DE2603871B2 - Verfahren zur Reinigung von Abwässern - Google Patents
Verfahren zur Reinigung von AbwässernInfo
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Description
Ar3P+-A-P+Ar3- 2X-
worin Ar für eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe oder eine «- oder /J-Naphthylgruppe
und X- für das Anion einer anorganischen oder organischen Säure stehen, während A entweder ein
zweiwertiger Rest eines aromatischen oder eines arylaliphatischen Kohlenwasserstoffes ist oder einen
der folgenden zweiwertigen Reste darstellt:
(1) -(CH2Jn-CC)-NH-B-NH-CO-(CH2),,-.
worin π für eine Zahl von 1 bis 4 steht und B ein
zweiwertiger Rest eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit gerader oder verzweigter
Kette oder eines aromatischen oder arylaliphatischen Kohlenwasserstoffs darstellt;
(2) -(CH2Jn-O-CO-NH-B-NH
-CO-O-(CH2),,-,
worin π eine Zahl von 2 bis 6 ist und B die obige
Bedeutung hat; oder
(3) -(CH2Jn-O-CO-B-CO-O-(CH2),,-,
worin π und B die gleiche Bedeutung wie oben unter (2) haben; oder
worin π und B die gleiche Bedeutung wie oben unter (2) haben; oder
(4) -(CH2Jn-CO-O-B-CO-(CH2),,-,
worin π eine Zahl von 1 bis 6 ist und B die obige Bedeutung hat
worin π eine Zahl von 1 bis 6 ist und B die obige Bedeutung hat
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Reinigung von Abwässern, die organische Verbindungen
von anionischer Natur mit einer oder mehreren Sulfongruppen enthalten und ist vor allem zur
Reinigung der Abwässer bestimmt
Es ist bekannt, daß organische Verbindungen der oben erwähnten Art durch die bisher üblichen
Behandlungen dem Abwasser, in dem sie gelöst sind, nur unter Schwierigkeiten entzogen werden können.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bei Verwendung von Bis-Triarylphosphoniumsalzen mit
den in den Abwässern vorhandenen organischen Verbindungen von anionischer Natur, die Sulfongruppen
enthalten, salzartige Verbindungen gebildet werden; diese sind sehr schwer löslich und fallen daher rasch
aus.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Reinigung von Abwässern mit einem Gehalt an organischen Verbindungen
von anionischer Natur mit einer oder mehreren Sulfongruppen ist daher dadurch gekennzeichnet, daß
man dem Wasser eine wäßrige Lösung von Bis-Triarylphosphoniumsalzen zufügt und den Niederschlag
abtrennt, wobei man Bis-Triarylphosphoniumsalze der
folgenden allgemeinen Formel verwendet:
Ar3P+-A-P+Ar3 · 2 X-
worin Ar für eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe oder eine «- oder 0-Naphthylgruppe und
ίο X- für das Anion einer anorganischen oder organischen
Säure stehen, während A entweder ein zweiwertiger Rest eines aromatischen oder eines arylaliphatischen
Kohlenwasserstoffes ist oder einen der folgenden zweiwertigen Reste darstellt:
(1) -(CH2Jn-CO-NH-B-NH-CO-(CHi)n-,
worin π für eine Zahl von 1 bis 4 steht und B ein zweiwertiger Rest eines aliphatischen Kuhlenwasserstoffs mit gerader oder verzweigter Kette oder
worin π für eine Zahl von 1 bis 4 steht und B ein zweiwertiger Rest eines aliphatischen Kuhlenwasserstoffs mit gerader oder verzweigter Kette oder
2|l eines aromatischen oder arylaliphatischen Kohlenwasserstoffs
darstellt;
(2) -(CH2)n-O-CO-NH-B-NH-O-(CH2)n-,
worin π eine Zahl von 2 bis 6 ist und B die obige
Bedeutung hat; oder
,. (3) -(CH2Jn-O-CO-B-CO-O-(CH2Jn-,
worin π und B die gleiche Bedeutung wie oben
unter (2) haben; oder
(4) -(CH2Jn-CO-O-B-CO-(CH2Jn-,
(4) -(CH2Jn-CO-O-B-CO-(CH2Jn-,
worin π eine Zahl von 1 bis 6 ist und B die obige
Das erfindungsgemäße Verfahren kann beispielsweise dazu ausgenützt werden, in der Färberei aus
gebrauchten Bädern die Farbstoffreste auszufällen, insbesondere wenn den Bädern die Farbstoffe mit den
r> üblichen anorganischen Fällmitteln (wie Calciumhydroxid
und Aluminiumsulfat) nicht entzogen werden können. Man kann die erfindungsgemäß zu verwendenden
Arylphosphoniumsalze auch gemeinsam mit entsprechenden anorganischen Zusätzen zum Ausfällen
verwenden, wodurch der Verbrauch an Fällmitteln und damit das Volumen des anfallenden Schlamms wesentlich
verringert wird.
