EP0301448A1 - Kraftstoffe für Ottomotoren - Google Patents

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EP0301448A1
EP0301448A1 EP88111909A EP88111909A EP0301448A1 EP 0301448 A1 EP0301448 A1 EP 0301448A1 EP 88111909 A EP88111909 A EP 88111909A EP 88111909 A EP88111909 A EP 88111909A EP 0301448 A1 EP0301448 A1 EP 0301448A1
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fuels
general formula
acid
carbon atoms
alkaline earth
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Franz-Dieter Dr. Martischius
Knut Dr. Oppenlaender
Hans-Henning Dr. Vogel
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BASF SE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
    • F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
    • F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B75/00—Other engines
    • F02B75/02—Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke
    • F02B2075/022—Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke having less than six strokes per cycle
    • F02B2075/027—Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke having less than six strokes per cycle four

Definitions

  • the invention relates to fuels for gasoline engines containing alkali metal or alkaline earth metal salts of amides of di-, tri- or tetracarboxylic acids.
  • the task therefore was to find substances which, in addition to preventing or reducing wear and tear on the valves of gasoline engines, also reduce corrosion in the gasoline engines.
  • the new fuel additives have the advantage that they do not cause any contamination in the gasoline engines and at the same time prevent or at least greatly reduce the occurrence of wear on the valves and, surprisingly, further considerably reduce or even prevent the occurrence of corrosion in the gasoline engines.
  • the alkali metal or alkaline earth metal salts of the monoamides of dicarboxylic acids according to the invention are derived from the dicarboxylic acids maleic acid, succinic acid, glutaric acid or adipic acid. They are made according to methods known per se, e.g. by reacting maleic anhydride, succinic anhydride or glutaric anhydride, with the corresponding amines in a molar ratio of about 1: 1 at temperatures of generally 50 to 100 ° C., preferably 60 to 90 ° C., and then reacting the monoamides obtained with a basic alkali metal - Or alkaline earth metal compound, e.g. the hydroxides, carbonates or alcoholates.
  • a basic alkali metal - Or alkaline earth metal compound e.g. the hydroxides, carbonates or alcoholates.
  • the compounds derived from adipic acid are e.g. by reacting adipic acid with the corresponding amines in a molar ratio of about 1: 1 at temperatures of generally 120 to 180 ° C, preferably 130 to 170 ° C, in the presence of, for example, acidic catalysts such as p-toluenesulfonic acid with removal of the the reaction-forming water, e.g. by applying vacuum or by azeotropic distillation, and then reacting the obtained monoamide of adipic acid with a basic alkali metal or alkaline earth metal compound, e.g. the hydroxides, carbonates or alcoholates.
  • a basic alkali metal or alkaline earth metal compound e.g. the hydroxides, carbonates or alcoholates.
  • the maleic anhydride is reacted e.g. placed in a reaction vessel, for example in molten form, and the amine is introduced with stirring at temperatures from 60 to 80.degree.
  • a solution of the approximately stoichiometric amount of potassium methylate in methanol was added to the potassium salt and the methanol was then removed by distillation.
  • the alkali metal or alkaline earth metal salts of the amides of tri- or tetracarboxylic acids according to the invention are preferably derived from citric acid or nitrilotriacetic acid as tricarboxylic acids and ethylenediaminetetraacetic acid as tetracarboxylic acid.
  • amides in the Tricarbon acids the mono- and / or diamides, preferably the diamides, are used, the remaining carboxylic acid groups which are not present as amides each being present as an alkali metal or alkaline earth metal salt.
  • the mono- and / or di- and / or triamides preferably the triamides, are used, the remaining carboxylic acid groups not present as amides again being present as alkali metal or alkaline earth metal salts.
  • the alkali metal or alkaline earth metal salts of the amides of the tri or tetracarboxylic acids are obtained by methods known per se, e.g. by reacting the tri- or tetracarboxylic acids with the corresponding amines in the corresponding molar ratio, for example in the molar ratio of approximately 1: 1 in the reaction to the monoamides, of approximately 1: 2 in the reaction to the diamides and of approximately 1: 3 the reaction to the triamides, at temperatures of generally 120 to 180 ° C, preferably 130 to 170 ° C, in the presence of, for example, acidic catalysts such as p-toluenesulfonic acid with removal of the water formed in the reaction, for example by applying vacuum or by azeotropic distillation, and then reacting the amides obtained with a basic alkali metal or alkaline earth metal compound, e.g. the hydroxides, carbonates or alcoholates.
