DE2614886C2

DE2614886C2 - Verfahren zur Herstellung von kationischen Naphtholactam-Farbstoffen

Info

Publication number: DE2614886C2
Application number: DE2614886A
Authority: DE
Inventors: Alfred Dr. 5074 Odenthal Brack
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1976-04-06
Filing date: 1976-04-06
Publication date: 1985-02-07
Also published as: FR2347416A1; CH624702A5; GB1527585A; JPS52123422A; FR2347416B1; JPS5951580B2; DE2614886A1; US4283540A; IT1075389B

Description

mit Farbstoffen der vorstehend angegebenen Formel, worin Z' für Chlor oder Hydroxyl steht, umsetzt.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkohol Ethylenglyko! oder 1,3-Dihydroxypropan einsetzt.

8. Farbstofflösungen, hergestellt nach dem Verfahren gemäß Anspruch

Gegenstand der Erfindung ist ein neues Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen kationischen Farbstoffen der Formel

An"

R und R₁ unabhängig voneinander für Q - C₆-Alkyl stehen, das durch eine C| - C₄-Alkoxy-, Cyan-, Aminocarbonyl- oder C| - Q-Alkoxycarbonylgruppe substituiert sein kann, wobei mindestens einer der Reste R oder R, durch den Rest

Z= —O —CH₂- C —D— C -CH₂-OH

R«

substituiert ist, worin

η und Λ, unabhängig voneinander O, 1 oder 2,

R, und Rs unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Hydroxyl,

R₊ und R^, unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl oder

Rs und R₊ gemeinsam Methylen oder Ethyliden und

D eine direkte Bindung, Vinylen, Ethinylen, Schwefel oder - O - (CH₂ - CH, - O)₁ - mit .v = 0,

oder bedeuten.

R₂ für C| - C(,-Alkyl, das durch eine C| - Q-Alkoxy-, Cyan-, Aminocarbonyl-oderC, - Q-Alkoxycarbonylgruppe substituiert sein kann; für Phenyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenylethyl, die in den Ringen durch 1 - 5 Halogen oder C| - C₄-Alkylgruppen oder durch 1 oder 2 Hydroxy-, C, - C₄- Alkoxy- oder Nitrogruppen substituiert sein können,

R₃ für C| - Q-Alkyl, Halogen, Hydroxy, C, - C₄-Alkoxy, Cyan, Aminocarbonyl, C, - C₄-Alkoxycarbonyl, Amino, Acetylamino, Mono- und Di-Ci - C₄-Alkylamino, Cl - Q-Alkylsulfonylamino, C, - C₄-Alkylmercapto^-Cyanethylmercapto, gegebenenfalls durch Chlor oder Methyl substituiertes Phenylmercupto. Aminosulfonyl oder C| - Q-Alkylsulfonyl,

R₄ fur Wasserstoff, Methyl, Ethyl, C| - C₄-Alkoxy oder ein in O-Stellung zum Stickstoff stehendes R₄ zusammen mit R₂ für ein gegebenenfalls durch Methylgruppen substituiertes Propylen (1,3) oder Ethylen,

Ot für 0, 1 oder 2,

An" für ein Anion stehen,

durch Umsetzung von Alkoholen der Formel

HO-CH₂-

Rs \ C

R₆

— D —

[RiJ

-CH₂-OH

(Π)

η. /I₁, R₅, R₅, R₆, R₆ und D die oben genannte Bedeutung haben,

mit Farbstoffen der Formel

R₄

10

20

30

35

An"

R' und R'i unabhängig voneinander für C, - C₆-Alkyl stehen, das durch eine C, - Q-Alkoxy-, Cyan-, Aminocarbonyl- oder C| - Q-Alkoxycarbonylgruppe substituiert sein kann, wobei mindestens einer der Reste R' und R'i durch Chlor, Brom, Acetoxy oder Hydroxyl, insbesondere durch Chlor substituiert ist, und die übrigen Symbole die in Formel 1 angegebene Bedeutung haben,

in Gegenwart eines Katalysators.

Geeignete mehrwertige Alkohole der Formel II sind beispielsweise Di- und Trihydroxyalkane, insbesondere solche mit zwei primären Hydroxylgruppen.

Geeignete Katalysatoren sind z. B. Aluminiumoxid, aktive Tonerden (Bleicherden) wie Titan- und Zirkonoxid, Mischoxide vom Spinelltyp, Thoriumoxid, Kieselsäure, etwa als Kieselgel, das für chromatographische Zwecke verwendbar ist, aktive Zeolithe oder andere Silicate mit sauren aktiven Zentren, saure Ionenaustauscher wie Polystyrolsulfonsäuren, starke Säuren und Säurebildner wie Schwefelsäure, Phosphorsäure, Polyphosphorsäure, Phosphorpentoxid und feinverteilte katalytisch aktive Metalle wie Platin.

Zur Ausführung des Verfahrens erhitzt man die Farbstoffe III mit mehrwertigen Alkoholen II in Anwesenheit mindestens einer der geeigneten Katalysatoren auf Temperaturen zwischen etwa 80⁰C und 160⁰C, vorzugsweise 125- 150⁰C. Dabei wird eine Etherbindung geknüpft, und ein neuer Farbstoff bzw. eine Farbstoffmischung entsprechender Struktur wird gebildet In einer bevorzugten Ausführungsform dient der mehrwertige Alkohol zugleich als Lösungsmittel. Durch das neue Verfahren erhält man ein unmittelbar gebrauchsfertiges, kältestabiles, flüssiges Farbstoffkonzentrat, das lediglich zur Entfernung des Katalysators filtriert werden muß.

Verwendet man einen in der Mischung löslichen Katalysator wie Phosphorpentoxid, so entfällt auch dies noch.

Es ist ein besonderer Vorteil des neuen Verfahrens, daß es unmittelbar zu einer konzentrierten, als solche handelsfähigen Farbstofflösung führt, während übliche Herstellungsverfahren für diesen Zweck besondere Verfahrensschritte vorsehen. Dennoch ist es gewünschtenfalls möglich, die neuen Farbstoffe zu isolieren, indem man entweder die anfallende Lösung der Sprühtrocknung unterwirft, oder die Lösung mit Wasser verdünnt und die Farbstoffe mit basischen Mitteln wie Natronlauge, Soda oder Kalkmilch als Carbinolbase fällt Die in Wasser unlöslichen Carbinolbasen können leicht isoliert und beispielsweise durch Vermählen mit festen Säuren wie Amidosulfonsäure oder mit sauren Salzen wie NaHSO₄ wieder in Farbsalze überfuhrt werden.

40

45

50

55

60

65

Es ist auch möglich, die Farbstoffe in bekannter Weise als Zinkchloriddoppelsalze zu isolieren.

Als Anionen kommen alle die für kationische Farbstoffe üblichen organischen und anorganischen Anionen in Betracht. Bevorzugt sind farblose Anionen.

Das Anion ist im allgemeinen durch das Herstellungsverfahren und die eventuell vorgenommene Reinigung der Ausgangsfarbstoffe gegeben. Im allgemeinen liegen die Farbstoffe als Halogenide, insbesondere als Chloride oder Bromide, als Methosulfate, Ethosulfate, Sulfate, Benzol- oder Toluolsulfonate oder als Acetate vor. Die Anionen können in bekannter Weise gegen andere Anionen ausgetauscht werden.

Weitere nach dem neuen Verfahren bevorzugt herstellbare Farbstoffe sind solche der Formeln

Z-CH₂-CH₂-N =

(IV)

An"

20 und

CH₂-CH₂-Z

(V)

worin die Symbole die in Formel I angegebene Bedeutung haben, durch Umsetzung von Farbstoffen der Formel III in der R' bzw. R; Hydroxyaryl oder Chloräthyl bedeuten, mit den Alkoholen II.
In einem weiteren bevorzugten Verfahren werden Farbstoffe der Formeln

CH₂-CH₂-Z'

(VI)

CH₃

Z' —CH₂-CH₂-N = C-<O>—N

(VU)

und

H₁C

R" —N =

CH₃

(vm) ,

ίο

R" und R₂' unabhängig voneinander Tür Methyl, Äthyl, jS-Cyanäthyl, n- oder iso-Propyl oder n-Butyl,

Rj Tür Wasserstoff, Chlor oder Brom und

Z' für den Rest - O - CH₂ - D' - CH₂ - OH stehen und

D' eine direkte Bindung, Methylen, Äthylen oder einen Rest der Formel

-CH₂-O-(CH₂-CH₂-O)₁—CH₂-mit y = O, 1 oder 2 bedeutet, durch Umsetzung von Alkoholen der Formel HO — CH₂- D' — CH₂- OH

D' die vorstehend genannte Bedeutung hat.

15

20

25

(IX)

mit Farbstoffen, die den Formeln Vl, VIl und VIII entsprechen mit der Ausnahme, daß Z' für Chlor oder Hydroxyl steht, hergestellt.

Die Ausgangsfarbstoffe (III) sind an sich bekannte Verbindungen. Sie werden beispielsweise beschrieben in den DE-PS 11 65 790, 11 90 126 und 12 87 004, in den DE-OS 23 14 606, 23 51 296 und 25 25 113 und in der SU-PS 1 16 643.

Beispiele für geeignete Ausgangsprodukte der Formel III sind die in den Tabellen 1 und 2 beschriebenen Farbstoffe.

Tabelle 1

R' — N = C

40

cr

50

r;

55

60

65

Methyl Methyl Methyl Methyl Methyl Methyl Methyl Methyl

j8-Hydroxyäthyi	Methyl	Wasserstoff
jS-Chloräthyl	Methyl	Wasserstoff
jS-Bromäthyl	Methyl	Wasserstoff
^-Chloräthyl	Äthyl	Wasserstoff
jS-Chloräthyl	Benzyl	Wasserstoff
jS-Chloräthyl	>Phenyläthyl	Wasserstoff
jS-Chloräthyl	Cyclohexyl	Wasserstoff
jS-Chloräthyl	Phenyl	Wasserstoff
>Chloräthyl	4-Methoxyphenyl	Wasserstoff
jS-Chloräthyl	Methyl	Brom

Fortsetzung

Athy!	jö-Chloräthyl	Äthyl	Brom
Äthyl	>Chloräthyl	Äthyl	Chlor
Äthyl	jS-Chloräthyl	Äthyl	Methylsulfonyl
Äthyl	jS-Chloräthyl	Äthyl	p-Toluolsulfonyl
Äthyl	jS-Chloräthyl	Äthyl	Dimethylamidosulfonyl
Äthyl	>Chloräthyl	Äihyl	Methoxy
Äthyl	>Chloräthyl	Äthyl	Äthyl
Äthyl	>Chloräthyl	Äthyl	Methylmercapto
Äthyl	>Chloräthyl	Äthyl	Äthylmercapto
Äihyl	jS-Chloräihyl	Äthyl	PhenyimercHpiö
Äthyl	jS-Chloräthyl	Äthyl	4-Tolylmercapto
Äthyl	>Chloräthyl	Äthyl	4-Chlorphenylmercapto
Äthyl	>Chloräthyl	Äthyl	Cyan
Äthyl	jß-Chloräthyl	Äthyl	Acetamino
Äthyl	^-Chloräthyl	Äthyl	Diacetamino
Äthyl	^-Chloräthyl	Äthyl	Phthalimido
Äthyl	>Chloräthyl	Äthyl	Phenylamino
Äthyl	jff-Chloräthyl	Äthyl	4-Methoxyphenylamino
Äthyl	ji-Chloräthyl	Äthyl	Dimethylamino
Äthyl	^-Chloräthyl	Äthyl	Methylsulfonylamino
jß-Hydroxyäthyl	Äthyl	Phenyl	Wasserstoff
>Chloräthyl	Methyl	4-Äthoxyphenyl	Wasserstoff
j3-Chloräthyl	Methyl	Cyclohexyl	Wasserstoff
jS-Chloräthyl	Benzyl	Benzyl	Wasserstoff
>Chloräthyl	Äthyl	Äthyl	Brom
n-Propyl	>Chloräthyl	Äthyl	Brom
iso-Propyl	j8-Chloräthyl	Äthyl	Brom
n-Butyl	^-Chloräthyl	Äthyl	Brom
iso-Butyl	.jS-Chloräthyl	Äthyl	Brom
n-Penty!	jS-Chloräthyl	Äthyl	Brom
n-Hexyl	^-Chloräthyl	Äthyl	Brom
Äthyl	jS-Chloräthyl	n-Propyl	Brom
Äthyl	^-Chloräthyl	iso-Propyl	Brom
Äthyl	>Chloräthyl	n-Butyl	Brom
Äthyl	j?-Chloräthyl	iso-Butyl	Brom
Äthyl	j8-Chloräthyl	n-Hexyl	Brom
>Chloräthyl	jS-Chloräthyl	Äthyl	Brom
jß-Cyanäthy!	^-Chioräthy!	Äthyl	Brom
^-Methoxyäthyl	j8-Chloräthyl	Äthyl	Brom
jS-Chloräthyl	j8-Cyanäthyl	Äthyl	Brom
>Chloräthyl	>Cyanäthyl	j3-Cyanäthy]	Brom
Methoxycarbonylmethyl	j8-Chloräthyl	Äthyl	Brom
Äthoxycarbonylmethyl	jff-Chloräthyl	Äthyl	Brom
jS-Methoxycarbonyläthyl	>Chloräthyl	Äthyl	Brom

Tabelle 2

R'—N = C

H₃C

Cl

R'

Ri

Methyl Methyl Äthyl Äthyl Äthyl Äthyl Äthyl Äthyl Äthyl Äthyl Äthyl jS-Chloräthyl jS-Chloräthyl jS-Chloräthyl j8-Chloräthyl jS-Cyanäthyl n-Butyl jS-Chloräthyl jS-Chloräthyl

./8-Hydroxyäthyl

>Chloräthyi

j8-Chloräthyl

jS-Chloräthyl

j8-Chloräthyl

>Chloräthyl

j8-Chloräthyl

jS-Chloräthyl

>ChloräthyI

Äthyl

n-Butyl

./?-Chloräthyl

>Chloräthyl

jS-Hydroxyäthyl

jß-Cyanäthyl

jS-Cyanäthyl

Wasserstoff

Wasserstoff 20

Wasserstoff

Chlor

Brom

Cyan 25

Acetylamino

Dimethylamidosulfonyl Methylmercapto

Äthylmercapto 30

Phenylmercapto

Wasserstoff

Brom

Brom 35

Brom

Wasserstoff

Wasserstoff *°

Chlor

Beispiele für die Alkohole II sind:

Äthylenglykol, 1,3-Dihydroxy propan, 1,4-Dihydroxybutan, Glycerin, 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol, !,6-Hexandiol, 3,3-Bishydroxymethylpentan, entsprechende Alkene und Alkine wie 2-Buten-l,4-diol,2-Methylen-l,3-propandiol und 2-Butin-l,4-diol, aliphatische Äther und Thioäther mit mindestens 2 Hydroxylgruppen wie Diäthylen-, Triäthylen- und Tetraäthylenglykol und Bis-(2-hydroxyäthyl)-sulfid. Besonders geeignet sind Äthylenglykol und 1,3-Dihydroxypropan.

Die erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben, Bedrucken und Massefärben von Polyacrylnitril, können aber auch für die anderen bekannten Anwendungsgebiete basischer Farbstoffe, z. B. zum Färben von sauer modifizierten Polyamidfasern, eingesetzt werden. Sie zeichnen sich aus durch hervorragende Wasserlöslichkeit, einwandfreie Kombinierbarkeit mit handelsüblichen Farbstoffen, sehr gute Licht-, Naß-, Reib- und Dekaturechtheiten und ihre Unempfindlichkeit gegen Fremdionen, insbesondere Rhodanidionen, die bei technisch wichtigen Färbeverfahren oft verfahrensbedingt in die Färbebäder eingeschleppt werden.

