DE2621207B2 - Malonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Schmiermittel, flüssige Treibstoffe und Additive - Google Patents

Malonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Schmiermittel, flüssige Treibstoffe und Additive

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Description

in der im Fall einer einzigen Verbindung π eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und χ eine ganze Zahl von 4 bis 30 ist und im Fall einer Mischung von Verbindungen η einen Mittelwert von 1 bis 5 hat, χ
(CH2x+1)NH3O
1-C-CH2-C-
einen Mittelwert von 4 bis 30 hat und R ein C4H9- bis C12H25-ReStISt.
2. Verfahren zur Herstellung von Malonsäureestern der Formel
0(CH2CH2O),,-
in der im Fall einer einzigen Verbindung η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und Afeine ganze Zahl von 4 bis 30 ist und im Fall einer Mischung von Verbindungen η einen Mittelwert von 1 bis 5 hat, χ einen Mittelwert von 4 bis 30 hat und R ein C4H9- bis C12H25-Rest ist, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Malonsäure umsetzt mit einem äthoxylierten Alkylphenol der Formel
HO(CH2CH2O),,^ O
in der im Fall einer einzelnen Verbindung π eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und im Fall einer Mischung von Verbindungen η einen Mittelwert von 1 bis 5 hat J5 und R ein C4H9- bis C12H25-Rest ist, und mit einem Amin der Formel
(CH^ + 1)NH2
in der im Fall einer Einzelverbindung χ eine ganze Zahl von 4 bis 30 ist und im Fall einer Mischung von Verbindungen einen Mittelwert von 4 bis 30 hat.
3. Schmiermittel oder Treibstoff auf Basis eine.·, natürlichen oder synthetischen Schmiermittels oder eines flüssigen Kohlenwasserstofftreibstoffs oder Additiv-Zusammensetzung für Schmiermittel oder Treibstoff, dadurch gekennzeichnet, daß darin gelöst als Rostinhibator ein Malonsäureester nach Anspruch 1 enthalten ist.
Diese Erfindung betrifft neue Malonsäureester, ein 4ii Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende SchmiermittPl, flüssige Treibstoffe und Additive, wobei die Malonsäureester als Rostinhibitoren in diesen Zusammensetzungen dienen.
Es hat sich gezeigt, daß typische Rostinhibitoren, z. B. Salze von Carbonsäuren oder von Phosphorsäuren normalerweise die Reinhaltung des Vergasers von inneren Verbrennungsmaschinen und die Handhabbarkeit der Treibstoffe nicht beeinträchtigen. Aber ihre Gegenwart führt auch bei sehr niedrigen Konzentrationen zu einer Herabsetzung der Reinheit des Ansaugsystems. Obwohl der Mechanismus dieser Störung nicht eindeutig geklärt ist, gibt es Anzeichen dafür, daß diese Rostinhibitoren sich wegen ihrer Oberflächenaktivität in dem Ansaugsystem sammeln. Diese Annahme wird durch Analysen gestützt, die ergeben haben, daß sich nennenswerte Mengen der Rostinhibitoren in dem Ansaugsystem ablagern. Wie der Mechanismus der Störung auch immer sei, zeigen Motorversuche, daß diese typischen Rostinhibitoren einen nachteiligen t>n Einfluß auf die Bildung von Ablagerungen im Ansaugsystem haben.
Aus diesem Grund besteht der Wunsch nach neuen Vielzweckzusatzstoffen für Treibmittel und Öle, mit denen eine gute Rostinhibierung ohne diese Nachteile erreicht wird. Bei flüssigen Treibstoffen, wie Benzin, werden Rostinhibitoren in erster Linie dazu verwendet, um einen Rostschutz bei dem Verteilungssystem für den Treibstoff zu bewirken. Dieses Verteilungssystem, wie Rohrleitungen, Tankwagen, Lagertanks und Fahrzeugtanks werden in der Regel bei Umgebungstemperaturen betrieben oder benutzt. Bei diesen Treibstoffen ist der Rostschutz weniger wichtig für das Ansaugsystem, das bei erhöhten Temperaturen, wie bei 120 bis 150° C betrieben wird. Ein guter Rostinhibitor sollte deshalb bei Umgebungstemperaturen oberflächenaktiv und gegen die Bildung von Rost wirksam sein, doch sollte er seine Oberflächenaktivität bei erhöhten Temperaturen verlieren, um dadurch die störenden Ablagerungen im Ansaugsystem zu reduzieren oder zu vermeiden.