  • one proceeds, for example, in the reaction of citric acid by placing the citric acid in a reaction vessel together with the required amount of amine and converting it to the corresponding amides at temperatures of 150 to 160 ° C. After the reaction has ended, e.g. a solution of the approximately stoichiometric amount of potassium methylate in methanol was added to the potassium salt and the methanol was then removed by distillation.
  • amines of the general formula are used for the preparation of the alkali metal or alkaline earth metal salts of the amides of di-, tri- or tetracarboxylic acids according to the invention used, in which R1 and R2 are the same or different unsubstituted or substituted, optionally simply olefinically unsaturated hydrocarbon radicals which generally have 5 to 75, preferably 5 to 50, in particular 8 to 30 carbon atoms.
  • Suitable amines are, for example, di-2-ethylhexylamine, dioleylamine. Diisotridecylamine of the formula is particularly advantageous used for manufacturing.
  • R3 and R4 are identical or different unsubstituted or substituted hydrocarbon radicals having 1 to 18, preferably 4 to 13 carbon atoms.
  • the general formula therefore applies to these amines with the meanings given above for R3, R4, n and y.
  • the amines (I) are obtained by methods known per se, for example using an amine of the general formula with the meanings given above for R3 and R4 with propylene oxide or butylene oxide or with a mixture of propylene oxide and butylene oxide in the presence of alkali such as potassium hydroxide solution, sodium hydroxide solution, sodium methylate at elevated temperatures, for example at 120 to 150 ° C., to the compounds of the general formula with the meanings given above for R3, R4, n and y is implemented.
  • alkali such as potassium hydroxide solution, sodium hydroxide solution, sodium methylate at elevated temperatures, for example at 120 to 150 ° C.
  • the compounds (III) can also be obtained by first treating the amine (II) with propylene oxide or butylene oxide or a mixture thereof in a molar ratio of about 1: 1 at temperatures of generally 60 to 120 ° C., preferably 80 to 100 ° C in the absence of alkali to the compounds of the general formula which are then reacted in a second stage with further propylene oxide or butylene oxide or a mixture thereof in the presence of alkali, for example 0.1 to 3% by weight sodium or potassium hydroxide solution, to give the compounds (III).
  • the compounds (III) are finally in a further stage by aminating hydrogenation, i.e. by reaction with the approximately stoichiometric amount of NH3 and H2 over a conventional hydrogenation catalyst, e.g. Raney-Ni, converted to the amines (I).
  • a conventional hydrogenation catalyst e.g. Raney-Ni
  • pressures of 150 to 250 bar and temperatures of appropriately 200 to 250 ° C. are used.
  • the potassium salts are preferably used as a fuel additive.
  • the new fuel additives are generally added to the fuels for gasoline engines in amounts of 10 to 2000 ppm by weight, preferably 50 to 1000 ppm by weight.
  • the fuels according to the invention may additionally contain known phenol or amine-based antioxidants.
  • Residual oils from oxo alcohol synthesis have proven to be good solvents or solubilizers for the components to be added to the fuel.
  • Oxoalcohol residues from butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol or dodecanol synthesis are preferably used.
  • the use of oxo alcohol residues from butanol synthesis is particularly advantageous.
  • other solvents or solvent mixtures can also be used which result in a homogeneous mixture of the components in the weight ratios mentioned above.
  • the effect of the gasoline additives according to the invention is not only limited to gasoline. It has been shown that they can also be used in aviation fuels, in particular in aviation fuels for piston engines.
  • the compounds according to the invention act not only in carburetor engines, but also in engines with fuel injection systems.
  • the fuels provided with the new additive can also contain other customary additives, e.g. additives to improve octane number or components containing oxygen, e.g. Contain methanol, ethanol or methyl tertiary butyl ether.
