DE2604473A1 - Verfahren zur herstellung eines aromatischen alkohols - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines aromatischen alkoholsInfo
- Publication number
- DE2604473A1 DE2604473A1 DE19762604473 DE2604473A DE2604473A1 DE 2604473 A1 DE2604473 A1 DE 2604473A1 DE 19762604473 DE19762604473 DE 19762604473 DE 2604473 A DE2604473 A DE 2604473A DE 2604473 A1 DE2604473 A1 DE 2604473A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst
- ester
- copper
- ether
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/263—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings the aromatic rings being non-condensed
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Dipl.-Chem. Bühling Dipl.-Ing. Kinne Dipl.-Ing. Grupe
8000 München 2, Postfach 20 24 Bavariaring 4
Tel.: (0 89)53 96 53-56
Telex: 5 24845 tipat
cable. Germaniapatent München
5. Februar 1976
B 7107
ICI case H.276O3A
Imperial Chemical Industries Limited
London, Großbritannien
London, Großbritannien
Verfahren zur Herstellung eines aromatischen
Alkohols
Alkohols
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von 3-Hydroxymethyldiphenyläther.
3-Hydroxymethyldiphenyläther ist ein Zwischenprodukt,
welches bei der Herstellung von Insektiziden des Pyrethrum-Typs/
durch Veresterung mit einer Chrysantheminsäure (Cyclopropancarbonsäuren,
beispielsweise 2,2-Dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl) cyclopropancarbonsäure/
verwendet wird.
Ein Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxymethyldiphenyläther ist ein vier-Stufenverfahren, das in der britischen
Patentanmeldung Nr. 5283/75 beschrieben ist. Das Verfahren besteht darin, daß mane η α ο *w ,*,-.
ew3o34/0967
VIII/13
VIII/13
26QU73
■? —
(a) Phenol mit meta-Kresol zu 3-Methyldiphenyläther kondensiert,
(b) den 3-Methyldiphenyläther zu 3-Carboxydiphenyläther oxidiert,
(c) den 3-Carboxydiphenyläther verestert und
(d) den Ester zu 3-Hydroxymethyldiphenyläther reduziert.
Die Reduktionsstufe (d) kann in verschiedener Weise durchgeführt
werden. Ein Verfahren, welches sowohl billig als auch
wirksam ist, umfaßt die Verwendung von Wasser stoff gas in Ver-r
bindung mit einem Kupferkatalysator.
Erfindungsgemäß wird daher 3-Hydroxymethyldiphenyläther aus einem Ester von 3-Carboxydiphenylather durch Reduktion mit
Wasserstoffgas in Gegenwart eines Kupferkatalysators hergestellt.
Der Ester des 3-Carboxydiphenyläthers ist zweckmäßiger—
weise ein Ester mit einem C1- bis C- -Alkanol/ beispielsweise
Methanol oder Äthanol.
Vorzugsweise besteht der Katalysator aus Kupferchromit,
d.h., einer Zusammensetzung aus Kupfer- und Chromoxid, welche in einem Verhältnis von 1:10 bis 10:1 vorhanden sein können. Eine
kleine Menge ( beispielsweise 2 bis 20 Gew.-% ) einer Calcium^
Magnesium-oder vorzugsweise einer Bariumverbindung kann ferner
in dem Katalysator als ein Aktivator enthalten sein. Ein alternativ verwendbarer Kupferkatalysator ist ein Katalysator,
der durch Behandeln von COPAL (Kupfer-Aluminium-Legierungi mit
wässrigem Alkali hergestellt wird.
609834/0967
260U73
Der Kupferkatalysator kann auf einem Träger oder ohne Träger vorliegen· und er kann mit Wasserstoff vor dem Behandeln
des Esters vorreduziert werden.
Die Reduktion kann im allgemeinen bei einer erhöhten Temperatur, beispielsweise 50 bis 55O°C, vorzugsweise 80 bis 35O°C,
insbesondere bei 100 bis 25O°C und bei einem erhöhten Wasserstoff druck, beispielsweise 10 bis 1000 at, vorzugsweise bei
bis 500 at durchgeführt werden. Die Katalysatorkonzentration liegt zweckmäßigerweise bei 0,001 bis 50, vorzugsweise, bei
0,001 bis 30 Gew,-% auf der Basis des zu reduzierenden Esters, und die Reaktion wird meistens in der flüssigen Phase üblicherweise
in einem geeigneten Lösungsmittel durchgeführt, welches ein Überschuß des Alkohols sein kann, der dem Alkoholteil des
Esters entspricht, beispielsweise ein Cy bis Cg -Alkanol, wie
Äthanol.