Ein wichtiges Merkmal der erfindungsgemäß als Fällmittel zu verwendenden Verbindungen besteht
darin, daß sie mit vielen handelsüblichen anionischen kapillaraktiven Verbindungen, z. B. sowohl mit geradkettigen
wie mit verzweigten Alkylbenzolsulfaten, salzartige Verbindungen bilden, die nicht oder nur
schwer in Wasser löslich sind. Diese Fähigkeit kann dazu ausgenützt werden, Rückstände an derartigen
kapü'araktiven Substanzen dem Wasser zu entziehen, was sonst bekanntlich allenfalls durch biologische
Zersetzung, auf andere Weise aber nur schwer gelingt
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
ist die Menge an zugesetztem Arylphosphoniumsalz nicht ausschlaggebend; sie hängt ab von der
Menge der das Wasser verschmutzenden Substanzen und kann sowohl unterhalb wie über der stöchiometrischen
Menge liegen, wobei ein stöchiometrisches Verhältnis des Salzes zu der das Abwasser verschmutzenden
Substanz von 03 :1 bis 2 :1 bevorzugt, die obere
Grenze aber lediglich durch wirtschaftliche Überlegungen bestimmt ist.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens besteht in der Möglichkeit, daß
man die aus dem Abwasser ausgefällten Farbstoffe in Form von Pigmenten, die wieder verwendet werden
können, zurückgewinnen kann.
Die Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
In eine wäßrige Lösung von 200 ppm des Farbstoffes »ACID BLUE 45« (Color Index) wird eine wäßrige
Lösung des Bis-Triphenylphosphoniumsalzes von l,5-BischIonnethyI-2,4-dimethylbenzoI eingerührt, bis
aus einer Probe der filtrierten Lösung bei weiterer Zugabe von Salz nichts mehr ausfällt. Man benötigt
hierzu 1 g Salz je Gramm Farbstoff, der damit praktisch vollständig ausgefällt wird. Die von dem Niederschlag
abfiltrierie Flüssigkeit bleibt auch nach Verdünnen mit der 20fachen Menge Wasser in 10 cm dicker Schicht
noch völlig farblos.
In eine wäßrige Lösung von 200 ppm Natriumdodecylbenzolsulfonat wird so viel einer wäßrigen Lösung
des Bis-Triphenylphosphoniumsalzes von Bischloracety !hexamethylendiamin eingerührt, bis eine abfiltrierte
Probe keine kapillaraktive Substanz mehr enthält (Methylblau-Test). Zu der beim Vereinigen der Lösungen
entstehenden Suspension fügt man eine Aluminiumsulfatlösung zu und stellt, falls nötig, den pH-Wert mit
Calciumhydroxid auf etwa 8 ein. Unter diesen Bedingungen kann der Niederschlag leicht durch
Filtrieren oder Dekantieren abgetrennt werden und die klare Flüssigkeit enthält dann keine kapillaraktiven
Substanzen mehr. Je Gramm kapillaraktive Substanz verwendet man 1 g Phosphoniumsalz und 1 g Aluminiumsulfat
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Reinigung von Abwässern mit einem Gehalt an organischen Verbindungen von anionischer Natur mit einer oder mehreren Sulfongruppen, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Wasser eine wäßrige Lösung von Bis-Triarylphosphoniumsalzen zufügt und den Niederschlag abtrennt, wobei man Bis-Triarylphosphoniumsalze der folgenden allgemeinen Formel verwendet:
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