Ein Beispiel für einen derartigen Übergang der Oberflächenaktivität ist die Umsetzung von Triäthylamin mit Trimethylboran. Bei Raumtemperatur ist das Produkt das salzartige Addukt entsprechend der nachstehenden Formel A, wogegen bei 100° C das Addukt im wesentlichen vollständig in die neutralen Komponenten dissoziiert ist, wie es die nachstehenden Formeln zeigen:
(C2H5)JNB(CH3)., ^
100 C
Umgebungstemperatur
(C2Hs)3N-I-B(CH3), (A)
Die Borammoniumsalze sind aber aus anderen Gründen schlechte Rostinhibitoren.
Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Salzester der Malonsäure bei Umgebungstemperaturen wirksame oberflächenaktive Rostinhibitoren sind und bei erhöhten Temperaturen, wie sie unter den Betriebsbedingungen von Motorvergasersystemen vorkommen, in nicht-oberflächenaktive Verbindungen umgewandelt werden können.
Gegenstand der Erfindung sind Malonsäureester der Formel
(CJH21+1)NH3O-C-CH2-C-O(CH2CH2O),,-
in der im Fall einer einzigen Verbindung η cine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und χ eine ganze Zahl von 4 bis λθ ist und im Fall einer Mischung von Verbindungen η einen Mittelwert von 1 bis 5 hat, χ einen Mittelwert von 4 bis 30 hat und R ein C4H9- bis Ci2H25- Rest ist
Die neuen Malonsäureester gemäß der Erfindung können als Alkylammoniumcarboxylatsalz-äthoxylierte Alkylphenolester der Malonsäure bezeichnet werden. Sie sind infolgedessen Derivate der Dicarbonsäure Malonsäure, bei denen eine Carboxylgruppe mit einem äthoxylierten Alkylphenol und die andere mit einem Amin umgesetzt ist. Ein äthoxyliertes Alkylphenol mit 1 bis 5 Äthoxygruppen und einem Alkylsubstituenten aus der Reihe C4H9 bis Ci2Hm und ein Amin mit einem Alkylsubstituenten aus der Reihe C4H9 bis C30H61 können als Ausgangsstoffe verwendet werden. Mischungen solcher Phenole und Amine können auch benutzt werden.
Die Erfindung umfaßt auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Malonsäureester, bei dem man Malonsäure in bekannter Weise umsetzt mit einem äthoxylierten Alkylphenol der Formel
HO<CH2CH2O)„-< O
in der im Fall einer einzelnen Verbindung η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und im Fall einer Mischung von Verbindungen η einen Mittelwert von 1 bis 5 hat und R ein C4H9- bis Q2H2S-ReSt ist, und mit einem Amin der Formel
(CxH2x+1)NH2
in der im Fall einer Einzelverbindung χ eine ganze Zahl von 4 bis 30 ist und im Fall einer Mischung von Verbindungen einen Mittelwert von 4 bis 30 hat.
Die Salz-Ester gemäß dieser Erfindung können hergestellt werden durch kctalytische Veresterung der Malonsäure mit einer äquimolaren Menge eines geeigneten äthoxylierten Alkylphenols mit anschließender Umwandlung der verbleibenden Carboxylgruppe in ein Alkylammoniumsalz unter Verwendung eines geeigneten Amins. Die Veresterung wird üblicherweise unter Rückflußbedingungen in Gegenwart eines aromatischen Kohlenwasserstoffs, wie Benzol, durchgeführt. Typische Katalysatoren schließen konzentrierte Schwefelsäure und p-Toluolsulfonsäure ein. Die Salzbildungsreakticn kann bei Raumtemperatur oder auch bei erhöhten Temperaturen stattfinden, wobei die Ester-Säure entweder als solche oder in Lösung mit dem gewünschten Amin behandelt wird.
Die bevorzugten Malonsäureester erhält man aus Aminen der Formel:
(C1H21+1)R2R1N
(Π)
in der x, R1 und R2 die bereits angegebene Bedeutung haben, und einen äthoxylierten Alkylphenol der Formel
HO(CH2CH2O),
R3
in der η und R3 die ebenfalls bereits angegebene Bedeutung haben.