Die Erfindung wird nun anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.
10 Gramm des Äthylesters von 3-Carboxydiphenylather und
40 ml Äthanol wurden in einem Autoklaven bei 155°C unter 250 Atmosphären Wasserstoff in Gegenwart eines Kupferchromitkatalysators
(32,3 % Kupfer, 30,1 % Chrom und 8,1 % Barium) gerührt. Nach 20 Stunden entfernt man den Katalysator durch
609834/0967
260U73
Filtration und destilliert das Äthanol ab. Das Reaktionsprodukt wurde durch Gas/Flüssig-Chromatographie und kernmagnetisehe
Resonanzspektroskopie analysiert. Es wurde gefunden, daß
74 Gew.-% des Äthylesters umgesetzt worden waren. 92% davon war der 3-Hydroxymethyldiphenyläther.
100 g des Methylesters von 3-Carboxydiphenylather und
400 g Methanol wurdaiin einem Autoklaven bei 160°C und 200
Atmosphären Wasserstoff in Gegenwart des mit Barium aktivierten Kupferchromitkatalysators gerührt,der ^m Beispiel 1
verwendet wurde ( 50 Gew.-% des Esters ). Nach 24 Stunden entfernt man den Katalysator durch Filtration und destilliert das
Methanol ab.
Das Reaktionsprodukt wurde durchGas-Flüssig-Chromatoqraphie analysiert. Es wurde gefunden, daß eine 98,8 %ige Umsetzung
des Esters erfolgt war, wobei die Alkoholausbeute 92 % betrug.
100 Gramm des Methylesters von 3-Carboxydiphenyläther
wurden in einem Autoklaven bei 180°C und 100 Atmosphären Wasserstoff
in Gegenwart des mit Barium aktivierten Kupferchromitkatalysators gerührt, der im Beispiel 1 (1O Gew.-% des Esters)
verwendet wurde. Nach 12 Stunden entfernt man den Katalysator
609834/0967
26ÜU73
— 5 ~
durch Filtration und destilliert das Methanol ab.
durch Filtration und destilliert das Methanol ab.
Das Reaktionsprodukt wurde durch Gas/Flüssig-Chromatographie
analysiert. Es wurde gefunden, daß eine 53 %ige Umsetzung des Esters erfolgt war, wobei die Alkoholausbeute
78 % betrug.
609834/0967
Claims (10)
- _6_ 260U73Patentansprüche( 1 ./Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxymethyldiphenyläther, dadurch gekennzeichnet,daß man einen Ester von 3-Carboxydiphenyläther mit Wasserstoffgas in Gegenwart eines Kupferkatalysators in Kontakt bringt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Ester eines niederen (C1 bis C,-) Alkanols ver-l Owendet.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator einen Kupferchromitkatalysator, vorzugsweise mit einem Gehalt an Kupferoxid und Chromoxid in einem Verhältnis von 1:10 bis 10:1 einsetzt.
- 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Kupferchromitkatalysator mit einer kleinen Menge einer Barium-Calcium-oder Magnesiumverbindung verwendet.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Kupferkatalysator verwendet, der durch Behandeln von COPAL mit wässrigem Alkali hergestellt wurde.
- 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator einen solchen einsetzt,der vor der Behandlung des Esters mit Wasserstoff vorreduziert worden ist.609834/0967
- 7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reduktion in einem Temperaturbereich von 50° bis 55O°C, vorzugsweise von 100° bis 25O°C durchführt.
- 8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Wasserstoffdruck von 10 bis 1000 at, vorzugsweise von 100 bis 500 at einhält.
- 9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator in einer Konzentration von 0,001 bis 50, vorzugsweise von 0,001 bis 30 Gew.-% bezogen auf zu reduzierenden Ester einsetzt.