SO g des Farbstoffs der Formel

C₂H₅-N =

Beispiel 1

C₂H₅

CH₂CH₂Cl

er

werden mit 80-100 g Äthylenglykol unter Zusatz von 5 g aktiver Tonerde 24 Std. auf 135-140⁰C erhitzt und danach nitriert. Man erhält eine gebrauchsfertige, kältestabile, konzentrierte Lösung des Farbstoffes der Formel

C₂H₅-N = C

CH₂CH₂-O-CH₂CHjOH

der lichtechte, rotstichig blaue Färbungen und Drucke auf Polyacrylnitril ergibt. Der Farbstoff ist einwandfrei kombinierbar mit anderen handelsüblichen Farbstoffen wie Basic Yellow 28, Basic Red 18 und Basic Red 46, und seine Lösung in Wasser ist in weiten Grenzen unempfindlich gegen Rhodanidionen.

Der Ausgangsfarbstoff ist nach bekannten Verfahren beispielsweise durch Kondensation von N-Äthyl-4-brom-naphtholactam-(l,8) mit N-Äthyl-N-j8-hydroxyäthylanilin oder N-Älhyl-N-j6-chloräthyl-anilin in Phos- phoroxychlorid, vorzugsweise unter Zusatz von Phosphorpentoxid, erhältlich. Verwendet man an Stelle dieses Farbstoffes die jeweils äquivalente Menge der in den Tabellen 1 und 2 angegebenen analog erhältlichen Farbstoffe, so erhält man bei im übrigen unveränderter Arbeitsweise ebenfalls wertvolle, blaue Farbstoffe mit ähnlichen coloristischen Eigenschaften. An Stelle der aktiven Tonerde kann dabei auch aktives Aluminiumoxid verwendet werden.

50 g des Farbstoffs der Formel

H₃C

C₂H₅-N = C

Beispiel 2

CH,

CH₃ CH₂CH₂OH

er

werden mit 100-150g Äthylenglykol unter Zusatz von 2 g aktivem Aluminiumoxid 30 Std. auf etwa 140⁰C erhitzt und danach filtriert. Man erhält eine gebrauchsfertige Lösung des Farbstoffes der Formel

C₂H₅-N =

H₃C

CH., CHjCH₂-O-CH₂CH₂OH

er

10

der sehr gut lichtechte, rotstichig blaue Färbungen und Drucke auf Polyacrylnitril ergibt. Der Farbstoff ist einwandfrei kombinierbar mit anderen handelsüblichen Farbstoffen wie Basic Yellow 28, Basic Red 18 und Basic Red 46, und seine Lösung in Wasser ist in weiten Grenzen unempfindlich gegen Rhodan id ionen.
Der Ausgangsfarbstoff ist erhältlich aus dem durch Hydrieren der Verbindung

CH₃

erhältlichen 2,2,4-Trimethyltetrahydrochinolin durch Addition von Äthylenoxid, Acetylieren des erhaltenen Oxäthylderivates, Kondensation mit N-Äthylnaphtholactam und anschließende hydrolytische Abspal- is tung der Acetylgruppe, analog wie dies in DT-OS 23 14 606 beschrieben ist Verwendet man an Stelle des N-Athyl-naphtholactams die jeweils äquivalente Menge N-Methyl-, N-jS-Cyanäthyl-, N-n-Propyl-, N-iso-Propyl-, N-n-Butyl-, N-iso-Butyl-, N-n-Amyl-, N-iso-Amyl oder N-n-Hexyl-naphtholactam-(l,8) oder deren durch Bromieren oder Chlorieren erhältliche p-Brom oder p-Ch!orderivate, so erhält man ähnlich wertvolle Farbstoffe. Verzichtet man auf den Schutz der Hydroxygruppe durch Acetylieren, so wird die Hydroxygruppe durch Chlor ersetzt. Diese jJ-Chloräthylfarbstoffe können ebenso mit Äthylenglykol zu den gleichen erfindungsgemäßen Farbstoffen umgesetzt werden.

