DE2608112A1 - Verfahren zur herstellung eines laminierten kunststofferzeugnisses - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines laminierten kunststofferzeugnisses

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DE2608112A1 DE19762608112 DE2608112A DE2608112A1 DE 2608112 A1 DE2608112 A1 DE 2608112A1 DE 19762608112 DE19762608112 DE 19762608112 DE 2608112 A DE2608112 A DE 2608112A DE 2608112 A1 DE2608112 A1 DE 2608112A1
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Description

76-1535 A
MITSUBISHI PETROCHEMICAL CO., LTD.,
Tokyo , Japan
Verfahren zur Herstellung eines
laminierten KunststofferZeugnisses
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines laminierten Kunststofferzeugnisses mit einer hohen ölfestigkeit, guten Gasbarriereneigenschaften und hoher mechanischer Festigkeit, welches ein Substrat aus einem Polyester, einem Polyamid oder einem hydrolysieren Copolymeren aus
Äthylen und Vinylacetat umfaßt.
Polyester, Polyamide und hydrolysierte Copolymere von Äthylen und Vinylacetat (im folgenden als hydrolysiertes BVA bezeichnet) haben gute Gasbarriereneigenschaften, eine große Ölfestigkeit und eine große Festigkeit. Man kann sie jedoch ohne Kombination mit einem anderen Kunststoff kaum auf dem Nahrungsmittelgebiet und dem Automobilgebiet einsetzen, da ihre Herstellung mit hohen Kosten verbunden ist und da sie eine hohe Dampfdurchlässigkeit aufweisen. Andererseits sind Polyolefine relativ billig und werden daher auf verschiedensten Gebieten eingesetzt. Sie haben eine hohe mechanische Festigkeit, eine
große Transparenz und eine gute Formbarkeit und sie sind
hygienisch. Diese Polyolefine haben jedoch schlechte Gasbarriereneigenschaften und eine schlechte Ölfestigkeit. Wenn
man daher solche Polyolefine als Behälter für Mayonnaise oder Sojabohnensoße verwendet, so ist eine lange Lagerung der Nahrungsmittel nicht möglich. Wenn man diese Polyolefine für
Benzinbehälter verwendet, so kommt es zu Benzinverlusten
aufgrund eines Durchtritts des Benzins durch den Behälter und
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der Behälter wird durch Quellung deformiert. Zur Überwindung der Kachteile der Polyolefine wurden verschiedenste Verbesserungen vorgeschlagen. Befriedigende Ergebnisse wurden jedoch nicht erzielt, da die Herstellungsverfahren kompliziert sind · und mit hohen Kosten verbunden sind und da Beschränkungen hinsichtlich der Verwendung und der Formgebung bestehen.
Es wurde vorgeschlagen, eine laminierte Folie mit einem Folyester, einem Polyamid oder einem hydrolysieren EVA oder dgl. zu bilden, welche die genannten Nachteile nicht aufweist. Aufgrund ihrer chemischen Struktur sind jedoch Polyolefine unpolar und sie haben eine geringe Affinität zu den genannten Kunststoffen. Daher kommt es leicht zu einer Ablösung des Laminats selbst wenn beide Kunststoffe,sowohl das Polyolefin als auch der zweite Kunststoff, in der Schmelze gepreßt oder extrudiert werden. Es wurde ferner vorgeschlagen, eine Kleberschicht zwischen den beiden Schichten vorzusehen. Hierzu ist jedoch eine zusätzliche Stufe der Beschichtung mit der Klebemasse erforderlich, wodurch der Laminiervorgang kompliziert wird.
Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung eines laminierten Kunststofferzeugnisses zu schaffen, welches gute Gasbarriereneigenschaften und eine große Wasserfestigkeit aufweist und mit geringen Kosten herstellbar ist, wobei beide Schichten ohne Klebemasse fest aneinander haften.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Herstellung eines laminierten Kunststofferzeugnisses gelöst, bei dem man (1) eine modifizierte Polyolefinmasse und (2) einen Polyester, ein Polyamid oder ein hydrolysiertes Copolymeres von Äthylen und Vinylacetat schmelz-laminiert, wobei die modifizierte Polyolefinmasse eine Mischung aus 40-3 Gew.-jo einer Kautschukkomponente mit einer Mooney-Viskosität 50 ML1 + 4 (100 0G) von 40-150 und 60 - 97 Gew.-^ eines Polyolefins ist, wobei das Polyolefin 0,1 - 100 Gew.-^ eines modifizierten Polyolefins mit 0,01 - 10 Gew.-^ einer
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ungesättigten Carbonsäurc-Komponente oder einer ungesättigten Carbonsäureanhydrid-Komponente umfaßt, "bezogen auf das Gesamtpolyolefin.
Polyolefine, welche für die Zwecke der Erfindung geeignet sind, umfassen Homopolymere von a-01efinen, wie Äthylen und Propylen und Copolymere von Äthylen und anderen a-Olefinen, wie Äthylen-Propylen-Copolymere, Äthylen-Buten-1-Copolymere, Äthylen-Hexen-1-Copolymere und Copolymere von α-Olefinen, wie Propylen-Buten-1-Copolymere. Diese Homopolymere und Copolymere können auch in Mischungen eingesetzt werden.
Die ungesättigten Carbonsäuren und Carbonsäureanhydride umfassen Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, 3-6-Endomethylen-tetrahydro-phthalsäure und Anhydride derselben oder dgl. Es ist insbesondere bevorzugt, Acrylsäure oder Maleinsäureanhydrid einzusetzen. Die modifizierten Polyolefine können durch Pfropfpolymerisation der ungesättigten Carbonsäure oder des Anhydrids derselben mit einem Polyolefin hergestellt werden. Die Pfropfpolymerisation kann in der V/eise durchgeführt werden, daß man ein Polyolefin und die ungesättigte Carbonsäure oder das Anhydrid derselben mit einem Katalysator in einem Extruder in der Schmelze vermischt oder daß man die ungesättigte Carbonsäure oder das Anhydrid derselben und einen Katalysator mit einer Suspension des Polyolefins in einem Suspensionsmedium vermischt und danach die Mischung unter Rühren erhitzt.