- 10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion in der flüssigen Phase, vorzugsweise in einem Lösungsmittel, insbesondere in einem Überschuß des Alkohols durchführt, der dem Alkoholteil des zu reduzierenden Esters entspricht.609834/0967,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB5283/75A GB1496821A (en) | 1975-02-07 | 1975-02-07 | Process for the production of an aromatic alcohol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2604473A1 true DE2604473A1 (de) | 1976-08-19 |
Family
ID=9793202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19762604473 Withdrawn DE2604473A1 (de) | 1975-02-07 | 1976-02-05 | Verfahren zur herstellung eines aromatischen alkohols |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS51101942A (de) |
| AU (1) | AU504160B2 (de) |
| BE (2) | BE838192A (de) |
| DE (1) | DE2604473A1 (de) |
| DK (1) | DK44276A (de) |
| FR (1) | FR2300062A1 (de) |
| GB (1) | GB1496821A (de) |
| NL (1) | NL7601174A (de) |
| ZA (2) | ZA76572B (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2068945B (en) * | 1980-02-12 | 1984-04-04 | Ici Ltd | Process for the preparation of diphenylether carboxylic acids |
-
1975
- 1975-02-07 GB GB5283/75A patent/GB1496821A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-02-02 ZA ZA572A patent/ZA76572B/xx unknown
- 1976-02-02 BE BE164028A patent/BE838192A/xx unknown
- 1976-02-02 ZA ZA571A patent/ZA76571B/xx unknown
- 1976-02-02 BE BE164029A patent/BE838193A/xx unknown
- 1976-02-03 DK DK44276*#A patent/DK44276A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-02-03 AU AU10765/76A patent/AU504160B2/en not_active Expired
- 1976-02-04 JP JP51011194A patent/JPS51101942A/ja active Pending
- 1976-02-05 NL NL7601174A patent/NL7601174A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-02-05 DE DE19762604473 patent/DE2604473A1/de not_active Withdrawn
- 1976-02-06 FR FR7603318A patent/FR2300062A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK44276A (da) | 1976-08-08 |
| JPS51101942A (de) | 1976-09-08 |
| NL7601174A (nl) | 1976-08-10 |
| AU1076576A (en) | 1977-08-11 |
| ZA76572B (en) | 1977-01-26 |
| GB1496821A (en) | 1978-01-05 |
| FR2300062A1 (fr) | 1976-09-03 |
| AU504160B2 (en) | 1979-10-04 |
| FR2300062B1 (de) | 1980-01-11 |
| ZA76571B (en) | 1977-01-26 |
| BE838193A (fr) | 1976-08-02 |
| BE838192A (fr) | 1976-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60203526T2 (de) | Verfahren zur herstellung von auf oleochemischen ölen basierten polyolen | |
| EP0378756B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen und cycloaliphatischen Diolen durch katalytische Hydrierung von Dicarbonsäureestern | |
| DE2431242C3 (de) | 2,7,10,15,18,23-Hexamethyltetracosan und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE3728222A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ethercarbonsaeuren | |
| DE2926641C2 (de) | Molybdän enthaltender Raney-Nickel-Katalysator und seine Verwendung zur katalytischen Hydrierung von Butindiol | |
| DE2553959A1 (de) | Katalytisches verfahren zur herstellung von butan-1,4-diol aus 2-buten- 1,4-dicarbonsaeure | |
| DE3325983C2 (de) | ||
| DE2604473A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines aromatischen alkohols | |
| DE2345160C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,4- Diacetoxybutan | |
| DE2238289A1 (de) | Verfahren zum reformieren von rohen synthetischen fettsaeuren | |
| DE1901089C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hexantriol-1,2,6 | |
| DE2235103C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Essigsäure | |
| DE2416584C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Squalan | |
| DE2721766C2 (de) | ||
| DE3108867C2 (de) | Duftstoffzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2626675A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-pyrrolidon | |
| AT130252B (de) | Verfahren zur Herstellung höherer aliphatischer Alkohole. | |
| DE3049802C1 (de) | Bicyclische Alkohole,deren Herstellung und Verwendung | |
| DE1668265C (de) | alpha,3,3 Trimethylcyclohexylmethanol, dessen niedere Alkansaureester bzw 3,3 Dimethylcyclohexylmethylketon sowie Ver fahren zu deren Herstellung | |
| DE950285C (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexa-1, 4-dien-1, 4-dicarbonsaeure | |
| EP0029973B1 (de) | Verfahren zur Herstellung vicinaler Diole | |
| DE10113964A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylcarbonsäureallylestern | |
| DE2456780A1 (de) | Verfahren zur herstellung von tetrahydrofuran | |
| DE2612749A1 (de) | Cyanmethylsubstituierte tetrahydropyrane bzw. -furane und verfahren zu deren herstellung | |
| CH223064A (de) | Verfahren zur Herstellung von monomerem Brassylsäureäthylenester. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |