siedepunkterniedriger und Mittel zur Herabsetzung der Feuergefährlichkeit.

Tabelle I zeigt die Wirkung von 5 ppm eines hochaktiven Rostinhibitors, ein Di-(t-octadecyl-bis-t-docosylammoniumJ-carboxylatsalz-Mono^triäthoxyliertes Octylphenol)ester einer C54 trimeren Säure, der hier als Produkt 1 bezeichnet wird, auf die »ISD«-Aktivität eines handelsüblichen Additivs (Polybufenamin, Molekulargewicht etwa 1000).

45

50

55

Tabelle

Motortest für Ablagerung im Ansaugsystem

Additiv Konzen-	tration in ppm	Ventil & Kopf-	ASTM D-665
	(im Benzin)	Ablagerungen	Rosttest
		mg	% verrostete
			Fläche
A	1000	361	100
B	1000/5*	11	60
C	849	0
*	Mmimalkonzentration um 0% Rost zu	erhalten.
A =	= Vergleich.
B =	= Polybutenamin.
C =

= Polybutenamin/Produkt 1.

Die in der folgenden Tabelle II zusammengestellten Werte zeigen, daß die Salzester der Malonsäure bei der Zugabe zu Benzin eine gute Rostinhibierung gemäß dem ASTM D-665 Rosttest ergeben.

Tabelle II

Rostinhibierungstest nach ASTM D-665

Additiv	Konzentration ppm	% verrostete
		Fläche
F	_	100
G	15	3
H	15	5
I	15,20	5,0
J	20	5
K	15,20	5,1
F =	Isooctan (Vergleich).
G =	Produkt 8.
H =	Produkt 3.
I =	Produkt 7.
J =	Produkt 2.
K =	Produkt 4.

Eine Untersuchung der thermischen Eigenschaften der Malonsäureester dieser Erfindung zeigt, daß diese Verbindungen bei erhöhten Temperatüren, wie 100 bis 150° C, insbesondere in dem Temperaturbereich von 115 bis 140⁰C, sich zersetzen und dabei Kohlendioxid, das entsprechende Amin und das Acetatderivat des entsprechenden äthoxylierten Phenolderivats bilden. Die Zersetzung eines typischen Beispiels, des Produkts 2 (t-Dodecyl)- bis t-Tetradecylammoniumsalz-pentaäthoxylierter Octylphenolester der Malonsäure) wird durch die folgende Gleichung dargestellt:

._I4H₂₅-₂

- CCH₂C-O-(CH₂CH₂O)₅

C₈H₁

115-140 C

t-C,₂-,4H₂₅-₂₉ ^NH2 + CO₂ + CH₃CO-(CH₂CH₂O)₅

Dadurch wird ein Vorteil der Malonsäureester gemäß der Erfindung als Rostinhibitoren verständlich, der auf die thermische Labilitä¹ der Rostinhibitoren zurückzuführen ist. Im Gegensatz zu den typischen bekannten, thermisch stabilen Rostinhiboren, wie den Salzesterderivaten von dimeren oder trimeren Säuren sind die

il

Ii 'i

Verbindungen nach der Erfindung thermisch labil und zersetzen sich zu im wesentlichen nichioberflächenaktiven von und sammeln sich deshalb nicht in dem Ansaugsystem an.

Die in Tabelle III zusammengestellten Ergebnisse zeigen eine wesentliche Verbesserung des Ablagerungstests für das Ansaugsystem bei Verwendung der thermisch labilen Rostinhibitoren nach der Erfindung gegenüber dem als Produkt 1 bezeichneten Rostinhibitor in Benzinmischungen oder Benzinformulierungen to an.

Tabelle	III	Ansaugsystem von thermisch	% verrostete	Ventil & Kopf-
Rost und Verhauen in!	Malonsäuresalz-Estem-Rostinhibitoren	Fläche	Ablagerungen
labilen	Konzentration		mg
Additiv		100	361
	ppm	60	11
	_	0	849
A	1000	0	373
B	1000/5
C	1000/10
D

A = Vergleich (Benzin).

B = Polybutenamin/

C = Polybutenamin/Produkt 1.

D = Polybutenamin/Produkt 9.

25

30

In den folgenden Beispielen wird die Erfindung noch 35 t-Alkylamin, C18-näher erläutert, alle Angaben über Prozentsätze und Teile sind Gewichtsangaben, falls nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist.

enthält etwa 50 Gew.-% des gewünschten Produkts und etwa 16,5% des Disalzes. Die Menge des Disalzes in dieser Produktmischung kann auf 3 bis 4% reduziert werden, indem man das Halbester-Zwischenprodukt in einem gleichen Volumen Hexan löst und die ausgefallene freie Disäure abfiltriert. Die Menge an inaktivem Di-ester kann reduziert werden, indem ein Überschuß an Malonsäure anfangs zugegeben wird und diese dann durch Ausfällung mit Hexan und Filtrieren entfernt wird.

Beispiel 2

Synthese von 6-Octadecyl- bis t-Docosylammonium-SalzmonoäthoxylierterOctylphenolester

der Malonsäure

Ein Einliter-Reaktionskolben wird mit 78.0 g (0.75 Mol) Malonsäure, 187,5 g (0.75 Mol) monoäthoxyliertes Octylphenol vom Molekulargewicht 250, 250 ml Benzol und 0,5 g p-Toluolsulfonsäuremonohydrat beschickt. Der Reaktionskolben ist mit einer Dean-Stark-Falle zum Auffangen von Wasser ausgerüstet. Es wird von außen Wärme zugeführt und das mechanische Rühren wird begonnen. Die Reaktionsmischung wird bis auf Rückflußtemperatur erwärmt und bei dieser Temperatur für 24 Stunden unter Rühren gehalten. Am Ende dieses Zeitraums ist die theoretische Menge an Wasser. 13,5 g (0,75MoI), aufgesammelt worden. Das als Lösungsmittel verwendete Benzol wird unter vermindertem Druck (33,25 mbar) und bei einer Temperatur von 80°C unter Verwendung eines Rotationsverdampfers und eines heißen Wasserbades entfernt. Das erhaltene Ester-Säureprodukt wird auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und es werden 225 g (0,75 Mol)

lklih

g
vom Molekulargewicht

B e i s ρ i e 1 1

Synthese von t-Dodecyl- bis t-Tetradccyl-

ammoniumsalz-pentaäthoxylierterOctylphenolester

der Malonsäure

In einen Einliter-Reaktionskolben werden 78,0 g (0,75 Mol) Malonsäure, 319,5 g (0,75 Mol) pentaäthoxyliertes Octylphenol vom Molekulargewicht 426, 250 ml Benzol und 0,5 g p-Toluolsulfonsäuremonohydrat gegeben. Der Reaktionskolben ist mit einer Dean-Stark-Falle zum Aufsammeln von Wasser ausgerüstet. Es wird von außen Wärme zugeführt und das mechanische Rühren wird begonnen. Die Reaküonsßiischüng wird bis zum Sieden unter Rückfluß erwärmt und bei Rückflußtemperatur unter Rühren 24 Stunden gehalten. Am Ende dieses Zeitraums ist die theoretische Menge an Wasser. 133 g (0,75 Mol), abgeschieden. Das Lösungsmittelbenzol wird unter vermindertem Druck (33 mbar) und bei einer Temperatur von 80° C unter Verwendung eines Rotationsverdampfers und eines heißen Wasserbades entfernt Das erhaltene Ester-Säureprodukt wird auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und es werden 150 g (0,75 MoI) t-Alkylamin, Ci₂-H-H₂₅-29NH₂ vom Molekulargewicht etwa 200 einer handelsüblichen Mischung von t-dodecyl-, t-Tridecyl- und t-Tetradecyl-Aminen hinzugegeben und die Masse wird sorgfältig durchmischt Das erhaltene Salzesterprodukt hat eine Säurezahl von 71,7 (theoretisch 78,4) und einen Gehalt an basischem Stickstoff von 138 (theoretisch 1.97). Es

etwa 300 hinzugegeben und die Masse wird sorgfältig durchmischt. Das erhaltene Salzesterprodukt hat eine Säurezahl von 82,3 (theoretisch 88.1) und einen Gehalt an basischem N von 2.13% (theoretisch 2.20%).

Prüfung der Rostinhibitoren im Motortest
A. Ablagerungen im Ansaugsystem beim Motonest

(1) Motortest-Verfahren

Der Ansaugsystemablagerungstest. der zur Bestimmung der Fähigkeit von Zusatzstoffen oder Mischungen von Zusatzstoffen zu Benzin für die Verhinderung der Bildung von Ablagerungen im Ansaugsystem dient, wird unter Verwendung eines neuen luftgekühlten. Einzylinder-Viertakt-2,5-PS-Motors von Briggs and Stratton für jeden Test durchgeführt. Der Motor wird 150 Stunden bei 3000 uprn und einer Last vor. 5.69 Joule mit einer einstündigen Unterbrechung alle 10 Stunden zur Oberprüfung des Ölstandes betneben. Jede Stunde werden Kohlenmonoxidmessungen im Abgas durchgeführt, um sicherzustellen, daß ein konstantes Verhältnis von Luft zu Kraftstoff aufrechterhalten wird.

Nach Beendigung des Testes wird der Motor teilweise demontiert und das Einlaßventil und der Einlaßkanal werden bewertet und die Abscheidungen werden gesammelt und gewogen (vgl. Tabellen I und II).

B. Verfahren zur Rostbestimmung

Das Verfahren zur Bewertung der Additive für die Rostinhibierung in industriellen Kohlenwasserstoffölen und Kohlenwasserstoffschmiermitteln ist in ASTM D 665, Bezeichnung 135/64, Seiten 236 bis 242 des 197Z Annual Book of ASTM Standards. Part 17 (November)

beschrieben. Als Vergleichssubstanz wird bei diesem Test Isooctan verwendet.

Bei diesen beiden Testverfahren wird das Additiv, das Alkylammoniumcarboxylatsalz — äthoxylierter Alkylphenolester der Malonsäure — in geringen Mengen mit einem Hauptanteil des Kohlenwasserstofftreibstoffs verwendet. Unter einer geringen Menge wird hier eine Menge von weniger als 50 Gew.-% und unter einer größeren Menge eine Menge von mehr als 50 Gew.-% verstanden. Im allgemeinen werden aber die Verbindungen gemäß dieser Erfindung in Kohlenwasserstofftreibstoffen oder -ölen in geringen Mengen von weniger als 1 Gew.-% (5 bis 1000 ppm) und die genannten Kohlenwasserstoffe in größeren Mengen von mehr als 99 Gew.-%, aber weniger als 100 Gew.-% verwendet.

Bevorzugte Malonsäureester nach der Erfindung sind die folgenden Verbindungen:

Produkt 2 = t-Dodecyl- bis t-Tetradecylammonium-

salz-pentaäthoxylierter Octylphenolester der Malonsäure

Produkt 3 =

Produkt 4 =

Produkt 5 =

Produkt 6 =

Produkt 7 =

Produkts =

Produkt 9 =

10

t-Octadecyl- bis t-Docosylammoniumsalz-pentaäthoxylierter Octylphenolester der Malonsäure

t-Dodecyl- bis t-Tetradecylammoniumsalz-tetraäthoxylierter Nonylphenolester der Malonsäure

t-Octadecyl- bis t-Docosylammoniumsalz-tetraäthoxylierter Nonylphenolester der Malonsäure

t-Dodecyl- bis t-Tetradecylammoniumsalz-triäthoxylierter Octylphenolester der Malonsäure

t-Octadecyl- bis t-Docosylammoniumsalz-triäthoxylierter Octylphenolester der Malonsäure

t-Dodecyl- bis t-Tetradecylammoniumsalz-monoäthoxylierter Octylphenolester der Malonsäure

t-Octadecyl- bis t-Docosylammoniumsalz-monoäthoxylierter Octylphenolester der Malonsäure

Claims

Patentansprüche:

1. Malonsäureester der Formel O

(C_nH_2x+1)NH₃O-C-CH₂-C-O(CH₂CH₂O)_n-

in der im Fall einer einzigen Verbindung η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und χ eine ganze Zahl von 4 bis 30 ist und im Fall einer Mischung von Verbindungen π einen Mittelwert von 1 bis 5 hat, χ einen Mittelwert von 4 bis 30 hat und R ein C4H9- bis Ci₂H25-Restist.

2. Verfahren zur Herstellung von Malonsäureestern der Formel