  • additives to improve octane number or components containing oxygen e.g. Contain methanol, ethanol or methyl tertiary butyl ether.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

Die Erfindung betrifft Kraftstoffe für Ottomotoren, enthaltend geringe Mengen von Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalzen von Monoamiden von Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel
Figure imga0001
 oder von Amiden von Tri- oder Tetracarbonsäuren, wobei für die Amidgruppen die allgemeine Formel
Figure imga0002
 gilt,
worin R¹ und R² gleiche oder unterschiedliche unsubstituierte oder substituierte, gegebenenfalls einfach olefinisch ungesättigte Kohlen­wasserstoffreste mit 5 bis 75 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder R¹ für H- steht und R² für mit n = 3 und/oder 4 und y = 5 bis 100 steht, worin R³ und R⁴ gleiche oder unterschiedliche unsubstituierte oder substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18, vorzugsweise 4 bis 13 Kohlenstoffatomen bedeuten und -A- für -CH=CH- oder -(CH₂)x- mit x = 2 bis 4 steht.

Description

  • Die Erfindung betrifft Kraftstoffe für Ottomotoren mit einem Gehalt an Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalzen von Amiden von Di-, Tri- oder Tetracarbonsäuren.
  • Aus der DE-OS 36 20 651 ist bekannt, zur Verhinderung oder Minderung von Abnutzungserscheinungen an den Ventilen von Ottomotoren, den Kraftstoffen geringe Mengen von Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalzen von bestimmten Derivaten der Bernsteinsäure zuzusetzen. Die Verbindungen haben jedoch den Nachteil, daß sie nicht in zufriedenstellender Weise Korrosion in den Ottomotoren vermindern.
  • Es bestand daher die Aufgabe, Stoffe zu finden, die neben der Verhinderung oder Minderung von Abnutzungserscheinungen an den Ventilen von Ottomotoren gleichzeitig die Korrosion in den Ottomotoren vermindern.
  • Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß diese Aufgabe gelöst wird mit Kraftstoffen für Ottomotoren, enthaltend geringe Mengen von Alkali­metall- oder Erdalkalimetallsalzen von Monoamiden von Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel
    Figure imgb0001
     oder von Amiden von Tri- oder Tetracarbonsäuren, wobei für die Amidgruppen die allgemeine Formel
    Figure imgb0002
     gilt,
    worin R¹ und R² gleiche oder unterschiedliche unsubstituierte oder substituierte, gegebenenfals einfach olefinisch ungesättigte Kohlenwasser­stoffreste mit 5 bis 75 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder R¹ für H- steht und R² für
    Figure imgb0003
     mit n = 3 und/oder 4 und y = 5 bis 100 steht, worin R³ und R⁴ gleiche oder unterschiedliche unsubstituierte oder substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18, vorzugsweise 4 bis 13 Kohlenstoffatomen bedeuten und -A- für -CH=CH- oder -(CH=₂)x- mit x = 2 bis 4 steht.
  • Die neuen Kraftstoffzusätze haben den Vorteil, daß sie keinerlei Ver­schmutzungen in den Ottomotoren verursachen und gleichzeitig das Auftreten von Abnutzungserscheinungen an den Ventilen verhindern oder zumindest stark herabsetzen und weiter überraschenderweise das Auftreten von Korrosion in den Ottomotoren beträchtlich mindern oder gar verhindern.
  • Die erfindungsgemäßen Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze der Mono­amide von Dicarbonsäuren leiten sich von den Dicarbonsäuren Maleinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure oder Adipinsäure ab. Sie werden nach an sich bekannten Methoden, z.B. durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid oder Glutarsäureanhydrid, mit den entsprechenden Aminen im molaren Verhältnis von etwa 1:1 bei Temperaturen von in der Regel 50 bis 100°C, vorzugsweise 60 bis 90°C, und anschließende Umsetzung der erhaltenen Monoamide mit einer basischen Alkalimetall- oder Erdalkali­metall-Verbindung, z.B. den Hydroxiden, Carbonaten oder Alkoholaten, hergestellt. Die sich von der Adipinsäure ableitenden Verbindungen werden z.B. durch Umsetzung von Adipinsäure mit den entsprechenden Aminen im molaren Verhältnis von etwa 1:1 bei Temperaturen von in der Regel 120 bis 180°C, vorzugsweise 130 bis 170°C, in Gegenwart von beispielsweise sauren Katalysatoren wie p-Toluolsulfonsäure unter Entfernung des sich bei der Reaktion bildenden Wassers, z.B. durch Anwendung von Vakuum oder durch azeotrope Destillation, und anschließende Umsetzung des erhaltenen Mono­amids der Adipinsäure mit einer basischen Alkalimetall- oder Erdalkali­metall-Verbindung, z.B. den Hydroxiden, Carbonaten oder Alkoholaten, hergestellt.