Die bevorzugten Malonsäureester kann man aus im Handel erhältlichen Aminen und äthoxylierten Alkylphenolen herstellen. Diese handelsüblichen Produkte sind in der Regel Mischungen von mehreren Verbindungen.
Aus diesem Grund kann die Komponente des äthoxylierten Alkylphenols nur aus einer Verbindung bestehen oder auch eine Mischung von Verbindungen enthalten. Bei Verwendung derartiger Mischungen ist es klar, daß der Äthoxylierungsgrad von Verbindung zu Verbindung schwanken kann, vorausgesetzt, daß der mittlere Äthoxylierungsgrad innerhalb des angegebenen Bereichs fällt.
Die zur Herstellung der neuen Malonsäureester verwendeten äthoxylierten Alkylphenolderivate sind bevorzugt ebenfalls handelsübliche äthoxylierte Alkylphenolverbindungen, wie äthoxyliertes Octylphenol, das 1, 3 oder 5 Äquivalente angelagertes Äthylenoxid und
Nonylphenol, das 4 Äquivalente ungelagertes Äthylenoxid enthält.
Die Aminkomponente leitet sich bevorzugt von handelsüblichen tertiären Alkyl-primären Aminen ab. Ein solches Produkt ist eine Mischung von t-Dodecyl-, t-Tridecyl- und t-Tetradecylaminen, d. h. es ist in der Hauptsache eine Mischung von t-Ci2H2sNH2 bis t-Ci4H29NH2. Ein anderes Handelsprodukt enthält eine Mischung von t-C|8H37NH2 bis t-C22H45NH2.
Bevorzugte Malonsäureester der Formel I sind
b5 solche, bei denen χ 12 bis 14 ist, R CeHw ist und η 5, 3 oder 1 ist; ferner diejenigen, bei denen χ 18 bis 22 ist, R CsHi? ist und /?5,3oder 1 ist.
Andere bevorzugte Ester sind solche, bei denen χ 12
bis 14 ist, R C9H19 und η 4 ist; ferner diejenigen, bei denen χ 18 bis 22 ist R C9Hi9und nA ist.
Die Erfindung betrifft auch ein Schmiermittel oder einen Treibstoff auf Basis /mes natürlichen oder synthetischen Schmiermittels oder eines flüssigen Kohlenwasserstofftreibstoffs oder eine Additiv-Zusammensetzung für Schmiermittel oder Treibst! ffe, wobei diese Stoffe oder Zusammensetzungen darin gelöst einen Malonsäureester nach der Erfindung als Rostinhibitor enthalten.
Solche Treibstoffe nach der Erfindung enthalten einen Hauptantei! eines Kohlenwasserstofl'destillats, das innerhalb des Siedebereichs von Benzin destilliert bzw. siedet und in dem ein geringerer Anteil eines Malonsäureesters nach der Erfindung, bevorzugt 5 bis 1000 Gew. ppm aufgelöst ist.
In der Additivzusammensetzung für Schmiermittel oder Treibstoffe liegt der Malonsäureester in Form eines Konzentrats vor, das zum Beispiel 10 bis 60 Gew.-% Malonsäureester enthält.
Die Schmiermittel oder Treibstoffe oder die Additivzusammensetzungen gemäß der Erfindung können einen Malonsäureester nach der Erfindung allein oder in Verbindung mit anderen üblichen Additiven enthalten. So kann z. B. ein Mehrzweckzusatz in einem Treibstoff oder einem Schmiermittel vorhanden sein, der außer einem Malonsäureester noch einen der folgenden Zusatzstoffe enthält: Antiklopfmittel, Zündungsbeschleuniger, Verbrennungsverbesserer, Kraffverbesserer, Kaltstarthilfsmittel, Inhibitoren gegen die Selbstzündung, Antioxidantien, Inhibitoren gegen die Bildung von Gummen, Korrosionsinhibitoren, Inhibitoren gegen die Schlammablagerung, Farbstabilisatoren, Detergentien, Metalldesaktivatoren, Stabilisatoren, Hochtemperatur-Stabilisatoren, Dispergiermittel, Stabilisatoren für Bleitetraäthyl, Stabilisatoren für Metallcarbonyle, oberflächenaktive Mittel, Mittel zur Modifizierung oder Vermeidung von Ablagerungen, Inhibitoren gegen die Firnisbildung, Schmiermittel für die oberen Zylinder, Spülmittel, passivierende Mittel zur Regelung der Octanzahl, Inhibitoren gegen die Oberflächenzündung, Inhibitoren gegen die Verschmutzung von Zündkerzen, Farbstoffe, Inhibitoren gegen die Schaumbildung, Verbesserer der Flüchtigkeit und der Löslichkeit, Geruchsinhibitoren, Geruchsmaskierungsmittel, Enteisungsmittel, Entfärbungsmittel, Riechstoffe, Kennzeichnungsmittel, Siedepunkterniedriger und Mittel zur Herabsetzung der Feuergefährlichkeit.