Man kann das modifizierte Polyolefin mit einem unmodifizierten Polyolefin vermischen. Das modifizierte Polyolefin sollte die Komponente der ungesättigten Carbonsäure oder des Anhydrids derselben in einem Anteil von 0,01 - 10 Gew.-^ aufweisen, um eine ausreichende Haftfestigkeit für die Laminierung der das modifizierte Polyolefin und die Kautschukkomponente umfassenden Polyolefinmasse mit einem Polyester, einem Polyamid oder einem hydrolysieren EVA zu erzielen. Im Falle der Vermischung des modifizierten Polyolefins und eines unmodifizierten Polyolefins sollte der Gehalt an der ungesättigten
Carbonsäure oder dom Anhydrid derselben 0,01 - 10 Gew.-^ "be-" zogen auf die Gesamtpolyolefine betragen.
Es kommen verschiedenste hydrolysierte EYA-C ο polymere in Frage. Es ist bevorzugt, diese durch Hydrolyse von Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren mit 25 - 50 Μ0Ι-/& Vinylacetat-Komponente bis zu einem Verse if ungsgrad von mehr als 93 f° und vorzugsweise von mehr als 96 $ zu hydrolysieren. Unter diesen Bedingungen erzielt man besonders günstige Gasbarriereneigenschaften, eine große Ölfestigkeit und eine günstige Dampfdurchlässigkeit.
Die Polyamide sind lineare synthetische Verbindungen mit einem hohen Molekulargewicht und mit Säureamidbindungen. Sie können hergestellt werden durch (a) Kondensation eines Diamins und einer Dicarbonsäure; (b) Kondensation einer Aminosäure und (c) Spaltung eines Lactams. Typische Polyamide umfassen Nylon-6, Nylon-6,6, Fylon-6,10, Nylon-11, Nylon-12 oder dgl.
Die Polyester können durch Kondensation einer ungesättigten zweibasischen Säure und eines G-lycols erhalten werden. Typische Polyester umfassen Polyäthylenterephthalate, hergestellt durch Kondensation von Äthylenglycol und Terephthalsäure; Polybutylenterephthalate, hergestellt durch Kondensation von 1,4-Butandiol und Terephthalsäure; Polyäthylenterephthalat-Copolymere und Polybutylenterephthalat-Copolymere, welche als dritte Komponente eine Säurekomponente aufweisen, z. B. Phthalsäure, Isophthalsäure, Sebacinsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Glutarsäure, Bernsteinsäure, Oxalsäure oder dgl. sowie eine Diolkomponente, wie 1,4-Cyclohexandimethanol, Diäthylenglycol, Propylenglycol oder dgl., sowie Mischungen derselben.
Die mit dem modifizierten Polyolefin der Erfindung vermischten Kautschukkomponenten haben eine Mooney-Viskosität 50 ML. . (100 0C) von 40 - 150 und vorzugsweise von 40 - 100, gemessen gemäß ASTM-DI5. Sie sind im Vergleich zu,dem modifizierten Polyolefin weich.
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Typische Kautschukkomponenten umfassen Naturkautschuk und Synthesekautschuk, wie Styrolbutadienkaulschuk (SBR), Acrylnitril-butadienkautschuk (NBR), Butylkautschuk, Chloroprenkautschuk, Siliconkautschuk, Acryl kautschuk, Urethankautschuk, Polybutadienkautschuk, Athy]en-Propylen-Kautschuk, Ä'thylen-Propylen-Terpolymere, welche als dritte Komponente ein nicht-konjugiertes kettenförmiges Diolefin, wie 1,4-Pentadien, 1,4-Hexadien, 1,5-Hexadien oder ein cyclisches Polyen, wie Dicyclopentadien, Methylennorbornen, Ä'thylidennorbornen, Cyclooctadien, Methyltetrahydroinden oder dgl. aufweisen; Polyätherkautschuk, Äthylen-Butadien-Kautschuk, Polybuten-1-Kautschuk oder dgl. Es ist insbesondere bevorzugt, einen Äthylen-Propylen-Kautschuk oder ein Äthylen-Propylen-Terpolymer mit Äthylidennorbornen als dritter Komponente zu verwenden, da unter diesem Gesichtspunkt die Vermischbarkeit mit dem Polyolefin, der Erweichungseffekt und der Kostenfaktor besonders günstig sind.
Das Mengenverhältnis der Kautschukkomponente zur Gesamtmasse liegt im Bereich von 3-40 Gew.-^ und vorzugsweice im Bereich von 3-5 Grew.-?6, und zwar unter dem Gesichtspunkt der Verbesserung der Haftfestigkeit, der praktischen Verwendbarkeit, der physikalischen Eigenschaften, der Formbarkeit, der Transparenz und der Kosten. Wenn der Gehalt an der Kautschukkomponente weniger als 3 Gew.-^ beträgt, so kann keine Verbesserung der Hafteigenschaften gegenüber dem als Gasbarriere dienenden Kunststoff, nämlich dem Polyester, dem Polyamid oder dem hydrolysierten EVA erwartet werden. Wenn andererseits der Gehalt an der Kautschukkomponente höher als 40 Gew.-^ ist, so sind die Formbarkeit und die Starrheit der Polyolefinmasse herabgesetzt.
Wenn man als Polyolefin ein Polypropylen oder ein Polyäthylen hoher Dichte mit einer hohen Starrheit einsetzt, so ist es bevorzugt, die Kautschukkomponente zusammen mit einem weichen Polymeren in Form von Polyäthylen niedriger Dichte mit einem Schmelzindex von 0,2 - 30 und mit einem spezifischen Gewicht
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von 0,915 - 0,925 oder in Form eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Vinylacetatgehalt von 5-40 Gew.-$
einzusetzen, xirn die Transparenz und die Einheitlichkeit oder Glattheit zu verbessern. In diesem Falle vermischt man
3 -10 Gew.-70 der Kautschukkomponente und 2-30 Gev/.-/o des weichen Polymeren.
Man kann erfindungsgemäß 0,1-5 Gew.-Teile eines Polyamids oder eines thermoplastischen Polyesters bezogen auf 100
Gew.-Teile der Gesamtmasse des modifizierten und des unmodifizierten Polyolefins, der Kautschukkomponente und das weichen Polymeren zusetzen. Als Polyamid oder als thermoplastischen Polyester kann man dabei einen der entsprechenden als Gasbarrierenkunststoff verwendeten Kunststoffe einsetzen. Der thermoplastische Ester bzw. das Polyamid der Polyolefinmasse kann identisch sein mit dem Polyester bzw. dem Polyamid des Laminats oder aber auch verschieden von diesem.
Man.kann verschiedene Methoden der Schmelzlaminierung der
Polyolefinmasse mit dem Polyester, dem Polyamid oder dem
hydrolysierten EYA anwenden. Die Temperatur der Schmelzlaminierung beträgt vorzugsweise 180 - 300 0C. Insbesondere kann man die Innendüsen-Laminiermethode, die Außendüsen-Laminiermethode oder die Hitzepreß-Methode anwenden. Es ist bevorzugt, einen Druck von mehr als 1kg/cm zwischen den
laminierten Kunststoffen vorzusehen. Die Dicke der aus der modifizierten Polyolefinmasse bestehenden Schicht und der
Gasbarrierenschicht sowie das Verhältnis derselben werden je nach Anwendungsgebiet und je nach Gestalt des Behälters gewählt. Im Falle einer Zweischichtstruktur beträgt das Verhältnis der Dicke der Gas barrier ens chicht zur Diclie der aus der modifizierten Polyolefinmasse bestehenden Schicht
0,01 - 0,5. Die Gasbarrierenschicht hat gewöhnlich eine
Dicke von 20 - 100 μ, und zwar im Hinblick auf die Gasbarriereneigenschaften, die Aromaundurchlassigkeit und die Kosten.
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Die das modifizierte Polyolefin und das unmodifizierte Polyolefin umfassende modifizierte Polyolefinmasse hat eine hohe Starrheit und ist mit geringen Kosten herstellbar im Vergleich zu dem Kunststoff für die Gasbarriere. Daher kann die Dicke der Schicht der modifizierten Polyolefinmasse wesentlich größer sein als die .Dicke der Gasbarrierenschicht und 40 jx bis 3 mm betragen. Demgemäß kann das Verhältnis der Dicke der Gasbarrierensqhicht zur Dicke der Schicht der modifizierten Polyolef inmasse 25 - 50 fo betragen, wenn die Folie flexibel ist und 1 - 15 $ bei einem starren Behälter und 6 - 30 % bei einer Folie mit einer mittleren Flexibilität und Starrheit.
Wenn die aus der modifizierten Polyolefinmasse bestehende Schicht zwischen einer unmodifizierten Polyolefinschicht und der Gasbarrierenschicht verwendet wird, so ist die Dicke der modifizierten Polyolefinschicht ähnlich der Dicke der Gasbarrierenschicht und beträgt 1 - 50 'fo der Dicke der unmodifizierten Polyolefinschicht.
Im folgenden seien einige Beispiele der Schichtstrukturen angegeben. MPP. bezeichnet eine die Kautschukkomponente umfassende modifizierte Polypropylenmasse. MPE bezeichnet eine die Kautschukkomponente umfassende modifizierte Masse von Polyäthylen hoher Dichte. Fy bezeichnet eine Polyamidmasse. PET bezeichnet einen thermoplastischen Polyester. PP bezeichnet ein unmodifiziertes Polypropylen. LD.PE bezeichnet unmodifiziertes Polyäthylen niedriger Dichte. HD.PE bezeichnet unmodifiziertes Polyäthylen hoher Dichte. EVA bezeichnet ein unmodifiziertes Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres.
Zwei Schichten:
MPP/Ny; MPP /PET;
MPP/hydrolysiertes EVA; . MPE/Ny;
KPE/PET; MPE/hydrolysiertes EVA
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dr_o i Schi elite m_
ΡΡ/ΚΡΡ/ϊί Υ; PP/MPP/PET;
PP/RKP/hydrolysiertes EVA;
HD · PJO/H PP ATy J HD' PE/MPP/PET;
HD·PE/HPE/hydrοlys iertes EVA;
HD · PE/HPE/lTy; HD · PE/MPE/PET;
HD'PE/MPS/hydrolysiertes EVA.
fünf Schichten:
PP/MPP/Ny/MPP/PP; PP/MPP/PET/MPP/PP;
PP/MPP/hydrolys iertes BVA/MPP/PP;
iffl ·PE/HPE/My/MPE/HD·PE;
HD·PE/MPE/PET/MPE/HD·pjg;
HD·PE/MPE/hydrolysiertes EVA/MPE/HD·PE.
Bei einem Behälter aus einer Zweischichtstruktur wird die Masse aus der die Innenschicht besteht, je nach der besonderen ins Auge gefaßten Anwendung ausgewählt. Sollen z. B. Behälter für ein polyolefin-quellendes Lösungsmittel, z. B. Benzin, Toluol, Tetrachlorkohlenstoff oder dgl., hergestellt werden, so wird die Gasbarrierenschicht als Innenschicht verwendet und die aus der modifizierten Polyolefinmasse bestehende Schicht dient als Außenschicht. Wenn Polyolefin durch den Behälterinhalt, z. B. kosmetische Mittel, Sojabohnensoße oder dgl., nicht beeinträchtigt wird und wenn der Verbraucher Behälter mit gutem Aussehen wünscht, so dient die modifizierte Polyolefinmasse als Innenschicht und der gut-bedruckbare Gasbarrierenkunststoff dient als Außenschicht.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.
Reibungs-Zugtest:
Die Haftfestigkeit für die Ablösung wird mit einem Instron-Testinstrument gemessen. Hierzu wird ein Ende einer Testprobe von 15 cm Breite abgelöst und jede der beiden Schichten wird jeweils zwischen den Backen des Testgerätes eingeklemmt und
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dann erfolgt der Zugversuch "bei einem Winkel von 90° (T-föruii^e Ablösung).
Beispiel 1
100 Gew.-Teile Polypropylenpulver (PP) mit einem Schmelzindex von 0,8 und einem spezifischen Gewicht von 0,91, werden mit 0,8 Gew.-Teilen Benzoylperoxid und 1,2 Gew.-Teilen Maleinsäureanhydrid vermischt. Die Mischung wird mit einem Hensil-Mischer geknetet und durch einen Extruder mit einem Durchmesser von 100 mm und einem Verhältnis L/D von 28 "bei 220 0C extrudiert und dann nach dem Abkühlen mit Wasser pelletisiert. Dabei erhält man ein modifiziertes Polypropylen (modifiziertes PP). Das erhaltene modifizierte Polypropylen wird in siedendem Xylol aufgelöst und wiederum aus einer großen Menge Aceton ausgefällt. Der Gehalt an der Maleinsäurekomponente in dem modifizierten Polypropylen wird mit dem InfrarotSpektrum gemessen, wobei man 0,67 Gew.-^ der Maleinsaurekomponente feststellt.
Zur Untersuchung des Gehaltes an der Maleinsaurekomponente und der Kautschukkomponente werden verschiedene Massen des modifizierten Polypropylens (modifiziertes PP); eines unmodifizierten Polypropylens (unmodifiziertes PP) (Schmelzindex 0,5 und spezifisches Gewicht 0,91); eines A'thylen-Propylen-Terpolymeren (EPT) (A'thylengehalt 70 %; Pr ο pyl enge ha It 15 ^; Äthylidennorbonengehalt 15 fi; Mooney-Viskosität 90) als Kautschukkomponente gemäß Tabelle 1 hergestellt. Diese Massen werden jeweils bei 250 0C wie oben beschrieben extrudiert und pelletisiert. Die erhaltenen Pellets werden zu Folien mit einer Dicke von 0,5 mm gepreßt und ferner preßt man auch ein hydrolysiertes Copolymeres von Äthylen und Vinylacetat (Vinylacetatgehalt 1 Gew.-#; Vinylalkoholgehalt 41 Gew.-; A'thylengehalt 58 Gew.-$) zu einer Folie mit 0,5 mm Dicke.
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40
Beide Folienproben v/erden sodann unter -erhitzung auf 180 °C einer Schmelzpressung unterworfen. Dabei wird während 3 min ein .Druck von 40 kg/cm (Überdruck) angewandt. Die modifizierte Polypropylenmasse, welche das Äthylen-Propylen-Terpolymere nicht umfaßt, wurde in gleicher Weise zur Herstellung eines laminierten Erzeugnisses verwendet. Die Haftfestigkeit der laminierten Schichten bei jedem der laminierten Erzeugnisse sind in den Tabellen I und II zusammengestellt.
Tabelle I
Untersuchung des Einflusses des Gehaltes an der Maleinsäurekomponente bei einer modifizierten Polyolefinmasse (Gew.-Teile
70 60 0 100
75 10 20 80 0
5 20 20 20 0
?0
unmodifiziertes PP modifiziertes PP
Maleinsäurekomponente(Gew.-^) 0,04 0,08 Haftfestigkeit (kg/15 mm) 5,4 6,0
0,17 0,67 0 6,5 11,4 0
Tabelle II
Untersuchung des Einflusses des Gehaltes an der Kautschukkomponente bei einer modifizierten Polyolefinmasse (Gew.-Teile
90 87 85 80 70 60 50 40
unmodif. PP 10 10 10 10 10 10 10 10
modif. PP O 3 VJl 10 20 30 40 50
EPT
Haftfestigkeit (kg/15 mm)
0,5
0,7 1,0 1,5
6,0 3,0 2,0 1,8*
Bemerkung; * Die Steifigkeit reicht nicht zur Herstellung eines Behälters aus.
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Beispiel 2
"Das !nit Maleinsäureanhydrid modifizierte Polypropylen des Beispiels 1 wird mit Polypropylen und einem Äthylen-Propylen-Terpolymeren gemäß Tabelle III vermischt und dann v/erden die jeweils erhaltenen Mischungen bei 250 0C extrudiert und pelletlsiert. Die erhaltenen Pellets werden durch Pressen zu Folienproben mit einer Dicke von 0,5 mm verarbeitet. Ferner wird auch Polyäthylen-terephthalat zu einer Folie mit einer Dicke von 0,5 nun gepreßt. Die beiden Folien werden bei 250 0C unter einem.Überdruck von 40 kg/cm während 3 min mit einer elektrischen Presse einer Schmelzpressung unterworfen, wobei man laminierte Erzeugnisse erhält. Die Haftfestigkeit der laminierten Schichten aneinander ist in Tabelle III angegeben.
Tabelle III Modifiziertes Polyolefinmasse Gew.-Teile
unmodif. PP 90 87 85 80 70 60 50 40
modif. PP 10 10 10 10 10 10 10 10
EPT 0 3 5 10 20 30 40 50
Haftfestigkeit
(kg/15 mm) · 0,4 0,6 0,8 1,5 4,0 3,0 2,0 1,8*
Bemerkung: * Die Steifigkeit reicht nicht zur Herstellung von Behältern aus.
Beispiel 3
Nach dem Verfahren des Beispiels 2 stellt man laminierte Erzeugnisse her, wobei man ;pdoch anstelle von Polyäthylenterephthalat Nylon-6 verwendet und wobei man die Schmelzpressung bei 230 0C anstelle von 250 0C durchführt. Die Haftfestigkeit der laminierten Erzeugnisse ist in Tabelle IV angegeben.
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J1.fl]?e'! ^9. J-Z .j:°^ ifizierte Pol.yo3.ef j m coce:_ Gew.-Teile"
imrnodif. FP 90 37 85 80 70 60 50 40
nodif. PP 10 10 10 - 10 10 10 10 10
KPT 0 3 5 10 20 30 40 50*
Haftfestigkeit
(kg/15 mm) 0,5 1,0 1,5 3,5- 7,0 4,0 3,0 2,5
Bemerkung: * Die Steifigkeit reicht nicht zur Herstellung von Behältern aus.
Beispiel 4
Ί00 Gew.-Teile eines Polyäthylenpulvers hoher Dichte (Schmelzindex 1,5; spezifisches Gewicht 0,96) werden mit 0,2 Gew.-Teilen 3,5,5-Triniethylhexanoylperoxid und 0,3 Gew.-Teilen Maleinsäureanhydrid in einem Hensil-Miseher vermischt. Die Mischung wird aus einem Extruder mit einem Durchmesser von 40 mm und einem Verhältnis L/D von 28 "bei 220 0C extrudiert und mit Wasser abgekühlt und dann pelletisiert. Man erhält ein modifiziertes Poljräthylen hoher Dichte. 80 G-ew.-Teile des erhaltenen modifiziertes Polyäthylens hoher Dichte (Maleinsäure- ■ gehalt 0,3 Gew.-^) werden mit 20 Gew.-Teilen Äthylen-Propylen-Terpolymerem vermischt und die Masse wird extrudiert und pelletisiert, wobei Pellets einer modifizierten Polyolefinmasse erhalten werden.Die erhaltenen Pellets werden zu Folienproben mit einer Dicke von 0,5 mm gepreßt und mit jeweils einer gepreßten Folie des hydrolysierten Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren des Beispiels 1 laminiert. Hierzu wird eine Dampfpresse verwendet und man arbeitet mit einer Vorheizung bei 180 0C während 3 min. Der Schmelzpreßvorgang wird während 3 min bei 40 kg/cm durchgeführt. Die Haftfestigkeit der laminierten Schichten des laminierten Erzeugnisses beträgt 6,0 kg/15 mm.
BAD ORiGfNAL
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20 Ctv/."Teile des modifizierten Polypropylens ^c-;iM3 Beispiel 1 werden mit 60 Gew.-Teilen eines unrnodifizierLen Polypropylens und PO Gew.-Teilen eines Äthyleii-Propylen-Terpolymeren vermischt, wobei man Pellets einer modifizierten Polyolefinmasse erhält. Die modifizierte Polyolefinmasse und Polyalkylenterephthalat werden sodann nach einem Innendüsenlaminier-Blasformverfahren geformt, wobei jeweils eine Flasche mit einem Schichtaufbau erhalten wird, wobei die Innenschicht aus Polyäthylenterephthalat besteht und eine Dicke von 40 μ aufweist und wobei die Außenschicht aus der modifizierten Polyolefinmasse besteht und eine Dicke von 0,5 mm aufweist. Die Temperaturen der Kunststoffe während· des Formvorgangs betragen 230 0C für die modifizierte Polyolefinmasse und 270 0G für das Polyäthylenterephthalat. Der Druck bei der Laminierung beträgt 5 kg/cm (Überdruck). Zum Vergleich verwendet man ein unmodifiziertes Polypropylen (Schmelzindex 0,5; spezifisches Gewicht 0,91) anstelle der modifizierten Polyolefinmasse und dieses wird mit dem Polyäthylenterephthalat laminiert. Die Haftfestigkeit der laminierten Schichten der jeweils erhaltenen laminierten Erzeugnisse ist nachstehend angegeben.
Modifizierte Polyolefinmasse: 3 kg/15 mm unmodifiziertes Polypropylen: 0 kg/15 mm.
Die Sauerstoffpermeabilität des laminierten Produkts bei 30 0C und bei 0 $ relativer Feuchtigkeit beträgt im Falle
•τ ο
der modifizierten Polyolefinmasse 120 cm /m «24 h/Atm. Beispiel 6
10 Gew.-Teile des modifizierten Polypropylens gemäß Beispiel 1 werden mit 70 Gew.-Teilen eines unmodifizierten Polypropylens (Schmelzindex 0,5; spezifisches Gewicht 0,91) und 20 Gew.-Teilen Polybutadienkautscb.uk (Mooney-Viskosität 50) mit einer Dampf-
' - 609837/0998 Bad original
e bui 1 ί>-0 C v..'>hrt;-nd 5 Jain vermischt, wobei eine inodifizif-rte Polyolefinnasse erhalten wird. Die modifizierte Polyolef i r;r."ici.!e 7/i.rd f.οC:na ?,u e.inur ,'öl ie ν'on einer Dicke von 0,5 mm verarbeitet und ferner wird auch das Iryurolysierte Äthylen-Vinylacetat-Copolymere zu einer Folie mit einer Dicke von 0,5 mm verarbeitet. Beide Folien v/erden mit einer Dampfpresse bei 180 C unter einem Überdruck von 40 kg/cm während 3 min einer Schmelzpressung unterworfen, wobei man ein laminiertes Erzeugnis erhält. Die Haftfestigkeit der laminierten Schichten des laminierten Erzeugnisses beträgt 2,0 kg/15 mm.
Beispiel 7
Das modifizierte Polypropylen des Beispiels 1 wird mit einem unmodifizierten Polypropylen (Schmelzindex 0,5; spezifisches Gewicht 0,91) und mit einem Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren (EVA) (Schmelzindex 12; spezifisches Gewicht 0,938; Vinylacetatgehalt 16 Gew.-%) gemäß Tabelle V vermischt. Die Mischung wird .bei 250 0C extrudiert und pelletisiert, wobei man Pellets der modifizierten Polyolefinmasse erhält. Die modifizierte Polyolefinmasse wird zu einer Folie mit einer Dicke von 0,5 mm verarbeitet. Außerdem verarbeitet man ein hydrolysiertes Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres (Vinylacetatgehalt 1 Gew.-%; Vinylalkoholgehalt 41 Gew.-% und Äthylengehalt 58 Gew.-^) zu einer Folie mit einer Dicke von 0,5 mm. Die beiden Folien werden mit einer Dampfpresse bei 180 0C unter einem Druck von 40 kg/cm (Überdruck) während 3 min einer Schmelzpressung unterworfen, wobei man laminierte Erzeugnisse erhält. Die Haftfestigkeit der laminierten Schichten der erhaltenen laminierten Erzeugnisse sind in Tabelle Y angegeben.
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IPe V :"n<ji4\i Μ« r lc "i ol,/oT <: Π; --.-.-.-nci: d:-v/. -Teile
u;::roöi-f. PP o9 05 ;0 70 VO 50
Hiodif. ±5P 1 5 10 20 ·<0 60
EVA 10 10 10 10 10 10
Maleinsäureanhydridkompo
nente (Gew.-^) 0,006 0,03 0,06 0,15 0,27 0,40
Haftfestigkeit
(kg/15 mm) 0,4 1,3 2,2 3,4 5,2 7,0
Beispiel 8
77 Gew.-Teile acrylsäure-modifiziertes Polypropylen (Schmelzindex 1,5; spezifisches Gewicht 0,91; Acrylsäuregehalt 2,5 Gew.-fo) werden mit 20 Gew.-Teilen Polyäthylen niedriger Dichte (Schmelzindex 0,5; spezifisches Gewicht 0,92) und 3 Gew.-Teilen Äthylen—Propylen-Kautschuk während 5 min "bei 180 0G mit einer Dampf walzenmühle vermischt und nach dem Abkühlen pelletisiert. Dabei erhält man Pellets einer modifizierten Polyolefinmasse. Diese werden zu einer Folie mit einer Dicke von 0,5 mm verarbeitet. Ferner verarbeitet man auch ein hydrolysiertes Ithylen-Vinylacetat-Copolymeres mit einer Dicke von 0,5 mm zu einer Folie. Beide Folien werden mit einer Dampfpresse bei 180 C unter einem Druck von 40 kg/cm während 3 min einer Schmelzpressung unterworfen, wobei man ein laminiertes Erzeugnis erhält. Die Haftfestigkeit der laminierten Schichten des laminierten Erzeugnisses beträgt 2,5 kg/15 mm.
Beispiel 9
Das mit Maleinsäureanhydrid modifizierte Polypropylen des Beispiels 1 wird mit einem unmodifizierten Polypropylen (Schmelzindex 0,3; spezifisches Gewicht 0,91), mit Polyäthylen niedriger Dichte (LD-PE) (Schmelzindex 0,5; spezifisches Gewicht 0,92) und einem Äthylen-Propylen-Terpolymeren (EPT) (Äthylenkomponente 70 Gew.-jS; Äthylidennorbornenkomponente
ÜÜ9837/0998 ßAD ORIGINAL
i$
V} Ci.--.'. ;■; :'·:·..·.../-,·■.;■'Mfii L-Ίΐ 90) &\.ν':Ί ϊ.-Ι.οΙΙβ VE v'öiisch ■v:..l r,- .-, :.:·,! ,i'o : - -i - =-----.-t.vj i.ri 250 0O c,: ■■■■wlii-j-t .-d ^olletiii'itjj-'t, ■....-'-'-i ;. ·ίι j."·" > Is !"iiM-c ;iodif isil ι iim To Ij. ."ii::^n;.:ie erhalt, ."ixe ,·-odifi^it L-Le rolyolefinii;as.se v.'ij'd ku ^iner .Po]'-e mit oinor "Dicke von 0,5 inni verarbeitet. Ferner verarbeitet rcan ein "yurolysiertes Copolyirieres -aus Äthylen und Vinylacetat gemäß Ec-J spiel 1 zu einer ?olie rnj t einer Dicke von 0,5 min. Beide Folien werden bei 180 0C unter einem Druck von 40 kg/cm (Überdruck) während 3 min einer Schmelzpressung unterworfen, wobei ein laminiertes Erzeugnis erhalten wird. Die Haftfestigkeiten der laminierten Schichten der laminierten Erzeugnisse v/erden im folgenden zusammengestellt.
Tabelle VI Modifizierte 73 Polyolefinmasse se 56 : Gew. -Teile 26
20 20 20 46 36 20
unmodif. PP 76 3 71 10 20 20 20 50*
modif. PP 20 4 20 4 4 30 40* 4
LD-PE 0 VJl 4 4
EPT 4 4
Haftfestigkeit
(kg/15 mm)
0,8 1,0 2,0 6,5 4,0 2,5 1,5 0,9
Bemerkung: * Die Steifigkeit reicht nicht zur Herstellung
eines Behälters 81 aus. 66
unmodif. PP 85 83 5 76 20
modif. PP 1 3 10 10 10
LD'PE 10 10 4 10 4
EPT 4 4 4
Male ins äurean-
hydridkomponente
(Gew.-5i) 0,006 0,02 0,03 0,06 0,13
Haftfestigkeit
(kg/15 mm>
0,5 1,3 2,5 4,0 6,5
BAD-ORJGiNAL
009837/0998
·-.-1V"11M:i i f . i:i? 70 69 Gl ;i3 ■ I") '.o
:όι.Μ I. j P :-o 20 PO ; ο 0 ::(;
J-D-PE 10 10 10 10 10 10
KPT O 1 2 5 10 ^O
Haftfestigkeit
(kg/15 mm) 1,5 2,5 4,0 7,0 6,0 5,0
Beispiel 10
20 Gew.-Teile des modifizierten Polypropylens des Beispiels 1, 65 Gew.-Teile eines unmodifizierten Polypropylens (Schmelzindex 0,3; spezifisches Gewicht 0,91), 5 Gew.-Teile Äthylen-Propylen-Terpolymeres und 10 Gew.-Teile Polyäthylen geringer Dichte (Schmelzindex 0,5; spezifisches Gewicht 0,92) werden in" einem Hensil-Mischer vermischt und dann wird die Mischung mit einem Extruder mit einem Schraubendurchmesser von 40 mm und einem Verhältnis L/D von 28 bei 250 0C extrudiert und nach dem Abkühlen mit Wasser pelletisiert. Dabei erhält man Pellets einer modifizierten Polyolefinmasse.
Die modifizierte Polyolefinmasse und das hydrolysierte Copolymere des Äthylen-Vinylacetats werden nach der Innendüsenlaminier-Blasformmethode zu Flaschen geformt. Diese weisen eine Schichtstruktur auf, wobei die Innenschicht aus dem hydrolysierten Copolymeren von Äthylen und Vinylacetat besteht und wobei die Außenschicht aus der modifizierten Polyäthylenmasse besteht. Die Temperaturen für den Pormvorgang betragen 230 0C für die Außenschicht und 210 0C für die Innenschicht. Der Druck des Kunststoffes bei der !aminierung beträgt 5 kg/cm (Überdruck). Die Dicke der Außenschicht beträgt 0,8 mm und die Dicke der Innenschicht beträgt 60 ju. Die Haftfestigkeit der laminierten Schicht beträgt 4,0 kg/15 nun.
3-".C ORIGINAL
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CG Ggv/.—7f:.i le cci; u·-,·. ..V; i i'.i :'.iecί·.,α rolyprojjylf.ns, ^O Π ".ν/. Τι" τ le des iriodifii-ii crt».η rolv^rovylens, 4 Gew.-Teile Athylr-n -Proj_./--] en-Terpolymeres gc-näß Beispiel 1 und 10 Gew.-Teile Polyäthylen niedriger Dichte gemäß Beispiel 9 und 0,5 Gew.-Teile
lTylon-6 v/erden vermischt und dann zu einer Folie mit 0,5 mm Dicke extrudiert. Ferner stellt man eine Folie aus ETylon-6
mit einer Dicke von 0,5 mm her. Die beiden Folien werden
mit einer elektrischen Presse bei 230 0C unter einem Druck
von 40 kg/cm während 3 min einer Schmelzpressung unterworfen. Die Haftfestigkeit der laminierten Schichten des Laminats beträgt 10 kg/15 mm.
Beispiel 12
20 Gew.-Teile des maleinsäureanhydrid-modifizierten Polypropylens, 66 Gew.-Teile des unmodifizierten Polypropylens, 10 Gew.-Teile des Polyäthylens niedriger Dichte und 4 Gew.-Teile des Äthylen-Propylen-Terpolymeren gemäß Beispiel 1
und 0,5 Gew.-Teile eines linearen Polyesters (Molekulargewicht 18 000) werden vermischt und aus einem Extruder mit
einem Durchmesser von 40 mm und einem Verhältnis L/D von 28 bei 250 0C extrudiert und nach dem Abkühlen mit Wasser
pelletisiert. Die so erhaltene modifizierte Polyolefinmasse sowie Polyäthylenterephthalat (Molekulargewicht 20 000)
werden nach dem Innendüsenlaminier-Blasformverfahren geformt. Man erhält Flaschen mit einer zusammengesetzten Schichtstruktur mit einer Innenschicht aus Polyäthylenterephthalat mit 40 p. Dicke und einer Außenschicht aus der modifizierten Polyolefinmasse mit einer Dicke von 0,5 mm. Die Formtemperatur beträgt bei der Innenschicht 270 0C und bei der Außenschicht 230 0C. Der Laminierdruck beträgt 5 kg/cm (Überdruck). Die Haftfestigkeit der laminierten Schichten des laminierten
Produkts beträgt 3,0 kg/15 mm.
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o'-clite (Schiiielzindex 0,5; spc«.i j?.i fic]'i;ß C».".-■ i.oTit 0/32) nd 5 Gev/.-Teile £thylen-Propylen-Terpolymere:s guuäß Beispiel 1 v/erden vermischt und extrudiex't und pelletisiert. Die erhaltene modifizierte Polyolefinmasse und das hydrolysierte Copolymere von Xthylen und Vinylacetat gemäß Beispiel 1 werden jev/eils durch Pressen zu Folien von 0,5 mm Dicke verarbeitet. Die beiden Folien werden während 3 min auf 180 0C vorerhitzt und dann mit einer Dampfpresse bei 180 °0 unter einem Druck von 40 kg/cm (Überdruck) während 3 min einer Schmelzpressung unterworfen. Das dabei erhaltene Laminat zeigt eine Haftfestigkeit der laminierten Schichten von 3,5 kg/15 mm.
Beispiel 14
Das mit Maleinsäureanhydrid modifizierte Polypropylen und das unmodifizierte Polypropylen gemäß Beispiel 1 sowie Äthylen-Propylen-Kautschuk (EPR) (Äthylengehalt 50 Gew.-^; Mooney-Viskosität 50) und das Polyäthylen niedriger Dichte und der lineare Polyester gemäß Beispiel 12 werden gemäß Tabelle VII vermischt und die Mischung wird bei 250 0C extrudiert und nach dem Abkühlen mit Wasser pelletisiert und die dabei erhaltenen Pellets der modifizierten Polyolefinmasse sov/ie Polyäthylenterephthalat gemäß Beispiel 12 werden jeweils zu Folienproben mit einer Dicke von 0,5 mm gepreßt. Beide Folien werden mit einer elektrischen Presse bei 270 0C unter einem Druck von 40 kg/cm (Überdruck) während 5 min einer Schmelzpressung unterworfen, wobei man laminierte Produkte erhält. Die Haftfestigkeit der laminierten Schichten ist nachstehend angegeben.
BAD ORIGINAL
ü ü 9 8 Ί 7 / O Π 9
— 2ύ -
Tabelle VII Modifizierte Polyolefinmasse: Gew.-Teile
90 87 85 80 70 60 50 40
Uimodif. PP 10 10 10 10 10 10 10 10
modif. PP 0 3 5 10 20 30 40 50*
EPR o, ,5 0,5 o, 5 · 0,5 0,5 0 ,5 0,5 o,
linearer Poly
ester		 O1 ,3 0,5 o, 8 1,5 3,0 2 ,5 2,0 1,
Haftfestigkeit
(kg/15 mm)		 * Die Steifigkeit
eines Behälters		 reicht
aus.		 nicht zur Herstellung
Bemerkung:
Beispiel 15
Das Verfahren gemäß Beispiel 14 wird wiederholt, wobei man anstelle des Polyäthylenterephthalats Iiylon-6 verwend und wobei man die Schmelzpressung bei 230 0C anstelle von 270 0C durchführt. Die Haftfestigkeit der laminierten Schichten ist im folgenden angegeben.
Tabelle VIII Modifizierte Polyolefinmasse: 87 85 80 70 60 Gew. -Teil e 40
10 10 10 10 10 50 10
unmodif. PP 90 3 5 10 20 30 10 50*
modif. PP 10 0,5 0,5 0,5 0,5 0 40 0,5
EPR 0 1,0 2,0 3,8 6,5 4 ,5 0,5 2,0
linearer Poly
ester		 0,5 ,5 3,0
Haftfestigkeit
(kg/15 mm)		 0,5
Ee-if;rt:i;n^: * Die Steifigkeit reicht nicht zur Hers teilung e i π ρ ο Behältern auπ.
ßAD
B Π 9 8 3 7 / 0 9 9 8
16
iO Cew.-Teile des init J-jaleiiiOf/.Hr-f-aira^arid modifizierten Polypropylens des Beispiels 1, 66 Gov/.--Teile des unmodifisa erten Polypropylens (Schmelzindex 3;'spezifisches Gewicht 0,91) und 0,5 Gev/.-Teile des linearen Polyesters des Beispiels sowie 20 Gew.-Teile des Polyäthylens niedriger Dichte (Schmelzindex 45; spezifisches Gewicht 0,92) und 4 Gew.-Teile Äthylen-Propylen-Terpolymeres gemäß Beispiel 1 werden vermischt und durch einen Extruder mit einem Durchmesser von 65 mm und einem Verhältnis L/D von 28 bei 250 0G extrudiert und nach dem Abkühlen mit V/asser pelletisiert.
Sodann stellt man eine Laminatfolie her, und zwar aus Polypropylen (Schmelzindex 9; spezifisches Gewicht 0,9i)/der modifizierten Polyolefinmasse/liylon-6,und zwar mit Hilfe der Innendüsenlaminier-Blasformmethode, wobei man die modifizierte Polyolefinmasse als Innenschicht verwendet (Dicke der Schichten 30 ja/30 μ/30 μ). Die Haftfestigkeit der äußeren laminierten Schichten der Folie beträgt 0,8 kg/15 mm.
Beispiel 17
Das Verfahren des Beispiels 16 wird wiederholt, wobei man das Polyäthylenterephthalat des Beispiels 12 anstelle von Nylon-6 einsetzt. Man erhält eine laminierte Folie von Polypropylen/der modifizierten Polyolefinmasse/Polyäthylenterephthalat. Die Haftfestigkeit der äußeren laminierten Schicht beträgt 0,3 kg/15 mm.
Beispiel 18
Das Verfahren des Beispiels 16 wird wiederholt, wobei man ein hydrolysiertes Copölymeres von Äthylen und Vinylacetat gemäß Beispiel 1 anstelle von Nylon-6 verwendet. Man stellt eine laminierte Folie aus Polypropylen/der modifizierten Polyolefinmasse/ hydrolysiertem EVA her. Die Haftfestigkeit der Außenschichten des Laminats beträgt 0,3 kg/15 mm. gAD ORIGINAL
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Claims (1)

  1. P A 2 .-; U ·ϋ Λ U :j ι? ·1 (J C II Ξ
    1. Vc-.'-JV'liren zur Horste! luv/5 ei/ius laminierten Kunst— Ktofferi5Gu{-;nisses durch Fchmelzlaminierung von (1) einer modifizierten Polyolefinmasse und (2) einem Polyester, einem Polyamid oder einem hydrolysierten Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren, dadurch gekennzeichnet, daß man als modifizierte Polyolefinmasse ein Gemisch von 4-0-3 Gew.-^ einer Kautschukkomponente mit einer Mooney-Viökosität 50 ML1 + . (100 0C) von 40 - 150 und von 60 - 97 Gew.-?£ eines Polyolefins, welches 0,1 - 100 Gew.-io eines modifizierten Polyolefins mit 0,01 - 10 Gew.-^ einer ungesättigten Carbonsäurekomponente.oder einer ungesättigten Carbonsäureanhydridkomponente, bezogen auf das Gesamtpolyolefin, umfaßt, verwendet.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 2-30 Gew.-5^ des Polyolefins durch einen weichen Kunststoff in Form von Polyäthylen niedriger Dichte mit einem Schmelzindex von 0,2 - 30 und einem spezifischen Gewicht von 0,915 "bis 0,925 oder in Form eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Schmelzindex von 0,5 "bis 20 und einem Gehalt der Vinylacetatkomponente von weniger als 40 Gew.-?& ersetzt sind.
    3. Verfahren nach einem der Anspräche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man 100 Gew.-Teilen der modifizierten Polyolefinmasse 0,1 bis 5 Gew.-Teile eines Polyamids oder eines thermoplastischen Polyesters einverleibt.
    4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kautschukkomponente Äthylen-Propylen-Kautschuk oder ein Äthylen-Propylen-Terpolymeres verwendet.
    5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kautschukkomponente ein Äthylen-Propylen-Terpolymeres verwendet, welches als dritte Komponente Äthylidennorbornen oder Cyclopentadien aufweist.
    609837/0998 1^
    ο. I -Λί·"* :ΐ ji j r;rl( 3 ·'■■' u ["■.:.: {■:·■ Ί,οχ'ϊ'. ■' : ■·'■ .V-'-* -"' >■ (i) ' ' '>'* J' ;^'i.C-]-a ι.·.;,.-;. ι _ \i- -ron/y/iCVocnÄcht aus chum Poly·*'· "!r: r, c.iru'ji Folyai* id euor cn?;(../:! ^y^vnl^?;li: ci.-n Copolyjficrcn von Jitliyl^n \)nd Vinylacel-at via nit (2) c-ir.t-r "---'nit Iam:inie3?ten Schicht aus einer modifizierten Polyolefiunause, v/otei die modifizierte Polyolef ininasse eine Mischung aus 40-3 Gew.-/S einer Kautschukkomponente mit einer Mooney-Viskosität 50 WiL. . (100 0C) von 4-0 - 150 und 60 - 97 Gev/.-> eines Polyolefins, welches 0,1 - 100 Gew.-fs eines modifizierten Polyolefins mit 0,01 10 Gew.-/3 einer ungesättigten Carbonsäurekomponcnte oder einer ungesättigten Carbonsäureanhydridkomponente, bezogen auf das Gesamtpo.lyolefin, enthält, umfaßt.
    7. Laminiertes Kunststofferzeugnis nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es die Schicht der modifizierten Polyolefinmasse als Mittelschicht aufweist, welche auf einer Seite mit einer Polyolefinschicht und auf der anderen Seite mit der Gasbarrieren-Polymerschicht laminiert ist.
    8. Laminiertes Kunststofferzeugnis nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es die Gasbarrieren-Polymerschicht als Mittelschicht aufweist, welche zu beiden Seiten mit je einer Schicht aus der modifizierten Polyolefinmasse laminiert ist, welche jeweils auf der anderen Seite mit einer Polyolefinschicht laminiert ist.
    9. Laminiertes Kunststofferzeugnis nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß 2-30 Gew.-^ des Polyolefins durch einen weichen Kunststoff in Form von Polyäthylen niedriger Dichte mit einem Schmelzindex von 0,2 - 30 und einem spezifischen Gewicht von 0,915 bis 0,925 oder in Form eines Copolymeren von Äthylen und Vinylacetat mit einem Schmelzindex von 0,5 bis 20 und einem Vinylaeetatgehalt von weniger als 40 Gew.-$ substituiert sind.
    BAD
    Λ λ S P R U C H Ξ
    10. JV-.;:'in lertes Kaicüito -...'p^o^ukt · ;-.<_·Ίι v.jiu m Otr
    6 "bis 9, dadurch ^tkermzeichnot, uaß 100 G-ew.-xCi.lr-n dt-τ i^ fixierten Polyolefinmasse 0,1 - 5 G-ev/.-Tei Ie eines Polyamids oder eines thermoplastischen Polyesters einverleibt sind.
    11. Laminiertes Kunststoffprodukt nach einem der Ansprüche 6 "bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Kautschukkomponente ein Äthylen-Propylen-Kautschuk oder ein Äthylen-Propylen-Terpolymeres ist.
    609837/0998
DE19762608112 1975-02-27 1976-02-27 Verfahren zur Herstellung eines laminierten Kunststofferzeugnisses Expired - Lifetime DE2608112C2 (de)

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DE2608112C2 DE2608112C2 (de) 1994-01-27

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