  • Im einzelnen geht man beispielsweise bei der Umsetzung von Maleinsäure­anhydrid so vor, daß man das Maleinsäureanhydrid z.B. in einem Reaktions­gefäß, beispielsweise in geschmolzener Form, vorlegt und unter Rühren bei Temperaturen von 60 bis 80°C das Amin einträgt. Nach Beendigung der Umsetzung wird zur Überführung des erhaltenen Monoamids der Maleinsäure z.B. in das Kalium-Salz eine Lösung der etwa stöchiometrischen Menge Kaliummethylat in Methanol zugegeben und das Methanol anschließend durch Destillation entfernt.
  • Die erfindungsgemäßen Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze der Amide von Tri- oder Tetracarbonsäuren leiten sich vorzugsweise von Citronensäure oder Nitrilotriessigsäure als Tricarbonsäuren und Ethylendiamintetra­essigsäure als Tetracarbonsäure ab. Als Amide werden bei den Tricarbon­ säuren die Mono- und/oder Diamide, vorzugsweise die Diamide, verwendet, wobei die verbleibenden, nicht als Amide vorliegenden Carbonsäuregruppen jeweils als Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalz vorliegen. Bei den Tetracarbonsäuren werden die Mono- und/oder Di- und/oder Triamide, vorzugsweise die Triamide, verwendet, wobei wieder die verbleibenden, nicht als Amide vorliegenden Carbonsäuregruppen jeweils als Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalz vorliegen.
  • Die Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze der Amide der Tri- oder Tetracarbonsäuren werden nach an sich bekannten Methoden, z.B. durch Umsetzung der Tri- oder Tetracarbonsäuren mit den entsprechenden Aminen im entsprechenden molaren Verhältnis, beispielsweise im molaren Verhältnis von etwa 1:1 bei der Umsetzung zu den Monoamiden, von etwa 1:2 bei der Umsetzung zu den Diamiden und von etwa 1:3 bei der Umsetzung zu den Triamiden, bei Temperaturen von in der Regel 120 bis 180°C, vorzugsweise 130 bis 170°C, in Gegenwart von beispielsweise sauren Katalysatoren wie p-Toluolsulfonsäure unter Entfernung des sich bei der Reaktion bildenden Wassers, z.B. durch Anwendung von Vakuum oder durch azeotrope Destillation, und anschließende Umsetzung der erhaltenen Amide mit einer basischen Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-Verbindung, z.B. den Hydroxiden, Carbonaten oder Alkoholaten, hergestellt.
  • Im einzelnen geht man beispielsweise bei der Umsetzung von Citronensäure so vor, daß man die Citronensäure in einem Reaktionsgefäß zusammen mit der erforderlichen Menge Amin vorlegt und unter Rühren bei Temperaturen von 150 bis 160°C zu den entsprechenden Amiden umsetzt. Nach Beendigung der Umsetzung wird zur Überführung des erhaltenen Amids z.B. in das Kalium-Salz eine Lösung der etwa stöchiometrischen Menge Kaliummethylat in Methanol zugegeben und das Methanol anschließend durch Destillation entfernt.
  • Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze der Amide von Di-, Tri- oder Tetracarbonsäuren werden einerseits Amine der allgemeinen Formel
    Figure imgb0004
     verwendet, in der R¹ und R² gleiche oder unterschiedliche unsubstituierte oder substituierte, gegebenenfalls einfach olefinisch ungesättigte Kohlen­wasserstoffreste bedeuten, die im allgemeinen 5 bis 75, vorzugsweise 5 bis 50, insbesondere 8 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen. Geeignete Amine sind z.B. Di-2-ethylhexylamin, Dioleylamin. Mit besonderem Vorteil wird Diiso­tridecylamin der Formel
    Figure imgb0005
     für die Herstellung verwendet.