Tabelle I zeigt die Wirkung von 5 ppm eines hochaktiven Rostinhibitors, ein Di-(t-octadecyl-bis-t-docosylammonium)-carboxylatsalz-Mono-(triäthoxylier- tes Octylphenol)ester einer C54 trimertii Säure, der hier als Produkt 1 bezeichnet wird, auf die »ISD«-Aktivität eines handelsüblichen Additivs (Polybutenamin, Molekulargewicht etwa 1000).
O O
Tabelle I
Motortest für Ablagerung irrt Ansaugsystem
r>
Additiv Konzen Ventil & Kopf- ASTM D-665
tration in ppm Ablagerungen Rosttest
(im Benzin) mg % verrostete
Fläche
A B C 1000
1000/5*
361
849
100
60
* Minimalkonzentration um 0% Rost zu erhalten.
1"1A = Vergleich.
B = Poiybutenamin.
C = Polybutenamin/Produkt 1.
Die in der folgenden Tabelle Il zusammengestellte» 2(i Werte zeigen, daß die Salzester der Malonsäure bei der Zugabe zu Benzin eine gute Rostinhibierung gemäß dem ASTM D-665 Rosttest ergeben.
Tabelle II
Rostinhibierungstest nach ASTM D-665
Additiv Konzentration ppm % verrostete
Fläche
F _ 100
G 15 3
H 15 5
I 15,20 5,0
J 20 5
K 15,20 5,1
F = Isooctan (Vergleich).
G = Produkt 8.
H = Produkt 3.
1 = Produkt 7.
J = Produkt 2.
K = Produkt 4.
Eine Untersuchung der thermischen Eigenschaften der Malonsäureester dieser Erfindung zeigt, daß diese Verbindungen bei erhöhten Temperaturen, wie 100 bis !50°C, insbesondere in dem Temperaturbereich von 115 bis 1400C, sich zersetzen und dabei Kohlendioxid, das entsprechende Amin und das Acetatderivat des entsprechenden äthoxylierten Phenolderivats bilden. Die Zersetzung eines typischen Beispiels, des Produkts 2 (t-Dodecyl)- bis t-Tetradecylammoniumsalz-pentaäthoxylierter Octylphenolester der Malonsäure) wird durch die folgende Gleichung dargestellt:
t-C,214H25_29NH3O—CCH2C-O-(CH2CH2O)5 -CgH17
115 140 C
1-C12..14H25 ,,
+ CO2 + CH3CO-(CH2CH2O)5 -CgH|7
Dadurch wird ein Vorteil der Malonsäureester gemäß der Erfindung als Rostinhibitoren verständlich, der auf die thermische Labilität der Rostinhibitoren zurückzuführen ist. Im Gegensatz zu den typischen bekannten, thermisch stabilen Rostinhiboren, wie den Salzesterderivatcn von dinieren oder trimeren Säuren sind die
Verbindungen nach der Erfindung thermisch labil und zersetzen sich zu im wesentlichen nichtoberflächenaktiven von und sammeln sich deshalb nicht in dem Ansaugsystem an.
Die in Tabelle III zusammengestellten Ergebnisse ■> zeigen eine wesentliche Verbesserung des Ablagerungstests für das Ansaugsystem bei Verwendung der thermisch labilen Rostinhibitoren nach der Erfindung gegenüber dem als Produkt 1 bezeichneten Rostinhibitor in Benzinmischungen oder Benzinformulierungen in an.
Tabelle III /AnSiaUgSyStCiii VOn tn€i iiliSCii % verrostete Ventil & Kopf-
Rost und Verhalten im Malonsäuresalz-Estern-Rostinhibitoren Fläche Ablagerungen
labilen Konzentralion mg
Additiv 100 361
ppm 60 11
0 849
A 1000 0 373
B 1000/5
C 1000/10
D
2(i
A = Vergleich (Benzin).
B = Polybulenamin/
C = Polybulenamin/Produkl I.
D = Polybulenamin/Produkl 9.
In den folgenden Beispielen wird die Erfindung noch näher erläutert, alle Angaben über Prozentsätze und Teile sind Gewichtsangaben, falls nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist.
Beispiel 1
Synthese von t-Dodecyl- bis t-Tetradecyl-
ammoniumsalz-pentaäthoxylierterOctylphenolester
der Malonsäure
In einen Einliter-Reaktionskolben werden 78,0 g (0,75 Mol) Malonsäure, 319,5 g (0,75 Mol) pentaäthoxylienes Octylphenol vom Molekulargewicht 426, 250 ml Benzol und 0,5 g p-ToluoIsulfonsäuremonohydrat gegeben. Der Reaktionskolben ist mit einer Dean-Stark-Falle zum Aufsammeln von Wasser ausgerüstei. Es wird von außen Wärme zugeführt und das mechanische Rühren wird begonnen. Die Reaktionsmischung wird bis zum Sieden unter Rückfluß erwärmt und bei Rückflußtemperatur unter Rühren 24 Stunden gehalten. Am Ende dieses Zeitraums ist die theoretische Menge an Wasser, 13.5 g (0,75 Mol), abgeschieden. Das Lösungsmittelbenzol wird unter vermindertem Druck (33 mbar) und bei einer Temperatur von 800C unter Verwendung einss Rotationsverdampfers und eines heißen Wasserbades entfernt Das erhaltene Ester-Säureprodukt wird auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und es werden 150 g (0,75 MoI) t-Alkylamin, C12-14-H25-29NH2 vom Molekulargewicht etwa 200 einer handelsüblichen Mischung von t-dodecyl-, t-Tridecyl- und t-Tetradecyl-Aminen hinzugegeben und die Masse wird sorgfältig durchmischt Das erhaltene Salzesterprodukt hat eine Säurezahl von 71,7 (theoretisch 78,4) und einen Gehalt an basischem Stickstoff von 1,98 (theoretisch 1,97V. Es enthält etwa 50 Gew.-% des gewünschten Produkts und etwa 16,5% des Disalzes. Die Menge des Disalzes in dieser Produktmischung kann auf 3 bis 4% reduziert werden, indem man das Halbester-Zwischenprodukt in einem gleichen Volumen Hexan löst und die ausgefallene freie Disäure abfiltriert. Die Menge an inaktivem Di-ester kann reduziert werden, indem ein Überschuß an Malonsäure anfangs zugegeben wird und diese dann durch Ausfällung mit Hexan und Filtrieren entfernt wird.
Beispiel 2
Synthese von 6-Octadecyl- bis t-Docosylammonium-SalzmonoäthoxylierterOctylphenoIester
Ein Einliter-Reaktionskolben wird mil 78,0 g (0,75 Mol) Malonsäure, 187,5 g (0,75 Mol) monoäthoxyliertes Octylphenol vom Molekulargewicht 250, 250 ml Benzol und 0,5 g p-Toluolsulfonsäuremonohydrat beschickt. Der Reaktionskolben ist mit einer Dean-Stark-Falle zum Auffangen von Wasser ausgerüstet. Es wird von außen Wärme zugeführt und das mechanische Rühren wird begonnen. Die Reaktionsmischung wird bis auf Rückflußtemperatur erwärmt und bei dieser Temperatur für 24 Stunden unter Rühren gehalten. Am Ende dieses Zeitraums ist die theoretische Menge an Wasser, 13,5 g (0,75MoI), aufgesammelt worden. Das als Lösungsmittel verwendete Benzol wird unter vermindertem Druck (33,25 mbar) und bei einer Temperatur von 8O0C unter Verwendung eines Rotationsverdampfers und eines heißen Wasserbades entfernt. Das erhaltene Ester-Säureprodukt wird auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und es werden 225 g (0,75 Mol) t-Alkylamin, C18-22H37-45NH2 vom Molekulargewicht etwa 300 hinzugegeben und die Masse wird sorgfältig durchmischt Das erhaltene Salzesterprodukt hat eine Säurezahl von 823 (theoretisch 88,1) und einen Gehalt an basischem N von 2,13% (theoretisch 2,20%).
Prüfung der Rostinhibitoren im Motortest
A. Ablagerungen im Ansaugsystem beim Motortest
(1) Motortest-Verfahren
Der Ansaugsystemablagerungstest, der zur Bestimmung der Fähigkeit von Zusatzstoffen oder Mischungen von Zusatzstoffen zu Benzin für die Verhinderung der Bildung von Ablagerungen im Ansaugsystem dient, wird unter Verwendung eines neuen luftgekühlten, Einzylinder-Viertakt-2^-PS-Motors von Briggs and Stratton für jeden Test durchgeführt Der Motor wird 150 Stunden bei 3000 upm und einer Last von 5,69 Joule mit einer einstündigen Unterbrechung alle 10 Stunden zur Oberprüfung des ölstandes betrieben. Jede Stunde werden Kohlenmonoxidmessungen im Abgas durchge-" führt, um sicherzustellen, daß ein konstantes Verhältnis von Luft zu Kraftstoff aufrechterhalten wird.
Nach Beendigung des Testes wird der Motor teilweise demontiert und das Einlaßventil und der Einlaßkanal werden bewertet und die Abscheidungen werden gesammelt und gewogen (vgl. Tabellen I und II).
B. Verfahren zur Rostbestimmung
Das Verfahren zur Bewertung der Additive für die Rostinhibierung in industriellen Kohlenwasserstoffölen und Kohlenwasserstoffschmiermitteln ist in ASTM D 665, Bezeichnung 135/64, Seiten 236 bis 242 des 1972, Annual Book of ASTM Standards. Part 17 (November)
45
50
60
65
beschrieben. Als Vergleichssubstanz wird bei diesem Produkt 3 =
Test Isooctan verwendet.
Bei diesen beiden Testverfahren wird das Additiv, das
Alkylammoniumcarboxylatsalz - äthoxylierter Alkyl- Produkt 4 =
phenolester der Malonsäure - in geringen Mengen mit >
einem Hauptanteil des Kohlenwasserstofftreibstoffs
verwendet. Unter einer geringen Menge wird hier eine Produkt 5 =
Menge von weniger als 50 Gew.-% und unter einer
größeren Menge eine Menge von mehr als 50 Gew.-%
verstanden. Im allgemeinen werden aber die Verbindun- io Produkt 6 =
gen gemäß dieser Erfindung in Kohlenwasserstofftreibstoffen oder -ölen in geringen Mengen von weniger als 1
Gew.-% (5 bis 1000 ppm) und die genannten Kohlen- Produkt 7 =
Wasserstoffe in größeren Mengen von mehr als 99
Gew.-°/o, aber weniger als 100 Gew.-% verwendet. r>
Bevorzugte Malonsäureester nach der Erfindung sind Produkt 8 =
die folgenden Verbindungen:
Produkt 2 = t-Dodecyl- bis t-Tetradecylammonium- Produkt 9 =
salz-pentaäthoxylierter Octylphenolester 20
der Malonsäure
10
t-Octadecyl- bis t-Docosylammonium-
salz-pentaäthoxylierter Octylphenolester
der Malonsäure
t-Dodecyl- bis t-Tetradecylammonium-
salz-tetraäthoxylierter Nonylphenolester
der Malonsäure
t-Octadecyl- bis t-Docosylammonium-
salz-tetraäthoxylierter Nonylphenolester
der Malonsäure
t-Dodecyl- bis t-Tetradecylammonium-
salz-triäthoxylierter Octylphenolester
der Malonsäure
t-Octadecyl- bis t-Docosylammonium-
salz-triäthoxylierter Octylphenolester
der Malonsäure
t-Dodecyl- bis t-Tetradecylammoniurn-
salz-monoäthoxylierter Octylphenolester
der Malonsäure
t-Octadecyl- bis t-Docosylammonium-
salz-monoäthoxylierter Octylphenolester
der Malonsäure

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Malonsäureester der Formel
(CH2x+1)NH3O
O O
— C-CH2-C-
O(CH2CH2O)„-<
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