Beispiel 3

50 g des Farbstoffes der Formel

Z-CH₂CH₂-N =

CH₃

worin Z für Chlor steht, werden mit 80 g Äthylenglykol unter Zusatz von 2 g Kieselgel (handelsübliche Ware für chromatographische Zwecke) oder von 1 g aktivem Zeolith etwa 20 Std. auf 14O⁰C erwärmt und danach filtriert. Man erhält eine gebrauchsfertige hochkonzentrierte Lösung des blauvioletten Farbstoffes der Formel

HOCH₂CH₂-O-CH₂CH₂-N =

CH₃

CH,

30 35 40 45

cr

der sich durch hervorragende Löslichkeit in Wasser und polaren organischen Lösungsmitteln sowie durch seine Unempfindlichkeit gegen Rhodanidionen auszeichnet.

In gleicher Weise kann auch der Farbstoff mit Z = Hydroxyl eingesetzt werden. Die Herstellung beider Farbstoffe ist in Beispiel 3 der SU-PS 1 16 643 beschrieben. An Stelle dieser beiden Farbstoffe können auch die entsprechenden Farbstoffe aus Ν,Ν-Diäthylanilin, Di-propylanilin oder Dibutylanilin eingesetzt werden, und als Katalysatoren können auch Titan-, Zirkon- oder Thoriumoxid oder Mischungen dieser Oxide eingesetzt werden.

Beispiel 4

25 g des Farbstoffes der Formel

C H₃- N = C —<1OV- N — C H₂C H₂- X

C₂H₅

55 60 65

worin X Chlor bedeutet, werden mit 50 g 1,3-Dihydroxypropan unter Zusatz von 5 g aktiver Tonerde oder Aluminiumoxid 24 Std. auf 140⁰C erhitzt. Nach dem Filtrieren erhält man eine Lösung des Farbstoffes der Formel

CH₃-N=C-V(^)V-N CH₂CHj-O-CH₂CH₂CH₂OH

DlQ

C₂H₅

Br

cr

deraufPAN sehr echte, rotstichig blaue Färbungen und Drucke liefert. An Stelle des Farbstoffes mit X = Chlor kann auch der Farbstoff eingesetzt werden, in dem X für Brom oder die Hydroxylgruppe steht.

Beispiel 5

25 g des Farbstoffes der Formel

NC-CH₂CH₂-N =

CH₂CH₂Cl

cr

werdenmit 100 g 1,4-Dihydroxybutan unterZusatz von3 g Aluminiumoxid und unter fortwährendem Abdestillieren des dabei auch entstehenden Tetrahydrofurans 20 Std. auf 135°C erhitzt. Nach dem Filtrieren erhält man eine Lösung des Farbstoffes der Formel

NC-CH₂CH₂-N =

C H₂C H₂O(C H₂J₄O H

cr

der auf PAN sehr echte, rotstichig blaue Färbungen und Drucke liefert. An Stelle des Dihydroxybutans kann auch Diglykol verwendet werden, wobji unter gleichzeitiger Bildung von Dioxan der entsprechende Farbstoff entsteht. Ebenso können auch Triglykol und Tetraglykol oder Mischungen von Glykoi mit diesen Polyglykolen verwendet werden.

Beispiel 6

Arbeitet man nach dem Verfahren des Beispiels 1 unter teilweisem oder völligem Ersatz des Äthylenglykols durch 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol, 3,3-Bishydroxymethylpentan oder 2-Methylen-l,3-propandiol, so erhält man ebenfalls Farbstofflösungen mit ähnlich wertvollen Eigenschaften.

!2

Claims

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen kationischen Farbstoffen der Formel

An"

wonn

R und Ri unabhängig voneinander für C, - C₆-Alkyl stehen, das durch eine Ci - Q-Alkoxy-, Cyan-, Aminocarbonyl- oder Ci - C₄-Alkoxycarbonylgruppe substituiert sein kann, wobei mindestens einer der Reste R oder Ri durch den Rest

Z = —O —CH₂-

R₅' — D — ^r R
I -CH₂-OH I
C
ι H I
C
I Ht I I

worin

η und n, unabhängig voneinander 0, 1 oder 2,

R₅ und R₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Hydroxyl, R₆ und RJ unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl oder R₅ und R₆ gemeinsam Methylen oder Ethyliden und

D eine direkte Bindung, Vinylen, Ethinylen, Schwefel oder - O - (CH₂ - CH₂ - O)_x - mit

χ = 0, 1 oder 2

bedeuten, substituiert ist,

R₂ für C| - C₆-Alkyl, das durch eine C, - C₄-AIkOXy-, Cyan-, Aminocarbonyl-oder d - Q-Alkoxycarbonylgruppe substituiert sein kann; für Phenyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenylethyl, die in den Ringen durch 1 - 5 Halogen oder C) - C₄-Alkylgruppen oder durch 1 oder 2 Hydroxy-, C) - C₄-Alkoxy- oder Nitrogruppen substituiert sein können,

R₃ für C| - C₆-Alkyl, Halogen, Hydroxy, C, - C₄-Alkoxy, Cyan, Aminocarbonyl, C, - C₄-Alkoxycarbonyl. Amino, Acetylamino, Mono- und Di-C, - C₄-Alkylamino, C₁ - Q-Alkylsulfonylamino. C] - C₄- Alkylmercapto, jß-Cyanethylmercapto, gegebenenfalls durch Chlor oder Methyl substituiertes Phenylmercapto, Aminosulfonyl oder C| - Q-Alkylsulfonyl,

R₄ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, C, - C₄-Alkoxy oder ein in O-Stellung zum Stickstoff stehendes R₄ zusammen mit R₂ für ein gegebenenfalls durch Methylgruppen substituiertes Propylen (1,3) oder Ethylen,

m für 0, 1 oder 2 und

An" für ein Anion stehen,

dadurch gekennzeichnet, daß man Alkohole der Formel

HO-CH₁-

/R₅ C

— D —

-CH₂-OH

\«6/n

mit Farbstoffen der Formel

An"

CH₂-CH₂-Z'

R" —N = C

An"

R" und R₂' unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl, jS-Cyanetnyl, n- oder iso-Propyl oder n-Butyl,

R3 fur Wasserstoff, Chlor oder Brom und

Z' für den Rest - O - CH₂ - D' - CH₂ - OH stehen und

D' eine direkte Bindung, Methylen, Ethylen oder einen Rest der Formel

-CH₂-O—(CH₂-CH₂-O)_v —CH₂-mit y = O, 1 oder 2 bedeutet,

dadurch gekennzeichnet, daß man Alkohole der Formel HO —CH₂-D' —CH₂-OH

mit Farbstoffen der vorstehend angegebenen Formel, worin Z' für Chlor oder Hydroxyl steht, umsetzt. 6. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Farbstoffen der Formeln

Z' —CH₂-CH₂-N = C

R' und R'i unabhängig voneinander für Ci - C₆-Alkyl stehen, das durch eine C, - C₄-AIkOXy-, Cyan-, Aminocarbonyl- oder C₁ - C₄-Alkoxycarbonylgruppe substituiert sein kann, wobei mindestens einer der Reste R' und R| durch Chlor, Brom, Acetoxy oder Hydroxyl, insbesondere durch Chlor substituiert is ist,

in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.

1. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei 80 bis 16O⁰C, vorzugsweise 125 bis 150⁰C, durchführt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Aluminiumoxid, Tonerde, Kieselsäure oder Silicate, feinverteiltes Platin, Phosphorpentoxid, Polyphosphorsäure oder andere starke Säuren, Titanoxid, Zirkonoxid, Thoriumoxid oder Polystyrolsulfonsäuren verwendet.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Aluminiumoxid, Kieselsäure, aktive Tonerde (Bleicherde) oder Platin verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Farbstoflen der Formel

30 35 40 45 50 55 60 65

An"

oder

H₃C

CH₃

ArT

wonn

R", R₂', R3 und Z' die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkohole der Formel HO-CH₂-C-CH₂-OH