  • Weiter werden für die Herstellung der Alkalimetall- oder Erdalkalimetall­salze der Amide von Di-, Tri- oder Tetracarbonsäuren Amine der allgemeinen Formel
    Figure imgb0006
     verwendet, worin R¹ für H- steht und R² für
    Figure imgb0007
     mit n = 3 und/oder 4 und y = 5 bis 100 steht, worin R³ und R⁴ gleiche oder unterschiedliche unsubstituierte oder substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18, vorzugsweise 4 bis 13 Kohlenstoffatomen bedeuten. Für diese Amine gilt somit die allgemeine Formel
    Figure imgb0008
     mit den vorstehend angegebenen Bedeutungen für R³, R⁴, n und y.
  • Die Amine (I) werden nach an sich bekannten Methoden erhalten, z.B. indem ein Amin der allgemeinen Formel
    Figure imgb0009
     mit den vorstehend angegebenen Bedeutungen für R³ und R⁴ mit Propylenoxid oder Butylenoxid oder mit einem Gemisch von Propylenoxid und Butylenoxid in Gegenwart von Alkali wie Kalilauge, Natronlauge, Natriummethylat bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise bei 120 bis 150°C, zu den Verbindungen der allgemeinen Formel
    Figure imgb0010
     mit den vorstehend genannten Bedeutungen für R³, R⁴, n und y umgesetzt wird. Die Verbindungen (III) können auch in der Weise erhalten werden, daß man das Amin (II) zunächst mit Propylenoxid oder Butylenoxid oder deren Gemisch im molaren Verhältnis von etwa 1:1 bei Temperaturen von in der Regel 60 bis 120°C, vorzugsweise 80 bis 100°C in Abwesenheit von Alkali zu den Verbindungen der allgemeinen Formel
    Figure imgb0011
     umsetzt, die dann anschließend in einer zweiten Stufe mit weiterem Propylenoxid oder Butylenoxid oder deren Gemisch in Gegenwart von Alkali, z.B. 0,1 bis 3 gew.%ige Natron- oder Kalilauge, zu den Verbindungen (III) umgesetzt werden.
  • Die Verbindungen (III) werden schließlich in einer weiteren Stufe durch aminierende Hydrierung, d.h. durch Umsetzung mit der etwa stöchio­metrischen Menge NH₃ und H₂ an einem üblichen Hydrierkatalysator, z.B. Raney-Ni, zu den Aminen (I) umgesetzt. Dabei werden im allgemeinen Drucke von 150 bis 250 bar und Temperaturen von zweckmäßig 200 bis 250°C angewendet.
  • Von den erfindungsgemäßen Alkalimetallsalzen der Amide von Di-, Tri- oder Tetracarbonsäuren werden vorzugsweise die Kaliumsalze als Kraftstoffzusatz verwendet.
  • Die neuen Kraftstoffzusätze werden den Kraftstoffen für Ottomotoren in der Regel in Mengen von 10 bis 2000 Gew.-ppm, vorzugsweise von 50 bis 1000 Gew.-ppm zugegeben.
  • Die erfindungsgemäßen Kraftstoffe können neben den erfindungsgemäßen Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalzen zusätzlich noch bekannte Anti­oxidantien auf Phenol- oder Aminbasis enthalten. Insbesondere ist es vorteilhaft, Kraftstoffzusätze zur Reinigung und Reinhaltung des Einlaß­systems mit phenolischen Antioxidantien zur Erhöhung der Lagerstabilität der Kraftstoffe zu kombinieren.
  • Als gute Lösungsmittel bzw. Lösungsvermittler für die genannten, den Kraftstoff zuzusetzenden Komponenten haben sich Rückstandsöle aus der Oxoalkoholsynthese erwiesen.
  • Vorzugsweise verwendet man Oxoalkoholrückstände aus der Butanol-, Iso­butanol-, Pentanol-, Hexanol-, Heptanol-, Oktanol-, Nonanol-, Dekanol-, Undekanol- oder Dodekanolsynthese. Besonders vorteilhaft ist die Verwendung von Oxoalkoholrückständen aus der Butanolsynthese. Daneben sind auch andere Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische verwendbar, die eine homogene Mischung der Komponenten in den weiter oben genannten Gewichts­verhältnissen ergeben. Die Wirkung der erfindungsgemäßen Benzinzusätze ist nicht nur auf Fahrbenzine beschränkt. Es hat sich gezeigt, daß man sie auch in Flugbenzinen verwenden kann, insbesondere in Flugbenzinen für Kolbenmotoren. Desgleichen wirken die erfindungsgemäßen Verbindungen nicht nur in Vergasermotoren, sondern auch bei Motoren mit Einspritzanlagen für den Kraftstoff.
  • Die mit dem neuen Zusatz versehenen Kraftstoffe können noch weitere, übliche Zusätze, z.B. oktanzahlverbessernde Zusätze oder auch sauerstoff­haltige Komponenten, z.B. Methanol, Ethanol oder Methyltertiärbutylether enthalten.
  • Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
    • Beispiel 1
  • Um den günstigen Einfluß der erfindungsgemäßen Kraftstoffe auf das Korrosionsverhalten von Ottomotoren zu zeigen, wird unverbleiter, nicht additivierter Super Ottokraftstoff (SOK) (Produkt der Erdölraffinerie Mannheim) einer Korrosionsprüfung gemäß DIN 51 585 bzw. ASTM D 665-60 bzw. IP 135/64 bei einer Temperatur von 23°C und einer Prüfzeit von 5 h unterworfen. Als Zusatz werden die folgenden erfindungsgemäßen Kaliumsalze verwendet:
    Figure imgb0012
     Die Ergenbnisse der Versuche sind in der nachstehenden Tabelle angegeben.
    Figure imgb0013
    • Beispiel 2
  • Um den günstigen Einfluß des erfindungsgemäßen Kraftstoffs auf die Abnutzungsminderung an den Auslaßventilsitzen von Ottomotoren zu zeigen, wurde mit Ottomotoren betriebenen Fahrzeugen ein Fahrtest von 20.000 km durchgeführt. Die Fahrzeuge wurden in einer Versuchsserie mit bleifreiem Kraftstoff ohne erfindungsgemäßen Zusatz und in einer weiteren Serie mit bleifreiem Kraftstoff, dem 170 Gew.-ppm bzw. 85 Gew.-ppm des erfindungs­gemäßen Kaliumsalzes (IV) sowie 180 Gew.-ppm bzw. 90 Gew.-ppm des erfindungsgemäßen Kaliumsalzes (V) gemäß Beispiel 1 zugesetzt wurden, betrieben.
  • Nach Beendigung des 20.000 km-Fahrtests wiesen die mit bleifreiem Kraft­stoff ohne erfindungsgemäßen Zusatz betriebenen Ottomotoren einen geringen Verschleiß an den Ventilsitzen auf. Dagegen wurde bei den mit bleifreiem Kraftstoff mit erfindungsgemäßem Zusatz betriebenen Ottomotoren kein Verschleiß an den Ventilsitzen festgestellt.

Claims (6)

1. Kraftstoffe für Ottomotoren, enthaltend geringe Mengen von Alkali­metall- oder Erdalkalimetallsalzen von Monoamiden von Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel
Figure imgb0014
 oder von Amiden von Tri- oder Tetracarbonsäuren, wobei für die Amidgruppen die allgemeine Formel
Figure imgb0015
 gilt,
worin R¹ und R² gleiche oder unterschiedliche unsubstituierte oder substituierte, gegebenenfalls einfach olefinisch ungesättigte Kohlen­wasserstoffreste mit 5 bis 75 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder R¹ für H- steht und R² für
Figure imgb0016
 mit n = 3 und/oder 4 und y = 5 bis 100 steht, worin R³ und R⁴ gleiche oder unterschiedliche unsubstituierte oder substituierte Kohlenwasser­stoffreste mit 1 bis 18, vorzugsweise 4 bis 13 Kohlenstoffatomen bedeuten und -A- für -CH=CH- oder -(CH₂)x- mit x = 2 bis 4 steht.
2. Kraftstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Citronensäure oder Nitrilotriessigsäure als Tricarbonsäuren und Ethylendiamintetraessigsäure als Tetracarbonsäure verwendet werden.
3. Kraftstoffe nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Lithium-, Natrium-, Kalium-, Rubidium-, Cäsium-, Calcium- und/oder Magnesiumsalze verwendet werden.
4. Kraftstoffe nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Kaliumsalze verwendet werden.
5. Kraftstoffe nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ und R² den Kohlenwasserstoffrest C₁₃H₂₇- bedeuten.
6. Kraftstoffe nach Anspruch 1 bis 5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an den Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalzen von 10 bis 2000 Gew.ppm.
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DE (1) DE3871274D1 (de)
ES (1) ES2031185T3 (de)

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